DE206330C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHE^
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- Λί 206330.-KLASSE 12o. GRUPPE
Dr. J. HERTKORN in LANGSCHEDE.
Das in der Chirurgie und Therapie viel angewandte Jodoform zeigt neben den nicht unerheblichen
Reizwirkungen in offenen Wunden den weiteren Übelstand eines, in der
Wärme besonders hervorstechenden und penetranten Geruches, so daß seine allgemeine
Venvendung beeinträchtigt wird. Außerdem Avirkt auch in manchen Fällen die tiefgelbe
Färbung der Haut störend. Diese Eigenschäften sind der Löslichkeit des Jodoforms in
den Wundsekreten zuzuschreiben.
Die nach dem vorliegenden Verfahren darstellbaren Ersatzstoffe zeigen die erwähnten
> Übe.lstände nicht. Sie färben auf die tierische
Haut nicht ab, besitzen in Substanz die rotbraune bis hellgelbbraune Färbung der Wundnarbe,
wirken vorzüglich und dauerhaft antiseptisch und sind dabei vollkommen reiz- und
geruchlos. Als jodierte Kondensationsprodukte von Aldehyden mit Ketonen. und deren
Derivaten, sowohl der Fett- als der aromatischen Reihe, verbinden die neuen Stoffe die
antiseptische Wirkung des Jodoforms mit den Eigenschaften der labil gebundenen Aldehyde
und des Jods. Als Hauptrepräsentant der Jodoformersatzstoffe aus der Fettreihe ist das
jodierte Kondensationsprodukt zwischen Ace-ton und Formaldehyd anzusehen. Dieses ist in
Wasser fast ganz unlöslich, in Alkohol, Äther, Amylacetat mit gelber Farbe und besonders
leicht löslich mit tiefgelber Farbe in Aceton und anderen Ketonen, dagegen ist es fast unlöslich
in kaltem Benzin oder Benzol oder Terpentinöl, jedoch spurenweise oder teilweise
löslich mit rosa oder ziegelroter Farbe in heißem Benzin oder Benzol oder Eisessig.
Diese Rosafärbung rührt indessen nicht von einer eigentlichen Auflösung der Substanz
her, sondern von einer teilweisen Abspaltung des labil gebundenen Jods in der Wärme. Die
Lösungen in Alkohol oder Aceton geben auf Zusatz von Soda oder Alkali beim Erwärmen
Jodoformgeruch und Jodoformfällung unter Entfärbung der Flüssigkeit. Das Jod ist daher
teils substituierend, teils addierend an das Kondensationsprodukt gebunden, je nach der
Art und Weise der Jodierung und der angewandten Jod-, Alkali-, Soda- oder Bicarbonatmenge.
In saurer oder neutraler Flüssigkeit entstehen hauptsächlich die Jodadditionsprodukte
und in alkalischer oder Södalösung vorwiegend Jodsubstitutionsprodukte. Die ersteren
sind im lufttrockenen Zustand rotbraun, dicht und hornartig, die letzteren gelb bis gelbbraun
und voluminös. Die Jodadditionsprodukte spalten schon bei gewöhnlicher Temperatur
Jod ab. Auf Platinblech oder im Kolben erhitzt tritt intensiver Jod- und Formaldehydgeruch
auf, wobei das Substitutionsprodukt erweicht, während das Additionsprodukt pulverförmig
bleibt und bei sehr hoher Temperatur erst verkohlt. Die physikalischen, chemischen und antiseptischen Eigenschaften
der jodierten Kondensationsprodukte aus den höheren Aldehyden und Ketonen oder deren
Derivaten, sowohl der Fett- als der aromatischen Reihe, sind denjenigen der niederen im
allgemeinen gleich oder sehr ähnlich, denn die Kondensationsprodukte aus den niederen Al-
dehyden und Ketonen enthalten stets auch noch gewisse Mengen der für sich kondensierten
Ketone oder der für sich kondensierten oder polymerisierten Aldehyde in Form der
jodierten Kondensationsprodukte aus diesen veränderten Aldehyden und Ketonen.
Ein normal hergestelltes Kondensationsprodukt bindet mit alkoholischem Kali noch bis
50 Prozent Aldehyd. Je mehr Aldehyd das jodierte Kondensationsprodukt gebunden enthält,
desto heller ist es in Farbe und desto mehr Jod enthält es. Der Jodgehalt schwankt zwischen
15 bis 46 Prozent, je nach der Art und Herstellungsweise des Kondensationsproduktes
und der Art und Weise der Jodierung. Die Jodaufnahme erreicht in saurer Flüssigkeit
die unterste und in alkalischer die oberste Grenze.
Die Kondensation der Aldehyde mit den Ketonen oder deren Derivaten kann für den
Zweck auf die verschiedenartigste Weise erfolgen, entweder die aliphatischen oder die
aromatischen für sich, oder untereinander und in allen Mengenverhältnissen, sowohl mit
wässerigen oder alkoholischen Alkalien als auch mit Säuren, Carbonaten oder mit anderen
kondensierend wirkenden Salzen. Die Kondensationsprodukte sind entweder farblos oder
weiß oder gelblich bis tief orange, je nach der Art des Kondensierungsmittels und der Arbeitsweise.
An Stelle der einfachen niederen oder höheren Aldehyde und Ketone können auch die
polymerisierten oder kondensierten Aldehyde oder Ketone treten, ebenso die Substitutionsprodukte, Oxyaldehyde, Ketonalkohole u. dgl.,
z. B. Trioxymethylen, Paraldehyd, Metaldehyd, Aldol, Crotonaldehyd, Chloral, Salicylaldehyd,
Zimmtaldehyd u. dgl., oder Mesityloxyd, . Phoron, Chloraceton, Anthrachinon,
Benzoylcarbinol u. dgl. Zur Jodierung der Kondensationsprodukte wird das Jod in Pulverform
oder in Lösung verwendet; erstere in alkalischer, neutraler oder saurer Flüssigkeit,
letzteres als alkoholische oder Jod-Kohlenwasserstofflösung u. dgl., oder als Jod-Jodkalium-,
Jod - Jodsäure-, Jod - Jod\vasserstofflösung u. dgl. Auch andere Jod abgebende
Stoffe mit oder ohne Zusatz von Alkali, Carbonat oder Bicarbonat sind verwendbar.
Die Kondensation und Jodierung läßt sich zweckmäßig auch in einer Operation ausführen.
Einige leichter schmelzbare und nicht ganz geruchlose Kondensationsprodukte der Fett- und aromatischen Reihe, wie das Benzylidenaceton,
ergeben nicht ganz geruchlose und zum Teil schmelzbare Jodprodukte.
Beispiel 1.
Eine Mischung von 100 Teilen Aceton oder einem anderen Keton mit etwa 250 Teilen
Formaldehyd 40 prozentig oder einem anderen Aldehyd in V2 bis 2 1 Wasser wird mit 30 bis
60 Teilen Natronlauge versetzt und gelinde erwärmt, bis Selbsterwärmung auftritt und die
Flüssigkeit gelbe Färbung" zeigt. Alsdann führt man die Kondensation zweckmäßig bei
gewöhnlicher Temperatur oder unter Kühlung aus und läßt 1 bis 2 Tage unter öfterem Umschütteln
stehen. Es bildet sich hierbei ein mehr oder weniger orangegelber, flockiger Niederschlag, während bei höherer Temperatur
kompakte orangerote Klumpen gebildet werden, welche bei Wasserbadtemperatur und bei höherer Hitze nicht mehr erweichen und
bei der Jodierung ein mehr hornartiges und dichtes Jodadditionsprodukt liefern.
Die Mischung wird sodann auf 40 bis 500 Celsius und so lange erwärmt, als noch gelbe
Fällung auftritt. Nach längerem Absitzen und Auskühlung der Mischung trennt man den
Niederschlag von der Flüssigkeit, und wäscht ihn in pulverisiertem Zustand mit Wasser vollkommen
aus. Das lufttrockene oder noch feuchte feinstgepulverte Kondensationsprodukt
wird mit Leichtbenzin überschichtet und mit der halben oder gleichen Menge Jod 12 bis
24 Stunden bei etwa 40 bis 6o° auf dem Wasserbad rückfließend erwärmt, ev. unter
portionsweisein Zusatz von der- halben bis gleichen Menge feinstgepulverter Kristallsoda,
oder Pottasche, oder Bicarbonat vom Jodquantuui, bis in diesem Fall ein Aufbrausen
nicht mehr stattfindet; oder es wird noch so viel Jod zugefügt, bis das Benzin bleibend
rot gefärbt ist. Den rotbraunen Niederschlag wäscht man mit Benzin und Wasser aus,
trocknet bei 30 bis 400 oder an der Luft und pulverisiert. Er enthält etwa 28 Prozent
Jod.
Oder man leitet in die nach Beispiel 1 erhaltene Flüssigkeit mit Niederschlag Kohlensäure
bis zur Sättigung, oder löst darin zur Abstumpfung der Lauge etwa 80 bis 100 g
Natrium- oder Kaliumbicarbonat auf, nachdem die Flüssigkeit mit einem warmen Luftstrom
vorbehandelt worden ist. In die Flüssigkeit werden nun 100 g Jod portionsweise
eingerührt und die Mischung im geschlossenen Gefäß mit Rückflußkühler auf dem Wasserbad
auf 40 bis 6o° Celsius erwärmt, bis das Jod vollständig gebunden ist. Zur-vollständigen
Sättigung mit Jod wird noch so viel Jod in kleinen Portionen eingetragen, bis die Flüssigkeit
bleibend rot ' gefärbt und alles Alkali zersetzt ist. Man filtriert den gelbbraunen
Niederschlag ab, wäscht mit kaltem Wasser auf Alkalifreiheit, trocknet bei 20 bis 300 und
pulverisiert das Produkt zu staubfeinem Mehl. Dieses enthält etwa 40 Prozent Jod.
30 g mit alkoholischer Lauge hergestelltes Kondensationsprodukt aus Aceton und Formaldehyd
werden mit 7,2 g Jod und 12 ecm Jodsäurelösung (1 ecm Jodsäurelösung =
0,20826 g H J O3). unter Zusatz von 15 ecm
Wasser'zerrieben, die homogene Masse mit 115 ecm Wasser verdünnt und im Wasserbad
auf 450 erwärmt; darauf werden noch 16,8 g Jod und 28 ecm Jodsäure eingetragen und die
Masse unter öfterem Schütteln 30 Stunden auf 45 bis 500 gehalten. Nach dem Abnutschen,
Auswaschen und Trocknen an der Luft wurden 50,2 g stark nach Jod riechendes, rötlichbraunes
Jodprodukt erhalten, das 36,03 Prozent Jod enthielt. Bei dieser Arbeitsweise
kann sich der bei der Substitution frei werdende Jodwasserstoff sogleich mit.der in berechneter
Menge zugesetzten Jodsäure in Jod und Wasser umsetzen. . Da aber neben der Substitution auch noch eine Addition von Jod
stattfindet, wobei Jod ohne Bildung von Jodwasserstoff hinweggenommen wird, so wird
die Flüssigkeit schwach sauer durch Vorwalten freier Jodsäure. Die Reaktion verläuft
nach folgenden Gleichungen:
i. 5R. H
= 5R. J
1000 g trockenes feinstgepulvertes weißes Kondensationsprodukt, aus Aceton und Form- I
aldehyd mit Soda hergestellt, werden mit 3 1 j Wasser verrührt und unter kräftigem Rühren
mit 1000 g Jod in Form einer konzentrierten Jod-Jodkaliumlösung langsam vermischt. Die ;
Masse erwärmt man im Wasserbad auf etwa | 40 bis 500, trägt in kleinen Portionen gepul- j
vertes Kaliumbicarbonat ein, wozu etwa 500 bis 6oo° erforderlich sind, läßt noch 2 bis
5 Stunden bei gleicher Temperatur rühren und darauf vollständig auskühlen. Man saugt das
Produkt ab, wäscht mit kaltem Wasser aus, trocknet bei 20 bis 300 und bringt es durch
Zerreiben und Sieben in die Form eines feinen Pulvers. Dieses enthält etwa 30 Prozent Jod.
I XJ j r\ n τ _[_ o Tr f\
cq λ. ■ ^ jij. j —γ- LX J Wv
O J 2' i~ O "*■* 2
(R· H = Kondensationsprodukt und J? · / =
Jodprodukt).
Zu 20 g Kondensationsprodukt werden 22,1 ecm Jodsäure und dann 50 ecm Jodv/asserstoffsäure
von 44 Volumprozent H J gegeben, die braune Masse alsdann zerrieben l
und mit etwa 50 ecm Wasser verdünnt und 22 Stunden auf 45 bis 5p0 im Wasserbad erhitzt.
Die Menge des Jodproduktes beträgt nach dem Abnutschen, Auswaschen und
Trocknen 29 g. Es ist tiefbraun gefärbt und hat schwachen Jodgeruch; der Jodgehalt beträgt
24,58 Prozent.
20 g Kondensationsprodukt mit 100 ecm
Jodwasserstoffsäure zerriebenund mit22,iccm Jodsäure vermischt wurden unter Schütteln
10 Stunden im Wasserbad auf 45 bis 500 erwärmt. Nach dem Abkühlen, Abnutschen,
Auswaschen und Trocknen bei gewöhnlicher Temperatur wurden 29 g Jodprodukt von brauner Farbe erhalten, welches 25,7 Prozent
Jod enthielt.
Bei dem Beispiel 5 und 6 ist ebenfalls in saurer Lösung wie im Beispiel 4 jodiert worden,
jedoch mit dem Unterschied, daß die jodabgebende Mischung (5 H J + H J O3) einen
Überschuß von Jodwasserstoff enthielt. Jodverluste finden dabei nicht statt, da sich alles
Jod in den Waschlaugen wiederfindet.
-B e i s ρ i e 1 7.
Jodiertes Kondensationsprodukt aus Anthrachinon und überschüssigem Acetaldehyd
mit alkoholischer Kalilauge kondensiert und nach Beispiel 3 jodiert enthält 24,6 Prozent
Jod. Dieses ist ebenfalls braun gefärbt.
JodiertesDibenzylidenaceton ausBenzylidenaceton
und Benzaldehyd nach Beispiel 7 kondensiert und jodiert enthält 45,6 Prozent Jod
und ist rotbraun gefärbt.
Jodiertes Kondensationsprodukt aus Phoron und viel Formaldehyd mit wässeriger Natronlauge
nach Beispiel 1 kondensiert und nach Beispiel 3 jodiert enthält 30,7 Prozent Jod. Es
ist rotbraun. .
105 Beispiel 10.
Jodiertes Kondensationsprodukt aus Crotonaldehyd und Aceton nach Beispiel 9 behandelt
hat einen Jodgehalt von 34,6 Prozent und zeigt rotbraune Färbung.
Beispiel 11.
Jodiertes Kondensationsprodukt aus Mesityloxyd und Formaldehyd nach Beispiel 9 behandelt
enthält 32,54 Prozent Jod. Aussehen rotbraun.
Beispiel 12.
Jodiertes Dibenzylidenaceton aus Benzaldehyd und Aceton (nach Beispiel 7) ist leicht
schmelzbar, nicht ganz geruchlos und enthält 35 Prozent Jod.
Claims (1)
- Beispiel 13.Jodiertes Kondensationsprodukt aus Aceton und synthetischem Salicylaldehyd (nach Beispiel 9) enthält 35 Prozent Jod.Die Jodierung der Kondensationsprodukte in geschlossenen Gefäßen, z. B. unter Rückflußkühlung, ergibt einen wesentlich höheren Jodgehalt als in offenen. Außer der Anlagerung von Aldehyd an das normal hergestellte Kondensationsprodukt durch alkoholisches Alkali kann die Jodaufnahme auch noch dadurch erhöht werden, daß man die Jodierung' zuerst substituierend in alkalischer Flüssigkeit vollständig durchführt und nachträglich in saurer Flüssigkeit addierend beendet. Zu dem Zweck wird das gebildete Jodalkali vorteilhaft mit verdünnter Säure zerlegt und die freigewordene Jodwasserstoffsäure durch Zusatz von irgendeinem schwachen Oxydationsmittel, z. B. Eisenchlorid, Jodsäure u. dgl., in freies aktives Jod verwandelt. Diese Methode ist allgemein anwendbar für die Jodierung in neutraler oder saurer Flüssigkeit, wobei die ev. entstehende Jodwasserstoffsäure im Entstehungszustand in freies und sofort wirksames Jod zerlegt wird. Addiert sich das Jod oder die ev. entstehende Jodwasserstoffsäure an der Stelle der doppelten Bindung, so tritt freie Jodwässerstoffsäure unter Umständen nicht auf. Außer den angeführten Jodlöse- und Jodabscheidungsmitteln können alle gleich und ähnlich wirkenden verwendet werden, desgleichen an Stelle der angeführten Aldehyde und Ketone alle anderen Aldehyde und Ketone oder deren Derivate u. dgl. mit für den Zweckgleichen oder ähnlichen Eigenschaften.Patent-Ansi'ruch :Verfahren zur Herstellung jodhaltiger Produkte aus Aldehyden und Ketonen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensationsprodukte von Aldehyden mit Ketonen oder deren Derivate mit Jod oder Jod abgebenden Mitteln behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT48607D AT48607B (de) | 1906-06-29 | 1908-10-26 | Verfahren zur Herstellung jodhaltiger Produkte aus Aldehyden und Ketonen. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE206330C true DE206330C (de) |
Family
ID=468504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1906206330D Expired - Lifetime DE206330C (de) | 1906-06-29 | 1906-06-29 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE206330C (de) |
-
1906
- 1906-06-29 DE DE1906206330D patent/DE206330C/de not_active Expired - Lifetime
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