DE1011663B - Mittel zur Bekaempfung von Mollusken, insbesondere Schnecken - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel, das zum Töten von Mollusken, insbesondere von Schnecken, verwendbar ist.

Die Schistosomiasis wird von vielen Wissenschaftlern für das ernsteste Gesundheitsproblem angesehen.

Die Krankheit wird dadurch verursacht, daß die parasitischen Würmer oder Schistosome durch die Haut in den Körper und in die Venen der Abdominalhöhle eindringen. Dann werden die Blutgefäße durch die von dem weiblichen Wurm gelegten Eier, die scharfe Spitzen besitzen, verletzt.

Der Parasit, der die Schistosomiasis verursacht, hat einen eigentümlichen Lebenscyclus insofern, als er nicht direkt von einem Menschen auf einen anderen übergehen kann. Die Eier des weiblichen Wurmes verlassen den menschlichen Körper und entwickeln sich, wenn sie frisches Wasser erreichen. Die frisch entwickelten Würmer müssen sich im Körper einer bestimmten Schnecke entwickeln und der Wurm stirbt, wenn nicht schnell ein geeigneter Wirt gefunden wird. Wenn der Wurm eine geeignete Schnecke erreicht, beginnt er sich zu vermehren und zu entwickeln. Nach einigen Wochen treten große Mengen Würmer aus der Schnecke aus und schwimmen in frischem Wasser herum, bis eine Berührung mit einem Menschen erfolgt. Dann durchdringen sie schnell die Haut und finden ihren Weg in das Blut, reifen und beginnen erneut den Cyclus.

Obwohl sowohl von Kupfersulfat und Natriumpentachlorphenolat als auch von Kupferpentachlorphenolat bekannt ist, daß sie molluscacide Wirkung besitzen, hat die Verwendung dieser Verbindungen keine adäquate Eindämmung der Schistosomiasis ergeben.

Es wurde nun gefunden, daß ein synergistischer Effekt auftritt, wenn Kupferionen und Pentachlorphenolationen in einem wäßrigen Medium in einem bestimmten Verhältnis zueinander gehalten werden, und daß die entstehende Lösung stark molluscacide Eigenschaften besitzt. Das Mittel gemäß vorliegender Erfindung, das insbesondere zur Bekämpfung von Mollusken geeignet ist, besteht aus einem Gemisch eines Kupfersalzes und eines Alkali- oder Erdalkalipentachlorphenolats, das in Lösung, und zwar insbesondere in einem wäßrigen Medium, ionisiert unter Bildung von Kupfer- und Pentachlorphenolationen im Verhältnis von etwa 40 bis etwa 85 Gewichtsprozent Kupferionen zu etwa 60 bis etwa 15 Gewichtsprozent Pentachlorphenolationen.

Für die Herstellung der Molluscacide der vorliegenden Erfindung kann irgendeine Quelle für Kupfer- und Pentachlorphenolationen verwendet werden. Zu den verwendbaren löslichen Kupfersalzen gehören Kupferacetat, Kupfersulfat, Kupfernitrat, Kupferlactat, Kupferformiat, Kupferchlorid, Kupferammoniumsulfat und Kupferammoniumchlorid. Natriumpentachlorphenolat ist als Synergist bevorzugt. Jedoch können auch andere Alkali-Mittel zur Bekämpfung von Mollusken,
insbesondere Schnecken

Anmelder:

The Pennsylvania Salt Manufacturing
Company, Wyndmoor, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt,
München 2, Bräuhausstr. 4

Richard Lloyd Davies, Philadelphia, Pa. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

pentachlorphenolate, wie die von Kalium, Lithium, Rubidium, Cäsium oder Francium verwendet werden.

Auch verhältnismäßig unlösliche Salze können verwendet werden, mit dem Ergebnis, daß Kupfer- und Pentachlorphenolationen langsam während eines längeren Zeitraums in Lösung gehen. Beispielsweise können Kupfercarbonat und Calciumpentachlorphenolat in Mengen verwendet werden, durch die das gewünschte synergistische Verhältnis von Kupferionen zu Pentachlorphenolationen erhalten wird. Es wurde nun gefunden, daß ein Gemisch aus Kupfersulfat, Natriumpentachlorphenolat und dreibasischem Kupfersulfat in Mengen, durch die das zur Erzielung des gewünschten synergistischen Effektes geeignete Ionenverhältnis geschaffen und erhalten wird, sehr erwünscht ist.

Die synergistischen molluscaciden Lösungen der vorliegenden Erfindung enthalten wenigstens etwa 0,3 Teile pro Million Kupfer- und Pentachlorphenolationen zusammen, wobei das Verhältnis dieser Ionen bei etwa 40 bis etwa 85 Gewichtsprozent Kupferionen zu etwa 60 bis etwa 15 Gewichtsprozent Pentachlorphenolationen liegt. Dieses Verhältnis ist ein ganz anderes als das, in dem diese Ionen im Kupferpentachlorphenolat anwesend sind, nämlich 10 Gewichtsprozent Kupfer und 90 Gewichtsprozent Pentachlorphenolat. Die Gewichtsmengen von Kupfer- und Pentachlorphenolsalzen, die dem wäßrigen Medium zugesetzt werden, um die erfindungsgemäßen molluscaciden Lösungen zu bilden, variieren natürlich mit den Molekulargewichten der verwendeten Salze. Die günstigen Wirkungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden jedoch erzielt, solange das Gewichtsverhältnis von Kupferionen zu Pentachlorphenolationen in dem angegebenen Bereich gehalten wird.

709 586/412

1-0.11 6.65.

Die Schnecken können: bei Verwendung der molluscaciden Mittel der Erfindung nach jeder der üblicherweise angewendeten Methoden bekämpft werden, wie beispielsweise durch Herstellen einer Lösung in einem ruhigen Tümpel, die ausreichend konzentriert ist, um die anwesenden Schnecken zu töten, oder indem man das erfindungsgemäße Gemisch einem Film zusetzt, der auf der Oberfläche eines ruhigen Tümpels erzeugt wird und der gewünschtenfalls die Eigenschaft haben kann, daß er zu Boden sinkt. Die Maßnahme, die beiden Stoffe in Säcke zu füllen, die durch das Wasser von Reistümpeln und Bewässerungsgräben gezogen werden, sind nicht so wirksam wie die anderen üblicherweise angewendeten Maßnahmen.

Wenn das Wasser viel Material suspendiert enthält, ist es erforderlich, eine größere Menge des erfindungsgemäßen Gemisches zu verwenden als bei Wasser, das frei ist von suspendiertem Material, da die suspendierten Teilchen die Eigenschaft besitzen, die wirksamen Ionen zu adsorbieren. Bei Wasser, das einen hohen Prozentgehalt an suspendiertem Material aufweist, sind daher wenigstens 0,6 Teile pro Million an wirksamen Ionen insgesamt erforderlich.

Die Erfindung soll im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert werden.

25 Beispiel 1

Bei allen Versuchen zur Bestimmung der Wirkung von Pentachlorphenolationen als Synergisten für Kupferionen und der Wirksamkeiten der einzelnen Ionen wurde das folgende Verfahren angewandt: Destilliertes Wasser wird hergestellt, wenigstens 18 Stunden belüftet und mit CaSO₄ bis zu einer Gesamthärte von 200 Teilen pro Million, berechnet als CaCo₃, gehärtet, wobei der p_H-Wert auf 7,9 eingestellt wird. Die Versuche werden in 250 ml Lösung in 400 ml Pyrexbechern durchgeführt oder, wenn größere Volumina an Lösungen erforderlich sind, in 5-1-Glasaquarien. Wenn ein Kolloid erwünscht ist, um Verhältnisse zu schaffen, wie sie sich durch die Anwesenheit von suspendiertem Material ergeben, so wird das Kolloid (24 g pro 250 ml) vor der Zugabe der Testlösung in den Behälter gegeben.

Die Schnecken werden 24 Stunden vor der Verwendung gesammelt und während dieser Zeit auf Temperatur (28 ±1°) und verwendetes Wasser akklimatisiert. Sie werden nicht gefüttert. Ihre Größe liegt bei einem Durchmesser zwischen 9 und 13 mm.

Jede Konzentration der Mittel wird zweimal mit je fünf Schnecken getestet, wobei jede Testserie doppelt ausgeführt wird. Sofern nicht anders angegeben, werden die Schnecken 24 Stunden der Testlösung ausgesetzt und dann für eine Auswertungsperiode von 48 Stunden in Wasser enthaltende Kulturbehälter (wobei das Wasser nach 24 Stunden gewechselt wird) gegeben, wonach die Anzahl toter Tiere festgestellt wird. Das Kriterium für die Abtötung ist mangelndes Ansprechen der Fühler oder des Fußes auf mechanischen Reiz oder Zerbrechen der Schale. Die Schnecken werden nur einmal in Testlösungen verwendet.

Die verwendeten Schnecken, Australorbis glabratus, sind von Reeve, L. A. (und weiter von G. B. Sowerby), Conchologia Iconica V. XX, London, 1878, wie folgt beschrieben: »Schale hnksgewunden, gelbbraun-hornig, wulstig, etwas flachgedrückt, glatt; Spirale eng, zusammengedrückt; Windungen nur wenig über die Naht erhoben; letzte Windung breit nach aufwärts gestellt; Öffnung groß, unterer Rand ausgebildet und Unterfläche in der Mitte ausgehöhlt«.

Unter Verwendung der oben beschriebenen Testmethode wurden die folgenden Werte bestimmt:

. 1 .Mortalität der Schnecken in Anwesenheit von Kupferionen in destilliertem Wasser.

2. Mortalität der Schnecken in Anwesenheit von Pentachlorphenolationen in destilliertem Wasser.

3. Mortalität.der Schnecken in Anwesenheit von Kupferionen in kaolinhaltigem Wasser.

4. Mortalität der Schnecken in Anwesenheit von Pentachlorphenolationen in kaolinhaltigem Wasser.

Die erhaltenen Werte sind in den Tabellen I bis IV zusammengestellt, und zwar sind die Konzentrationen in Teilen pro Million und die Mortalität bei gegebenen Konzentrationen in % angegeben. Die Kupferionen und die Pentachlorphenolationen stammen in jedem Fall von Kupfersulfat bzw. Natriumpentachlorphenolat.

TabeUe I

Mortalität von Schnecken in Gegenwart von Kupferionen in destilliertem Wasser

Konzentration	% Mortalität
Cu-Ionen (Teile pro Million)	24-Stunden-Test
0,052	10
0,076	20
0,100	30
0,125	40
0,151	50
0,190	60
0,240	70
0,320	80
0,465	90
0,500	100

Tabelle II

Mortalität von Schnecken in Gegenwart von Pentachlorphenolationen in destilliertem Wasser

Konzentration Pentachlorphenolationen (Teile pro Million)	% Mortalität 24-Stunden-Test
0,57	10
0,65	20
0,70	30
0,76	40
0,82	50
0,87	60
0,94	70
1,00	80
1,15	90
1,80	100

TabeUe III

Mortalität von Schnecken in Gegenwart von Kupferionen in kaolinhaltigem Wasser

Ko nzentration	% Mortalität
Cu-Ionen (Teile pro Million)	24-Stunden-Test
2,9	10
4,0	20
5,0	30
6,2	40
7,4	50
8,8	60

Tabelle IV

Mortalität von Schnecken in Gegenwart von Pentachlorphenolationen in kaolinhaltigem Wasser

Konzentration Pentachlorphenolationen (Teile pro Million)	% Mortalität 24-Stunden-Test
0,31	10
0,47	20
0,63	30
0,81	40
1,00	50
1,30	60
1,70	70
2,25	80
3,40	90
4,00	100

Aus den obigen Werten können gewünschtenfalls auf logarithmischem Papier geradlinige Kurven erhalten werden, aus denen Zwischenwerte direkt abgelesen werden können. Die für 100°/₀ige Mortalität ausreichenden Konzentrationen sind den Testwerten entnommen und können nicht auf Logarithmenpapier aufgetragen werden.

Beispiel 2

Um den Synergismus zwischen Mischungen von Kupferionen und Pentachlorphenolationen in destilliertem Wasser aufzuzeigen, wurden verschiedene konzentrierte Lösungen an Kupferionen und Pentachlorphenolationen, die von Kupfersulfat bzw. Natriumpentachlorphenolat stammten, vermischt und die theoretische Mortalität errechnet, indem man der Kupferkonzentration das Kupferäquivalent der Pentachlorphenolatkonzentration zuaddierte, die bestimmt wurde, indem man aus der Pentachlorphenolatkonzentration in Tabelle II (erforderlichenfalls durch Interpolieren) die prozentuale Mortalität ablas, und dann von dieser prozentualen Mortalität auf die Kupferkonzentration von Tabelle I überging. Unter Verwendung der Summe von tatsächlicher Kupferkonzentration und dem Kupferäquivalent der Pentachlorphenolatkonzentration wurde dann aus Tabelle I die theoretische Mortalität errechnet.

ίο Beispielsweise ist der erste in Tabelle V für die Kupferkonzentration angegebene Wert 0,028 Teile pro Million, und die entsprechende Pentachlorphenolatkonzentration beträgt 0,6 Teile pro Million. Durch Interpolieren wird aus Tabelle II für eine Konzentration an Pentachlorphenolationen in destilliertem Wasser von 0,6 Teilen pro Million eine Mortalität von 13 % gefunden. Nimmt man diesen Wert von 13% und interpoliert nach Tabelle I, so findet man ein Äquivalent von Pentachlorphenolationen zu Kupfer von 0,06 Teilen pro Million. Das Gesamt-

ao kupferäquivalent beträgt dann 0,028 + 0,06 = 0,088 Teile pro Million. Wenn man dann nach Tabelle I das Gesamtkupferäquivalent als Gesamtkonzentration an Kupferionen interpoliert, so errechnet sich eine Mortalität von 25%. In diesem Fall liegt, da die tatsächliche durch

as den Test festgestellte Mortalität nur 20% beträgt, bei diesem Verhältnis der Ionenkonzentrationen offensichtlich kein Synergismus vor.

Die in Tabelle V zusammengestellten Werte wurden in der oben angegebenen Weise ermittelt, und die Werte für die Mortalität ergeben bei Auftragung als geglättete Kurve eine hohe Mortalität mit ausgeprägtem Synergismus in dem Bereich von etwa 40 Gewichtsprozent Kupfer- und etwa 60 Gewichtsprozent Pentachlorphenolationen bis zu etwa 85 Gewichtsprozent Kupfer- und etwa 15 Gewichtsprozent Pentachlorphenolationen.

Tabelle V

Mortalität von Schnecken in Gegenwart von Gemischen von Kupferionen und Pentachlorphenolationen (PCP)

in destilliertem Wasser

	TeUe pro Million Cu--	Teile pro Million PCP	% Cu	0/ /o PCP	PCP äquivalent zu Cu	Gesamt-Cu- Äquivalent	Berechnete %-Mortalität	Tatsächliche %-Mortalität
1.	0,028	0,6	5,5	94,5	0,06	0,088	25	20
2.	0,05	0,485	9,2	90,8	0,031	0,081	21	50
3.	0,07	0,375	15,6	84,4	0,013	0,083	23	90
4.	0,11	0,187	37,0	63,0	0	0,11	34	80
5.	0,125	0,082	60,4	39,6	0	0,125	40	80
6.	0,13	0,054	70,7	29,3	0	0,13	42	100
■7.	0,135	0,026	84,0	16,0	0	0,135	44	85
8.	0,138	0,01	93,3	6,7	0	0,138	45	60
9.	0,14	0	100,0	0	0	0,14	46	40

Beispiel 3

Unter Verwendung der oben beschriebenen Methode und Interpolieren nach den Tabellen III und IV wurde die Mortalität von Schnecken bei Anwesenheit von Gemischen von Kupferionen und Pentachlorphenolationen in Wasser bestimmt, das, um Verhältnisse zu schaffen, wie sie sich durch die Anwesenheit von suspendiertem Material ergeben, Kaolin enthielt. Die verwendete Menge Kaolin war in allen Fällen die gleiche, nämlich 24 g pro 250 ml Lösung. In dem oben angegebenen Bereich für das Verhältnis von Kupferionen zu Pentachlorphenolationen wurde Synergismus festgestellt.

Aus den obigen Ausführungen ist ersichtlich, daß Pentachlorphenolationen sehr wirksame Synergisten für Kupferionen bei molluscaciden Zusammensetzungen sind und daß diese Zusammensetzungen sowohl in destilliertem Wasser als auch in Wasser, das festes Material suspendiert enthält, hochwirksam sind.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Mittel zur Bekämpfung von Mollusken, insbesondere Schnecken, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch eines Kupfersalzes und eines Alkali- oder Erdalkalipentachlorphenolats besteht, das in Lösung, und zwar insbesondere in einem wäßrigen Medium, ionisiert unter Bildung von Kupfer- und Pentachlorphenolationen im Verhältnis von etwa 40 bis etwa 85 Gewichtsprozent Kupferionen zu etwa

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60 bis etwa 15 Gewichtsprozent Pentachlorphenol- chlorid, Kupferammoniumsulfat oder Kupferammo-

ionen. niumchlorid ist.

2. Mittelnach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet,

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch

daß das Kupfersalz Kupferacetat, Kupfersulfat, gekennzeichnet, daß es aus einer Lösung des Gemi-

Kupfernitrat, Kupferlactat, Kupferformiat, Kupfer- 5 sches, insbesondere in wäßrigem Medium, besteht.

© 709586/412«. 57