DE205263C

DE205263C -

Info

Publication number: DE205263C
Application number: DE1907205263D
Authority: DE
Filing date: 1907-02-22
Anticipated expiration: 1927-02-23

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12o. GRUPPE

und Isoborneol.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. Februar 1907 ab.

Die bisher unbekannten Bromisovaleriansäureester. von Borneol und Isoborneol kann man nach vorliegender Erfindung in der Weise darstellen,- daß man auf Borneol oder Isoborneol Bromisovaleriansäurehalogenid oder -anhydrid einwirken läßt oder Bromisovaleriansäure bei Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel, wie z. B. Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, mit Borneol oder Isoborneol ίο zur Umsetzung bringt. Den Bromisovaleriansäureisobornylester kann man auch in der Weise erhalten, daß man Bromisovaleriansäure auf Camphen bei Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel, wie Chlorzink, Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, einwirken läßt.

Die - Bromisovaleriansäureester des Borneols und Isoborneols, welche der Formel.
CH,

H-CH-Bt-COO — C_1n Η_Λ

entsprechen, worin C₁₀ H₁₇ den Bornyl- oder Isobornylrest bedeutet, sind farblose, nur

. schwach und angenehm riechende ölige Flüssigkeiten, die unlöslich in Wasser und löslich in organischen Lösungsmitteln sind.

Die neuen Verbindungen sollen therapeutische Verwendung finden.

Vor dem Isovaleriansäurebornylester zeichnen sie sich durch wesentlich besseren Geruch und Geschmack aus. Der genannte Ester riecht unangenehm nach Terpentin und Valeriansäure und schmeckt kratzend bitter. Die bromierten Ester dagegen sind von sehr mildem Geschmack und, wie bemerkt, nur schwach und angenehm riechend.

Beispiele.

1. 900 g Bromisovaleriansäurebromid oder die äquivalente Menge des Chlorids werden mit 1200 g Borneol in Chloroform aufgenommen und auf dem Wasserbade erhitzt, bis keine Bromwasserstoffsäure oder Chlorwasserstoffsäure mehr entweicht. Das Reaktionsprodukt wird mit verdünnter Sodalösung neutral gewaschen, vom Wasser abgehoben und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms wird der zurückbleibende Bromisovaleriansäureborneolester im Vakuum destilliert. Er siedet bei 163⁰ C. unter 10 mm Druck.

2. 500 g Bromisovaleriansäureanhydrid werden mit 450 g Borneol längere Zeit auf dem Wasserbade erhitzt, dann mit Wasser und Soda behandelt, das Öl mit Äther aufgenommen, mit Natriumsulfat getrocknet, der Äther abdestilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert.

3. 250 g Bromiso valeriansäure werden mit 200 g Borneol unter Zusatz von 20 g konzentrierter Schwefelsäure bis auf etwa 70 bis 8o° C. erwärmt. Nach etwa 20 Stunden wird das Reaktionsprodukt mit Wasser versetzt und dann weiter wie in den vorhergehenden Beispielen behandelt.

Ersetzt man in den Beispielen 1, 2, 3 das Borneol durch Isoborneol, so gelangt man zum Bromisovaleriansäureisobomylester, der

ebenfalls eine ölige Flüssigkeit darstellt, die bei etwa i6o° C. bei 3 mm Druck siedet.

4. 250 g Bromisovaleriansäure werden mit 125 g chlorfreiem Camphen unter Zusatz von 25 g wasserfreiem Chlorzink auf dem Was.serbade längere Zeit erwärmt. Nach dem Auswaschen des Chlorzinks mit Wasser wird der entstandene Bromisovaleriansäureisobornylester mit Sodalösung, dann abermals mit Wasser behandelt, abgeschieden und mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum fraktioniert.

Das Chlorzink kann durch andere geeignete Kondensationsmittel, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Salpetersäure usw., ersetzt werden.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung der Bromisovaleriänsäureester von Borneol und Isoborneol, darin bestehend, daß man Borneol oder Isoborneol mit Bromisovaleriansäure oder deren Derivaten in der bei der Darstellung von Estern üblichen Weise verestert.

2. Abänderung des Verfahrens zur Dar-Stellung von Bromisovaleriansäureisobornylester, dadurch gekennzeichnet, daß man Bromisovaleriansäure auf Camphen bei Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel einwirken läßt.