DE2052233A1 - Biozide Mittel auf der Grundlage von Alkalimetallsalzen des 2 Mercapto pyndin 1 oxids - Google Patents

Description

" Biozide Mittel auf der Grundlage von Alkalimetallsalzen des 2-Mercaptopyridin-l-oxids "

Es sind verschiedene synergistische Gemische auf der Grundlage von 2-Mercaptopyridin-l-oxiden bekannt. Beispielsweise sind in der USA.-Patentschrift 2 909 459 biozide Mittel beschrieben, die das Natriumsalz von 2-Kercaptopyridin-l-oxid und ein wasserlösliches Borat enthalten. Aus der USA.-Patentschrift 3 235 455 sind Gemische aus 2-Mercaptopyridin-l-oxiden und halogenierten Salicylaniliden bekannt. Diese Gemische sind zwar in bestimmten Anwendungsgebieten wirksam, doch besteht ein Bedarf an einem ökonomischen bioziden Mittel, das in geringen Mengen mit Erfolg als Fungizid oder Bakterizid verwendet werden kann.

Die Erfindung beruht auf dem Befund, dass ein ternäres Gemisch aus etv/a 0,5 bis etwa 2,5 Gewichtsprozent eines Alkalimetall-

etwa etwa salzes des 2-Mercaptopyridin-l-oxids,/85 bis/97 Gewichtsprozent

etwa etwa eines wasserlöslichen Borats und/L,8 bis/10,0 Gewichtsprozent

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einer Bromsalicylanilid-Verbindung eine synergistische biozide Wirkung entfaltet, wenn es den verschiedensten Medien einverleibt wird.

Die Alkalimetallsalze der erfindungsgemäss verwendeten 2-IIercaptopyridin-1-oxide haben die allgemeine Formel

(D

in der R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein niederer Alkoxyrest oder ein Halogenatom und M ein Alkalimetallkation, z.B. das Natrium-, Kalium- oder Lithiumkation ist. Vorzugsweise werden die Alkalimetallsalze von 2-Mercaptopyridin-l-oxid verwendet, d.h. die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel I, in der R ein Wasserstoffatom bedeutet. Besonders wirksam ist das ITatriumsalz von 2-IIercaptopyridin-1-oxid.

Als wasserlösliches Borat kann z.B. Borax, d.h. ITatriumtetraborat, oder das entsprechende Kalium- oder Lithiumsalz verwendet werden. Ferner können die Alkalimetallmetaborate verwendet werden. Vorzugsweise wird Borax verwendet.

Spezielle Beispiele für verwendbare Bromsalicylanilid-Verbindungen sind 3,4,4'-Tribromsalicylanilid, 3,4',5 -Tribromsalicylanilid, 4",5-Dibromsalicylanilid, 5~3romsalicylanilid, 3,5-Dibromsalicylanilid, 2',5-Dibromsalicylanilid, 2',3,4',5-Tetrabromsalicylanilid, 2',3,5-Tribromsalicylanilid, 3 ^r,4',5-Tribromsalicylanilid, 3,4',5-Tribromsalicylanilid, 3,3·,4',5-Tetrabrom-

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salicylanilid, 2',3,4',5,5'- und 2 ' ,3,4' ,5,6 '-Pentabromsalicylanilid und deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Gemische aus etwa 45 Gewichtsprozent 3,4',5-Tribromsalicylanilid, etwa 45 Gewichtsprozent 4',5-Dibromsalicylanilid und 10 Gewichtsprozent anderen bromierten Salicylaniliden.

Die bioziden Mittel der Erfindung werden in üblicher V/eise durch einfaches Vermischen der Bestandteile in den entsprechenden Mengen hergestellt.

Die bioziden Mittel der Erfindung können für die verschiedensten Zwecke verwendet werden, z.B. zur Hemmung von Pilz- und Bakterienwachstum in trockenen, Gips enthaltenden Bindemitteln, Seifen und Pussbodenpolituren. Ferner können diese Mittel auch zur Bekämpfung von Schleimbildung in der Papierindustrie verwendet werden. Zu diesem Zweck können sie mit Stärke vermischt und auf das Papier während des Leimens aufgebracht werden.

Die biozide Wirkung der Mittel der Erfindung stellt sich erst in einem verhältnismässig breiten Konzentrationsbereich ein, der ^ im allgemeinen zwischen etwa 200 und etwa 6000 ppm, vorzugsweise bei etwa 1000 bis etwa 3000 ppm liegt. Es können jedoch auch grössere oder geringere Mengen verwendet werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiele

Eine Reihe von etwa 475 ml fassenden Dosen wird mit 400 g einer lOgewichtsprozentigen wässrigen Caseinlösung gefüllt, die soviel Ammoniak enthält, um das Casein dispergiert zu halten. Danach ' werden die Behälter nit unterschiedlichen Mengen an biosidem

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Mittel versetzt, die Behälter werden verschlossen, "bei Raumtemperatur stehengelassen und in Zeitabständen geöffnet und untersucht. Der Verderb zeigt sich durch einen starken Geruch an. In der Tabelle bedeutet die Abkürzung NaMPO Natrium-2-mercaptopyridin-1-oxid, Temasept bedeutet ein Gemisch aus etwa 45 Gewichtsprozent 3,4',5-Tribromsalicylanilid, 45 Gewichtsprozent 4',5-Dibromsalicylanilid und etwa 10 Gewichtsprozent anderen Bromsalicylaniliden. F bedeutet Verderb nach der angegebenen Zahl von Tagen. + bedeutet keinen Verderb nach der angegebenen Zahl von Tagen. ;;

Bei-

^SP^iel Na MPO

Konservierungsmittel, ppm

,.1OH₂O

Temasept

Zahl der Tage

25

25 25

25

2500

2500

1500

2500

10	25	+ 1000
11	25	+ 2500
12	50	+ 2500
13	15	+ 1000
14	15	+ 1000

25

1000

225

50 50

100 100 50 50

100

F F F F F F

35

6 32

12 105

F zwischen 756-790

F zv/isehen 186-209

F zwischen 294-334

813 + 813 + 813 + 813 + 813 +

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Die in der vorstehenden Tabelle zusammengestellten Beispiele zeigen, dass die erfindungsgemässen "bioziden Mittel eine signifikante synergistische Wirkung aufweisen. So versagt in Beispiel 6 ein Mittel aus 25 ppm Ha MPO und 2500 ppm Borax nach 105 Tagen. In Beispiel 7 versagt das Gemisch aus 25 ppm Na IiPO und 225 ppm Temasept nach weniger als 790 Tagen, während in Beispiel 9 ein Gemisch aus 2500 ppm Borax und 50 ppm Temasept nach 334 Tagen versagt. Man sollte daher erwarten, dass ein Gemisch aus der Summe dieser Gemische nach 105 + 790 + 334, d.h. ä 1229 Tagen versagen sollte. Aus den gleichen Gründen sollte ein Gemisch aus der Hälfte der Summe der in den Beispielen 6,7 und 9 verwendeten Bestandteile nach 1229/2, d.h. 615 Tagen versagen. Gemäss Beispiel 11 versagt jedoch ein Gemisch aus 25 ppm Na MPO, 2500 ppm Borax und 100 ppm Temasept selbst nach 813 Tagen noch nicht. Ähnliche Schlüsse können aus den Beispielen 10, 12 und 13 sowie 14 gezogen werden.

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Claims (3)

1. Patentansprüche

   i(l/ Biozide Mittel auf der Grundlage von Alkalimetallsalzen des 2-Mercaptopyridin-l-oxids, "bestehend aus etwa 0,5 "bis etwa 2,5 Gewichtsprozent eines Alkalimetallsalzes des 2-Mercapto-

   etwa etwa
   pyridin-l-oxids,/85 bis/97 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen

   etwa etwa
   Borats und/1,8 bis/10,0 Gewichtsprozent einer Bromsalicylanilid-

   Verbindung.
2. 2. Biozides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Borat Borax ist.
3. 3. Biozides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallsalz von 2-Mercaptopyridin-l-oxid das Natriumsalz ist.

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