DE2062259B2 - Fluessige polysulfidpolymermassen - Google Patents
Fluessige polysulfidpolymermassenInfo
- Publication number
- DE2062259B2 DE2062259B2 DE19702062259 DE2062259A DE2062259B2 DE 2062259 B2 DE2062259 B2 DE 2062259B2 DE 19702062259 DE19702062259 DE 19702062259 DE 2062259 A DE2062259 A DE 2062259A DE 2062259 B2 DE2062259 B2 DE 2062259B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- liquid
- polysulfide polymer
- liquid polysulfide
- hardening
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
j m Gegenwart von Feuchtigkeit, wobei gleichzeitig die-
(C) 0,5 bis 10 Gewichtsteile einer Organosilicium- ser Teil mit sif selbst .unteI fildung einer ?Uer;
verbindung, die mindestens ein Kohlenstoff- 15 vernetzungsstruktur zwischen Polymeren reagiert und
atom und mindestens eine RCOO-Gnippe, so ausnartet.
won» RW- .*, Ä
won» RW- .*, Ä
g umgesetzt wurden müssen, so daß
umfaßt. eine wesentliche Vereinfachung erzielt wird.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung,
die genannten Nachteile der Polysulfidpolymermassen
zu beseitigen und einteilige flüssige Polysulfidpolymer-
a5 massen zu schaffen, die eine gute Lagerangsstabilität
Die vorliegende Erfindung betrifft trocken lagerfähige und eine schnelle Härtungsgeschwindigkeit aufweisen,
einteilige flüssige Polysulfidpolymerzusammensetzun- Es wurde nun gefunden, daß Peroxide von Alkaligen,
die als Dichtungsmittel, Klebstoffe u. dgl. ver- metallen, Erdalkalimetallen und anderen Metallen,
wendet werden können. Der Ausdruck »einteilige wie Zinkperoxid, Cadmiumperoxid, Calciumperoxid
Masse«, wie er hierin verwendet wird, beschreibt 3° oder Mangandioxid, als Härtungsmittel bei neutralen
Zusammensetzungen, die ohne Zugabe bzw. Zu- Bedingungen inaktiv sind, jedoch überraschenderweise
mischen einer zweiten Komponente verwendet und durch eine niedrige organische Fettsäure, wie Essigausgehärtet
werden können. säure oder Propionsäure, aktiviert werden, so daß sie
Flüssige Polysulfidpolymere, die in ihrem Molekül die flüssigen Polysulfidpolymeren härten; und daß
endständige Mercaptogruppe (— SH) aufweisen,, här- 35 die Verwendung einer besonderen Organosilicium-
ten bei Raumtemperatur aus, wenn man sie mit einem verbindung, die eine niedrige organische Fettsäure bei
Härtungsmittel, wie Bleiperoxyd, vermischt und der Reaktion mit Wasser freisetzt und selbst zu einer
ergeben kautschukartige Elastomere, die eine ausge- Verbindung mit hohem Molekulargewicht kondensiert
zeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Verwittern, ge- wird, zu einer deutlichen Beschleunigung der Härtung
genüber öl, Ozon und Wasser aufweisen und daher in 4° des Polysulfidpolymeren führt,
einem weiten Anwendungsbereich als Klebstoffe, Gemäß der vorliegenden Erfindung wird daher eine
Dichtungsmittel u. dgl. verwendet werden können. einteilige Polysulfidmasse geschaffen, die 100 Ge-
Es ist üblicherweise notwendig, die flüssigen Poly- wichtsteile eines flüssigen Polysulfidpolymeren, 5 bis
sulfidpolymeren und das Härtungsmittel, wie Blei- 20 Gewichtsteile eines in Anwesenheit einer Säure
peroxid, direkt vor der Verwendung zu vermischen, 45 aktivierbares Härtungsmittels und 0,5 bis 10 Ge-
da ein vorhergehendes Vermischen dieser Verbindun- wichtsteile einer Organosiliciumverbindung, in der
gen miteinander zu einer Aushärtung der Polymeren mindestens ein Kohlenstoffatom und mindestens eine
führen würde. Dies erfordert größeren Arbeitsauf- RCOO-Gruppe, worin R Wasserstoff oder eine
wand und ein Teil des Polymeren, das nicht verwendet Niedrig-Alkyl-Gruppe bedeutet, an das Siliciumatom
wird, kann auf Grund der Härtung nicht wieder- 50 gebunden sind, umfaßt.
verwendet werden, was natürlich nicht wirtschaftlich Die flüssigen Polysulfidpolymeren, die gemäß der
ist. vorliegenden Erfindung verwendet werden können,
Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden Versuche sind die sogenannten Polyalkylenpolysiilfidpolymeren,
unternommen, eine einteilige Masse zu schaffen, die die durch die allgemeine Formel
ein flüssiges Polysulfidpolymer und ein geeignetes 55 HSRSS RSS RSH
Härtungsmittel in einem Behälter umfaßt, die, wenn
sie als Klebstoff, Dichtungsmittel u. dgl., verwendet dargestellt werden können und die im wesentlichen
wird, gehärtet wird. Zum Beispiel ist in der US-Patent- aus RSS-Einheiten, die einen zweiwertigen organischen
schrift 32 25 017 eine einteilige flüssige Polysulfid- Rest R enthalten, aufgebaut sind, wobei die gerade
zusammensetzung beschrieben, die ein flüssiges Poly- 60 Kette an beiden Enden eine Mercaptogruppe aufweist,
sulfidpolymer, ein Härtungsmittel, wie Zinkperoxid, Das Molekulargewicht des flüssigen Polysulfidpoly-
das durch Zutritt von Feuchtigkeit aktiviert wird, Kondensats hängt von der Anzahl der RSS-Einheiten
und ein zerfließendes hygroskopisches Mittel, wie und der Struktur der entsprechendem organischen
Natriumhydroxid, umfaßt. Diese einteiligen Poly- Reste R ab. Der organische Rest R ist. ein gesättigter
sulf.dpolymermassen zeigen Nachteile dadurch, daß 65 Rest, d. h. ein zweiwertiger Rest, der hauptsächlich aus
sie eine schlechte Lagerungsstabilität und eine langsame Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen aufgebaut
Härtungsgeschwindigkeit aufweisen und wurden aus ist. Der Rest kann jedoch daneben auch ein Sauerstoff-
diesen Gründen nicht in großem Maße verwendet. atom oder Schwefelatom enthalten. In diesem Fall
kann das Sauerstoffatom als = C — O — C = oder
OH-Gnippe und das Schwefelatom als = C—S—C =
oder — SH vorhanden sein. Gemäß der vorliegenden Erfindung sind auch flüssige Polysulfidpolykondensaie
brauchbar, die mehr als 2 in die Kette gebundene Schwefelatome pro Einheit Polysulfidbindung und
ebenfalls —SSH-Endgruppen aufweisen.
Besonders bevorzugte flüssige Polysulfidpolymere sind diejenigen mit einem Molekulargewicht von etwa
inoo bis 8000, einer Viskosität von 10 bis 2000 P
und einem Vernetzungsgrad von etwa 20% oder weniger. Die bevorzugten Beispiele schließen ein Polysulfidpolymeres
mit einem Molekulargewicht von etwa 4000, einer Viskosität bei 200C von 750 bis 850 P
und einem Quervernetzungsanteil von 2 Molprozent bzw. ein ebensolches mit 0,5 Molprozent Quervernetzungsanteil
ein.
Das erfindungsgemäß enthaltene Härtungsmittel hat die Eigenschaft, dann, wenn es in Anwesenheit
einerSäure, insbesondere einer niedrigen Fettsäure, wie Essigsäure, Propionsäure oder Ameisensäure, aktiviert
wurde, das flüssige Polysulfidpolymere zu härten. Derartige Härtungsmittel schließen z. B. ein: Peroxide
von Alkalimetallen, Erdalkalimetallen und anderen Metallen, insbesondere Zinkperoxid, Cadmiumperoxid,
Bariumperoxid, Magnesiumperoxid, Natriumperoxid, Calciumperoxid oder Mangandioxid. Von
diesen Verbindungen ist Zinkperoxid auf Grund der schnellen Härtungsgeschwindigkeit und der guten
Lagerstabilität besonders bevorzugt. Die Menge des Härtungsmittels beträgt 5 bis 20 Gewichtsteile pro
100 Gewichtsteile des flüssigen Polysulfidpolymeren.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Organosiliciumverbindungen
sind Silanderivate, bei denen mindestens ein Kohlenstoffatom und mindestens eine RCOO-Gruppe
an das Siliciumatom gebunden sind. Zum Beispiel umfaßt dies einen Fall, bei dem 1 bis 3 Alkylgruppen,
wie Methyl- oder Äthylgruppen, an das Siliciumatom gebunden sind.
In der Gruppe RCOO- bedeutet R Wasserstoff oder eine Niedrig-Alkylgruppe, vorzugsweise mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen. Da die Organosiliciumverbindung, die erfindungsgemäß eingesetzt wird, eine
RCOO-Gruppe an das Siliciumatom gebunden enthält, wird sie durch Umsetzung mit Wasser unter Freisetzung
einer niedrigen Fettsäure hydrolysiert, und die Gruppe RCOO wird durch eine OH-Gruppe ersetzt. Die an die
Siliciumatome gebundenen OH-Gruppen sind reaktiv und führen auf Grund einer Dehydratisierungsreaktion
zu einer Kondensation.
Wenn die Organosiliciumverbindung zwei oder mehr an die Siliciumatome gebundene RCOO-Grupper,
aufweist, setzt sie als Ergebnis der Reaktion mit Wasser Fettsäure frei und wird zu einer Substanz
mit hohem Molekulargewicht polykondensiert. Wenn andererseits die erfindungsgemäß enthaltene Organosiliciumverbindung
eine RCOO-Gruppe aufweist, setzt sie als Ergebnis der Reaktion mit Wasser eine niedrige
Fettsäure frei, und zwei Moleküle der Organosiliciumverbindung
werden durch die Dehydrataiionsreaktion der entstehenden OH-Gruppen unter Bildung eines
Dimeren kondensiert. Wenn die Organosiliciumverbindung eine organische Gruppe, wie eine Aiko; ygruppe,
z. B. eine Methoxy- oder Äthoxygruppc, aufweist, mit einem Sauerstoffatom, das direkt an die
Siliciumatome gebunden ist, reagieren zusätzlich zu einer RCOO-Gruppe die entstehenden OH-Gruppen
mit der organischen Gruppe, die ein an die Siliciumgruppe direkt gebundenes Sauerstoffatom aufweisen
und bilden ein Kondensat mit mehr als 2 kondensiei ten Molekülen.
Wie oben beschrieben, setzt die erfindungsgemäß eingesetzte Organosüiciumverbindung bei der Reaktion
mit Wasser eine niedrige Fettsäure frei und führt zu einem Polykondensat mit einer längeren Kette.
Dieses unterstützt die härtung der erfindungsgemäßen einteiligen Polysulfidpolymermassen und verkürzt die
Härtungszeit deutlich. Eine Organosiliciumverbindung, die bei der Reaktion mit Wasser zu einem Polykondensat
mit einer langen Kette und hohem Molekulargewicht umgewandelt wird, neigt dazu, die erfindungsgemäße
einteilige flüssige Polysulfidpolymermasse schneller zu härten als eine Verbindung, die zu einem
Dimeren umgewandelt wird. Daher sind im Vergleich mit denjenigen Organosiliciumverbindungen, die direkt
an das Siliciumatom eine RCOO-Gruppe gebunden aufweisen, jedoch frei von organischen Gruppen sind,
" die ein Sauerstoffatom direkt an das Siliciumatom gebunden enthalten, Organosiliciumverbindungen bevorzugt,
die eine Mehrzahl von RCOO-Gruppen an die Siliciumatome gebunden enthalten und Organosiliciumverbindungen,
die eine RCOO-Gruppe an das Siliciumatom und eine organische Gmppe, wie eine
Alkoxyg-uppe, mit einem Sauerstoffatom direkt an das Siliciumatom gebunden enthalten.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Organosiliciumverbindungen
besitzen mindestens ein Kohlenstoffatom, das an die Siliciumatome gebunden ist, die mindestens
eine Alkylgruppe, wie eine Methyl- oder Äthylgruppe, die an das Siliciumatom gebunden ist.
Die Anwesenheit eines an das Siliciumatom gebundenen Kohlenstoffatoms in einer Substanz mit hohem
Molekulargewicht, die sich aus der Reaktion der Organosiliciumverbindung mit Wasser unter Freisetzur.g
einer niederen Fettsäure und anschließender Eigenpolykondensation ergibt, dient dazu, den durch
das Härten der flüssigen Polysuifidpolymermassen gebildeten kautschukartigen Elastomeren eine gute
Flexibilität, Geschmeidigkeit, Biegsamkeit, Verträglichkeit u. dgl. zu verleihen. Daher schaden die PoIykondensate,
die aus den Organosiliciumverbindungen entstehen, in keiner Weise den Eigenschaften der
Kautschukelastomeren, die durch das Härten der flüssigen Polysulfidpolymermassen entstehen.
Vorteilhafte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Zinkperoxid als Härtungsmittel, und die
Organosiliciumverbindung enthält 3 RCOO-Gruppen und ein Kohlenstoffatom an das Siliciumatom gebunden.
Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Zinkperoxid als Härter
und Vinyl-triacetoxy-silan als siliciumorganische Verbindung.
Bevorzugte Beispiele für Organosiliciumverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können,
schließen ein Methyl-diacetoxy-chlor-silan, Dimethyldiacetoxy-silan,
Äthyl-triacetoxy-silan, Methyl-triacetcxy-silan, Vinyl-triacetoxy-silan, Isopropyl-triacetoxy-silan,
Triisoamyloxy-acetoxy-silan und Methylvinyl-diacetoxy-silan.
Von diesen Verbindungen sind Methyl-diacetoxychlor-silan, Dimethyl-diacetoxysilan,
Äthyl-triacetoxy-silan und Vinyl-triacetoxy-silan bei Raumtemperatur flüssig und können leicht mit
dem flüssigen Polysulndoolymerisat vermischt werden.
Methyltriacetoxy-silan, Äthyl-triacetoxy-silan und Vinyl-triacetoxy-silan
sind besonders wirksam auf Grund ihrer hohen Polymerisathärtungsgeschwindigkeit. Er-
findungsgemäß ist es bevorzugt, daß die Menge an
Organosiliciumverbindung 0,5 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des flüssigen Polysulfidpolymerisats
ausmachen sollte.
Die Herstellung der erfuidungsgemäßen einteiligen flüssigen Polysulfidpolymermassen kann dadurch erfolgen,
daß man das flüssige Polysulfidpolymer, das durch Säure aktivierbare Härtungsmittel und die
Organosiliciumverbindungen in trockenem Zustand vermischt. Die so erhaltene Zusammensetzung wird
auf Grund der Abwesenheit einer Säure nicht gehärtet.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen einteilig flüssigen Poiysulfidpolymermassen können die Materialien
in jeder Reihenfolge zugesetzt werden, und jede Mischvorrichtung kann verwendet werden, wie z. B.
ein Rührer. Es ist jedoch notwendig, daß die Materialien in trockenem Zustand vermischt werden, um die
Zusammensetzung wasserfrei zu halten.
Gewünschtenfalls können Weichmacher, wie Dibutylphthalat,
chlorierte Faraffine oder Diphenylpentachlorid und Füllstoffe oder Pigmente, wie
Calciumcarbonat, Ruß, Ton oder Titanoxid zu der einteiligen flüssigen Polysulfidpolymermasse zugegeben
werden.
Die so erhaltene einteilige, flüssige Polysulfidmasse
wird in trockenem Zustand in einem geeigneten geschlossenen Gefäß, wie in einer Tube, aufbewahrt.
In diesem Zustand kann die Masse während langer Zeiträume flüssig gehalten werden.
Wenn die erfindungsgemäße einteilige flüssige Polysulfidpolymermasse
als Dichtungsmittel oder Klebstoff verwendet werden soll, wird sie aus dem Behälter
entnommen, auf die gewünschten Flächen aufgetragen und dann in einer feuchtigkeitshaltigen Atmosphäre,
z. B. Luft, stehengelassen. Die erfindungsgemäße flüssige Polysulfidmasse absorbiert Feuchtigkeit und
wird innerhalb einer kurzen Zeit zu einem kautschukartigen Elastomeren gehärtet.
Die erfindungsgemäße einteilige Polysulfidpolymermasse kann in wesentlich kürzerer Zeit als die üblichen
einteiligen, flüssigen Polysulfidpolymermassen gehärtet werden und ergibt ein kautschukartiges Elastomeres
mit physikalischen Eigenschaften, die mit denjenigen eines kautschukartigen Elastomeren des üblichen
flüssigen Polysulfidpolymeren vergleichbar ist. Weiterhin
zeigt die erfindungsgemäße Masse eine überlegene Stabilität beim Lagern. Die erfindungsgemäße einteilige,
flüssige Polysulfidmasse hat hervorragende technische Bedeutung, da ihre ausgezeichneten Eigenschaften,
insbesondere die schnelle Härtungszeit, den größten Nachteil der üblichen einteiligen Polysulfidpolymermassen
beseitigen.
Der Grund dafür, daß die erfindungsgemäße Polysulfidmasse in einer kurzen Zeitdauer aushärtet, ist
nicht vollständig geklärt, kann jedoch wie folgt erklärt werden:
Die in der erfindungsgemäßen einteiligen Polysulfidpolymermasse enthaltene Organosiliciumverbindung
reagiert mit dem in der Luft enthaltenen Wasser und setzt eine niedrige Fettsäure frei. Die so freigesetzte
niedrige Fettsäure aktiviert das in der Masse enthaltene Härtungsmittel, wodurch das Härten des flüssigen
Polysulfidpolymeren beginnt. Andererseits reagieren die durch die Hydrolyse der Organosiliciumverbindung
entstandenen OH-Gruppen miteinander, und durch Kondensation wird die Kettenlängc der Organosiliciumverbindung
größer, und das Molekulargewicht steigt an. Gleichzeitig wild Wasser freigesetzt. Das
freigesetzte Wasser seinerseits führt zur Hydrolyse von nicht umgesetzter Organosiliciumverbindung unter
Freisetzung frischer niedriger Fettsäure, und die so freigesetzte niedrige Fettsäure aktiviert ihrerseits wiederuirt
das Ilärtungsmittel. Diese Reaktionen scheinen der Grund für die Verkürzung der Härtungszeit zu
sein.
Kurz gesagt, zeigt die erfindungsgemäße einteilige Masse, die ein flüssiges Polysulfidpolymer, ein durch
ίο Säure aktivierbares Härtungsir.ittel und eine Organosiliciumverbindung,
die mindestens einem Kohlenstoffatom und mindestens einer RCOO-Gruppe, wobei R Wasserstoff oder eine Niedrig-Alkylgruppe bedeutet,
direkt an die Siliciumatome gebunden hat, umfaßt eine weit schnellere Härtungsgeschwindigkeit als übliche
einteilige Polysulfidpolymermasse.
Weiterhin ergibt sie ein kautschukartiges Elastomeres mit ausgezeichneter Widerstandsfähigkeit gegenüber
Öl, Wetter und Ozon, die mit denen eines kautschukartigen Elastomeren einer üblichen flüssigen
Polysulfidpolymerisatzusammensetzung vergleichbar sind. Außerdem zeigt die erfindungsgemäße Zusammensetzung
eine gute Lagerungsstabilität.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern.
Flüssiges Polysuifidpolymer
(MG s» 4000 μ, ?)200 = 750 bis 850 P,
(MG s» 4000 μ, ?)200 = 750 bis 850 P,
0,5 Molprozent Quervernetzung) ... 200 g
Zinkperoxid 20 g
Zinkperoxid 20 g
Die obigen Bestandteile wurden mit einer Walze gut vermischt, und die entstehende Mischung wurde im
Vakuum zur vollständigen Entfernung des Wassers getrocknet. In trockenem Zustand wurden unter
Bildung einer Zusammensetzung 4 g Methyl-triacetoxysilan
zu der Mischung gegeben. Die fertige Masse
♦0 wurde in eine Palrone für eine Vorrichtung zum
Einspritzen von Dichtungsmaterial gegeben und bei 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 60%
gelagert.
Nach dem Ablauf von 6 Monaten wurde die in der Patrone enthaltene Masse auf eine Glasplatte ausgepreßt.
Es wurde keine Veränderung gegenüber der Masse vor dem Lagern beobachtet. Die Masse auf der
Glasplatte verlor ihre Oberflächenklebrigkeit im Verlaufe von 30 Minuten und war in 2 Stunden zu
einem zähen kautschukartigen Elastomeren ausgehärtet.
Getrennt davon ließ man die Mischung vor der Zugabe von Methyltriacetoxy-silan 6 Monate in
atmosphärischer Luft stehen; diese Mischung konnte nicht gehärtet werden.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit 6c der Änderung, daß an Stelle von 4 g Methyl-triacetoxysilan
5 g Methyl-diacetoxychlorsilan verwendet wurden. Einen Teil der fertigen Masse ließ man auf einer
Glasplatte stehen. Im Verlaufe von 50 Minuten verlor er seine Klebrigkeit an der Oberfläche und war in
4 Stunden zu einem kautschukartigen Elastomeren ausgehärtet.
Bei einem anderen Versuch wurde die Masse in eine Patrone für eine Vorrichtung zur Einspritzung
von Dichtungsmaterial gegeben und 6 Monate bei 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 60%
gelagert. Im Verlaufe der Lagerung konnte keine Veränderung beobachtet werden. Beim Extrudieren
dieses Materials auf eine Glasplatte verlor es seine Klebrigkeit in der Oberfläche in etwa 50 Minuten
und härtete in 4 Stunden zu einem kautschukartigen Elastomeren aus.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 6 g Dimethyl-diacetoxy-silan an Stelle
von 4 g Methyl-triacetoxy-silan verwendet wurden. Die gleichen Untersuchungen wie im Beispiel 1 mit
Hinsicht auf die Härlungszeit und die Lagerungsstabilität der entstehenden Zusammensetzung wurden
durchgeführt. Die Ergebnisse waren die gleichen wie diejenigen von Beispiel 2.
Flüssiges Polysulfidpolymer (wie im
Beispiel 1) 200 g
Cadmiumperoxid 20 g
Ruß 30 g
Calciumcarbonat 10 g
Titanoxid 10 g
Diphenylpentachlorid 50 g
Die obigen Bestandteile wurden in einer Dreiwalzenmühle gut vermischt. Die entstehende Mischung wurde
im Vakuum bis zur vollständigen Entwässerung getrocknet. In trockenem Zustand wurden 5 g Methyltriacetoxy-silan
zu der Mischung gegeben, so daß man eine Masse erhielt. Diese wurde in eine Patrone für
eine Dichtungsmaterial-Einspritzpistole gegeben und bei 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 60%
gelagert. Es zeigte sich nach Ablauf von 6 Monaten keine Veränderung der Zusammensetzung. Nach dem
Ausgießen der Masse als Film auf eine Glasplatte verlor sie ihre Klebrigkeit an der Oberfläche im Verlauf
von 40 Minuten und härtete in 5 Stunden zu einer kautschukartigen, elastomeren Folie aus.
Vergleichsbeispiel I
Flüssiges Polysulfidpolymer (wie im
Beispiel 1) 200 g
Ruß 30 g
Calciumcarbonat 10 g
Titanoxid 10 g
Diphenylpentachlorid 50 g
Die obigen Bestandteile wurden mit Hilfe einer Dreiwalzenmühle gut vermischt. Die entstehende
Mischung wurde mit 16 g Bleidioxid (PbO2), das als Härtungsmittel verwendet wird, vermischt. Die fertige
Masse wurde zu einer Kautschukelastomerfolie gehärtet. Es zeigte sich, daß diese Zusammensetzung
nicht in flüssiger Form gelagert werden konnte, da sie schnell aushärtete.
Die physikalischen Eigenschaften der im Beispiel 4 und im Vergleichsbeispiel I enthaltenen kautschukartigen
Elastomeren wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Härte 100%
(Shore-Α) Modul
(Shore-Α) Modul
200% Modul
(kg/cm2) (kg/cm2)
Zug- Dehfestigkeit nung
(kg/cm*) (%)
Beispiel 4
Vergleichsbeispiel I
Vergleichsbeispiel I
52
53
53
8,5
9,2
9,2
18,6 18,3
28,3 30,4
Diese Ergebnisse zeigen, daß kein deutlicher Unterschied in den physikalischen Eigenschaften
zwischen dem gemäß Beispiel 4 und dem gemäß Vergleichsbeispiel I erhaltenen kautschukartigen Elastomeren
bestand.
Flüssiges Polysulfidpolymer (wie im
Beispiel 1) 200 g
Calciumperoxid 20 g
Titanoxid 10 g
Ruß 10 g
Diphenylpentachlorid 50 g
Die obigen Bestandteile wurden mit Hilfe einer Dreiwalzenmühle gut vermischt, und die entstehende
Mischung wurde im Vakuum ^is zur völligen Entwässerung
getrocknet. In trockenem Zustand gab man 4 g Methyl-triacetoxy-silan zu der Mischung, so daß
man eine Masse erhielt, die man in eine Patrone für ein Dichtungsmittelspritzgerät eingab und bei 20°C
und einer relativen Feuchtigkeit von 60% lagerte. Nach Ablauf von 6 Monaten zeigte sich keine Veränderung
der Masse. Goß man die Masse auf eine Glasplatte, ließ sie bei Raumtemperatur stehen, verlor
sie ihre Oberflächenklebrigkeit im Verlaufe von 30 Minuten und härtete in etwa 3 Stunden vollständig
zu einem kautschukartigen Elastomeren aus. Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Elastomeren
waren ähnlich denjenigen des kautschukartigen Elastomeren, daa man gemäß dem vorhergehenden
Beispiel erhalten hatte. Es zeigte sich kein deutlicher Unterschied zwischen den Eigenschaften der gehärteten
Masse des vorliegenden Beispiels und des kautschukartigen Elastomeren, das unter Verwendung
von Bleidioxid als Härtungsmittel erhalten wurde.
Flüssiges Polysulfidpolymer (wie im
Beispiel 1) 200 g
Mangandioxid 20 g
Calciumcarbonat 30 g
Ruß 20 g
Diphenylpentachlorid 50 g
Die obigen Bestandteile wurden mit einer Walze gut vermischt, und die entstehende Mischung wurde
durch Trocknen im Vakuum völlig entwässert. In trockenem Zustand gab man 5 g Dimeithyl-diacetoxysilan
zu der Mischung. Ein Teil der fertigen Masse wurde auf eine Glasplatte gegossen und bei Raumtemperatur
stehengelassen. Der Rest wurde in eine Patrone einer Vorrichtung zum Extrudieren von
Dichtungsmaterial gegeben und bei 20° C und einei
609508/433
9 10
relativen Feuchtigkeit von 60% gelagert. Die Masse auf Die obigen Bestandteile wurden mit einer Walze
der Glasplatte verlor ihre Klebrigkeit an der Ober- gut vermischt, und die entstehende Mischung wurde
fläche im Verlauf von 40 Minuten und härtete in durch Trocknen im Vakuum vollständig entwässert.
5 Stunden zu einem kautschukartigen Elastomeren aus. In trockenem Zustand gab man 1 g Natriumhydroxid
Die in der Patrone enthaltene Masse veränderte 5 zu der Mischung unter Bildung einer einteiligen
sich während dem Lagern überhaupt nicht. Nach Polysulfidmasse. Ein Teil der fertigen Masse wurde
sechsmonatigem Lagern v/urde sie auf eine Glasplatte auf eine Glasplatte aufgetragen und bei Raumaufgetragen.
Sie härtete im Verlaufe der gleichen Zeit temperatur stehengelassen. Der Rest wurde in eine
wie der oben angegebenen aus. Patrone für eine Vorrichtung zum Extrudieren von . ίο Dichtungsmaterial eingefüllt und bei 2O0C und einer
Beispiel 7 relativen Feuchtigkeit von 60% gelagert. Die Zu-Das
Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, sammensetzung auf der Glasplatte verlor ihre Oberwobci
jedoch 200 g flüssiges Polysulfidpolymer mit flächenklebrigkeit im Verlaufe von 24 Stunden, und es
2 Molprozent Quervernetzung an Stelle 200 g des dauerte fast einen Monat, bis sie vollständig ausgefiüssigen
Polysulfidpolymer mit 0,5 Molprozent Quer- 15 härtet war.
vernetzung verwendet wurde, so daß man eine einteilige Andererseits wurde ein Viskositätsanstieg der in der
flüssige Polysulfidpolymermasse erhielt. Trug man die Patrone gelagerten Zusammensetzung nach etwa 3 Mocrhaltene
Masse auf eine Glasplatte auf, verlor sie ihre naten Lagern beobachtet. Dies deutet daraufhin, daß
Klebrigkeit an der Oberfläche im Verlaufe von 30 Mi- diese Zusammensetzung eine schlechte Lagerungsnuten und härtete im Verlaufe von 4 Stunden zu einem 20 Stabilität aufweist,
kautschukartigen Elastomeren aus. Wenn die Masse
kautschukartigen Elastomeren aus. Wenn die Masse
in einer Patrone für ein Dichtungsmaterialextrusions- Beispiel 8
gerät eingefüllt wurde und bei 2O0C und einer relativen
gerät eingefüllt wurde und bei 2O0C und einer relativen
Feuchtigkeit von 60% gelagert wurde, veränderte sie Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt,
sich im Verlaufe der Lagerung während 6 Monaten 25 wobei jedoch 6 g Vinyl-triacetoxy-silan an Stelle vor
nicht. 4 g Methyl-triacetoxy-silan eingesetzt wurden. Die
Vergleichsbeispiel II fertige Masse konnte 6 Monate in einer Patrone eine;
„,.. . ^1 ,-, , , . . Dichtungsmatcrialextrusionsgerätes mit guter Stabili-Flussiges
Polysulfidpolymer (wie im tat gelagert werden. Nahm man die Zusammensetzuni
Beispiel 1) 2UU g 30 aus der patrone herauSj verlor sie ihre Oberflächen-Zinkperoxid
20 g klebrigkeit im Verlaufe von 30 Minuten und härtet«
Ruß 30 g in 2 Stunden vollständig aus.
631
Claims (1)
- Es ist bereits bekannt, daß Metallperoxide im all-Patentanspruch: gemeinen das Härten von aktivierten flüssigen PoIy-sulfidpolymeren in einem alkalischen Medium be-Unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerfähige, schleunigen und daß gewisse saure Substanzen, wie bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit härtende Poly- 5 Stearinsäure und Oleinsäure, das Aushärten flüssiger sulfidpolymerisatzusamniensetzung, die einen durch Polysulfidpolymerer verzögern. Daher war es bisher Säure aktivierbaren Härter enthält, dadurch für den Fachmann nicht naheliegend, das Härten der gekennzeichnet, daß sie Polysulfidpolymermassen durch eine saure Substanz(a) 100 Gewichtsteile eines flüssigen Polysulfid- ^ »^SfSSB« der US-PS 3317 461 werden die
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10226769 | 1969-12-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2062259A1 DE2062259A1 (de) | 1971-07-29 |
DE2062259B2 true DE2062259B2 (de) | 1976-02-19 |
DE2062259C3 DE2062259C3 (de) | 1981-01-22 |
Family
ID=14322806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702062259 Expired DE2062259C3 (de) | 1969-12-17 | 1970-12-17 | Flüssige Polysulfidpolymermassen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2062259C3 (de) |
GB (1) | GB1325610A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4698407A (en) * | 1985-06-11 | 1987-10-06 | Toray Thiokol Company Limited | One-pack curing type composition |
-
1970
- 1970-12-16 GB GB5976970A patent/GB1325610A/en not_active Expired
- 1970-12-17 DE DE19702062259 patent/DE2062259C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2062259C3 (de) | 1981-01-22 |
DE2062259A1 (de) | 1971-07-29 |
GB1325610A (en) | 1973-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3500979C2 (de) | Organopolysiloxanmasse und ihre Verwendung | |
DE69011154T2 (de) | Härtbare gefüllte Polysiloxanverbindungen. | |
DE1470925A1 (de) | Einteilige,bestaendige,hygroskopische,fluessige Polymerzusammensetzung und Verfahrenzu deren Herstellung und Benutzung | |
DE2927807A1 (de) | Haertbare masse | |
EP0043501B1 (de) | Unter Wasserausschluss lagerfähige plastische Organopolysiloxan-Formmassen | |
DE2240891C3 (de) | Dichtungs- und Überzugsmasse auf Polysulfidpolymerbasis und deren Verwendung | |
DE1494530C3 (de) | Überzugs- und Abdichtmasse | |
DE1594287C3 (de) | Polysulfid-Dichtungsmasse und deren Verwendung | |
DE3509175A1 (de) | Hitzehaertende klebe- und dichtungsmassen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
DE1669841A1 (de) | Stabilisatormischungen fuer Polymerisatkunststoffmassen | |
DD154993A5 (de) | Sauerstoffhaertbare mercaptoorganosiloxanmasse und ihre verwendung zur herstellung hoehermolekularer produkte | |
DE2720722A1 (de) | Dichtungsmasse | |
DE2533041A1 (de) | Plastifizierte schwefelgemische und verfahren zum plastifizieren von schwefel | |
DE2062259C3 (de) | Flüssige Polysulfidpolymermassen | |
DE2107971C3 (de) | Härtungsbeschleuniger für lagerstabile, mit Luftfeuchtigkeit aushärtende Mischungen auf der Basis von flüssigen monomeren, oligomeren oder polymeren Verbindungen mit endständigen Mercaptogruppen und Peroxiden des Zinks oder Cadmiums als Härter | |
DE2615963C3 (de) | Einkomponenten-Mischungen zur Herstellung von Dichtungs-, Versiegelungs- oder Formmassen auf der Basis von flüssigen Polymeren oder Mischungen von monomeren, oligomeren und polymeren Verbindungen mit endständigen Mercaptogruppen | |
DE2363856C3 (de) | Herstellung von unter Einwirkung von Luftfeuchtigkeit härtenden, trocken lagerstabilen Mischungen auf der Basis von flüssigen monomeren, oligomeren oder polymeren Verbindungen mit einer oder mehreren endständigen Mercaptogruppen | |
DE1800982C3 (de) | Härter-Beschleuniger-System für flüssige Polysulfidpolymer-Massen | |
DE2054565A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung und Har tung eines organischen Polymers mit SH End gruppen und hartbare Polymermasse hierfür | |
DE1800982B2 (de) | Haerter-beschleuniger-system fuer fluessige polysulfidpolymer-massen | |
DE3329076A1 (de) | Einkomponentige massen auf basis merkaptogruppenhaltiger polymere mit verbesserten physikalischen eigenschaften und guter lagerfaehigkeit | |
DE1948660C3 (de) | Verfahren zum Regulieren der Topfund Härtungszeit eines Polysulfidpolymers | |
DE1952515C3 (de) | Lagerbeständige Polythiolpolymermassen und deren Verwendung | |
DE1948660A1 (de) | Haertbare Polysulfidmasse und Verfahren zur Regulierung der Haertungszeit derselben | |
DE2242378C3 (de) | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Organopolyslloxanformmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |