DE2050988A1 - Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Acrylpolymerisation und copoly mensaten mit hohem Molekulargewicht - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Acrylpolymerisation und copoly mensaten mit hohem Molekulargewicht

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DE2050988A1 DE19702050988 DE2050988A DE2050988A1 DE 2050988 A1 DE2050988 A1 DE 2050988A1 DE 19702050988 DE19702050988 DE 19702050988 DE 2050988 A DE2050988 A DE 2050988A DE 2050988 A1 DE2050988 A1 DE 2050988A1
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Description

DA-4033
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
der Firma
EROGIL
77, Rue de Miromesnil, Paris (8e), Frankreich
betreffend
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht
Priorität: 22. Okt. 1969, Prankreich, PV 69/36 685
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie später gut als Flockungs- und Verdickungsmittel verwendet.werden können.
Es ist seit langem bekannt, Acrylmonomere in verdünnter wässriger Lösung zu polymerisieren, um die Polymerisate in Form von Gelen zu erhalten, die anschließend getrocknet und pulverisiert werden müssen. Die Dehydratstion eines Gels ist
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■ . ,. aber eine langwierige und kostspielige Angelegenheit.
Insbesondere die Polymerisate mit hohem Molekulargewicht und einer großen Löslichkeit in Wasser werden aus einer relativ konzentrierten Monomerlösung erhalten, deren Viskosität im Verlaufe der Polymerisation mehr und mehr zunimmt. Es ist aber sehr schwierig, eine gute Rührung des Reaktionsmediums und eine geeignete Ableitung der freiwerdenden Hitze zu er- ' reichen.
Sehr entscheidende Schwierigkeiten treten schon bei einer Polymerisationslösung auf, die die Monomeren in der Größenordnung von 20 % gelöst enthalten.
Ein Polymerisationsverfahren einer wässrigen Lösung, die 30 bis 5° # Monomeres enthält, wird in der französischen Patentanmeldung 1 518 053 beschrieben, das das Polymerisationsstadium in einen Wärmeableitungsbehälter verlegt, der als Polymerisationsrecipient dient. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß das Reaktionsmedium nicht mehr gerührt zu werden braucht, jedoch eine Kühlvorrichtung benötigt, um die sich bildende Wärmeenergie abzuführen. Die Polymerisationsdauer ist sehr beträchtlich und die erhaltene kautschukartige Masse muß einem Trocknungsund Mahlprozeß unterworfen werden. Das erfindungsgemäße Verfehren erlaubt andererseits, eine sehr schnelle Polymerisation zu erhalten, ohne deß es notwendig ist, das Reaktionsmedium zu rühren und zu kühlen. Es erweitert die Polymerisationsmöglich-
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keiten mit sehr konzentrierten Lösungen von Acrylmonomeren, die nahe an den Sättigungspunkt heranreichen, und die Polymerisaten werden direkt in festem Zustand erhalten.
Mit Monomerkonzentrationen in der Polymerisationslösung in der Größenordnung von 70 % kann.man in kurzer Zeit Acrylpolymerisate oder -copolymerisate mit sehr hohem Molekulargewicht erhalten, die - wenn das Verfahren bei einem pH von 8 oder darüber durchgeführt wird - eine sehr große Wasserlöslichkeit aufweisen.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt, direkt Acrylpolymerisate oder -copolymerisate in Form einer dünnen Schicht zu erhalten oder in Form von selbständigen kleinen Kügelchen. Das Verfahren besteht darin, daß man eine wässrige Lösung des oder der Monomeren, die einen gegenüber der Photopolymerisation aktiven Initiator enthält, der vorzugsweise in dem Monomeren oder mindestens in einem Monomeren löslich ist, in Form einer Schicht oder deutlichen Tröpfchen auf einen wasserabstoßenden Träger aufbringt, und daß man die Lösung Lichtstrahlen aussetzt, um die Polymerisation auszulösen.
Dieses Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich bei hoher Polymerisationsgeschwindigkeit durchgeführt werden. Beim kontinuierlichen Verfahren genügt es, den wasserabstoßenden Träger, auf dem die Polymerisation oder Copolymerisation der Acryiderivate stattfindet, beweglich zu gestal-
' . ' - 3 -. 109820/2103
ten, und'ihn an einer Reihe von Larapen vorbeizuführen. Das Aufbringen der Monomerlösung auf den Träger kann durch jedes geeignete Mittel oder System bewirkt werden. Die Schicht kann in diskontinuierlichem Verfahren erhalten werden, indem sich direkt auf dem Träger eine Schicht der Monomerlösung bildet, und beim kontinuierlichen Verfahren durch andauernde Speisung des Trägers auf Jede geeignete Weise. Die Tröpfchen können mit Hilfe einer Spritzpistole,durch ein pneumatisches System oder unter Druck erhalten werden. Die von einem starren oder beweglichen Band aufgenommenen Kügelchen bleiben voneinander getr.ennt und gestatten, ein Polymerisat oder Copolymerisat in Form von kleinen Kügelchen oder Körnchen zu erhalten, die klein genug sind, um ein späteres Mahlen zu vermeiden.
Wenn der Gehalt an Restwasser im Rohprodukt für zu hoch gehalten wird, kann ein Trocknungsvorgang angeschlossen werden, indem das Produkt beispielsweise durch einen heißen luftdurchströmten Tunnel geführt wird.
Das Polymere oder Copolymere läßt sich in trockenem Zustand dann leicht vom Träger mit Hilfe eines einfachen Kratzers entfernen« Die Schicht wird sehr fein zerkleinert, damit die Kügelchen sich im gebrauchsfähigen Zustand befinden.
Das Polymere oder Copolymere kann zur weiteren Verwendung in Wasser schnell wieder gelöst werden.
Die Monomer- oder ComonomerlÖsung enthält normalerweise vor
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dem Aufbringen auf den Träger einen Photopolymerisationsinitiator; der vorzugsweise in dem Monomeren oder einem Monomeren löslich ist. Man kann den Initietor mit der wässrigen Lösung des oder der Monomeren zusetzen oder ihn in dem oder einem Monomeren lösen, um anschließend die wässrige Lösung herzustellen. Die erhaltene Lösung kann vor dem Aufbringen auf den Träger vor Licht geschützt gelagert werden; sie zeigt erst ihre Aktivität, wenn sie der Bestrahlung ausgesetzt wird.
Die Gesamtpolymerisationsdauer erlaubt, obwohl sie sehr kurz ist, ein Polymerisat oder Copolymerisat mit einem hohen MoIekulargewicht im Bereich von IO oder mehr zu erhalten. Die Polymerisationsdauer liegt im allgemeinen zwischen 30 Sek. und 15 Min. und liegt vorzugsweise im Bereich von einigen Minuten.
Wegen der großen Klebrigkeit des erhaltenen Polymeren oder Copolymeren muß man einen Träger verwenden, der genügend wasserabweisend ist, um das Endprodukt leicht abkratzen zu können und um Jede Verklebung"am Ende der Polymerisation auf dem verwendeten starren oder beweglichen Band zu erreichen. Das Band kann verschiedener Natur sein: Träger aus Pluorpolyolefinpolymerisaten und -copolymerisaten, metallbeschichtete, wasserabweisende Kunststoff-Folien usw..
Die verwendeten Photoinitietoren sind an sich bekannt. Die
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ektivsten seien genannt: Diacetyl, Dibenyl, Benzophenon und ganz besonders Benzoin sowie dessen Alkyläther, wie beispielsweise Methyläther, Äthyläther, Propyläther. Der Prozentgehelt des Initiators hängt von seiner Natur ab, von seiner Aktivität und vom Abstand der Strahlenquelle vom Träger. Der Prozentgehalt kann in weiten Grenzen schwanken und liegt im allgemeinen zwischen 0,05 und 10 Gew.-^, bezogen auf die verwendeten Monomeren. Man kann gegebenenfalls darüber hinaus einen klassischen UV-Absorptionsregler zusetzen.
Die Wellenlänge des ausgestrahlten Lichts liegt in der Größenordnung von I5OO bis 5OOO A, vorzugsweise zwischen 3OOO und 4-000 A. Der Abstand der Lichtquelle vom Träger hängt von deren Intensität, von der Art des Initiators und, im Falle eines kontinuierlichen Systems, von der Geschwindigkeit des beweglichen Trägers ab. Der Abstand Lichtquelle-Träger kann in der Größenordnung von 1 cm bis zu Im schwanken. Polymerisate und Copolymerisate mit guten technischen Eigenschaften sind mit einem Abstand von 10 bis 80 cm erhalten worden. Die Polymerisationsgesohwindigkeit des oder der Acry !monomeren hängt von der Intensität der Bestrahlung an einem bestimmten Punkt ab.
Die erhaltene Energie pro Oberflächeneinheit der Lösung bestimmt die Polymerisationsgeschwindigkeit des oder der Monomeren und das Molekulargewicht des erhaltenen Polymeren oder Oopolymeren und bestimmt, im Pelle einer kontinuierlichen Polymerisation, die Länge und die Umlaufgeschwindigkeit des beweglichen Bandes.
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Die Verwendung eines löslichen Photoinitiators ±n dem oder den Monomeren erübrigt die Verwendung eines dritten Lösungsmittels, das Nebenreaktionen mit einem der Monomeren eingehen kann, W8S nachteilig für die Löslichkeit des Polymerisats oder Oopolymerisatendproduktes wäre.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf die Polymerisation und Copolymerisation von Acrylderivaten in wässriger Lösung angewandt werden, wie auf Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril oder Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Salze und Ester. Die hergestellten Monomer- oder Comonomerlösungen sind sehr konzentriert, mindestens 70 #-ig. Der pH dieser Lösungen muß mindestens bei 8, vorzugsweise zwischen 8 und 13, liegen, um Polymerisate oder Copolymerisate mit hohem Molekulargewicht zu erhalten, das sich durch eine große Wasserlöslichkeit auszeichnet. Um diese Bedingungen gut einhalten zu können, ist es wünschenswert, mit demineralisiertem Wasser zu arbeiten.
Die auf diese Weise erhaltenen Acrylpolymerisate und -copolymerisate eignen sich aufgrund ihres hohen Molekulargewichtes und aufgrund ihrer großen Wasserlöslichkeit für sehr viele industrielle Anwendungen. Sie sind mit Erfolg als Flockungsmittel und Verdickungsmittel verwendbar. Sie finden auch im Bereich der Trinkwasserbehandlung Verwendung,
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
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Beispiel · 1
Man stellt die folgende wässrige Lösung her:
Acrylamid 54 g
1On Natronlauge 0,5 ml
Benzoinäthyläther 30 nig in 0,2 g Acrylnitril gelöst
Wasser 23 g
Der pH beträgt 10,9.
Diese Lösung wird auf ein starres Band gegossen, das aus mit .Polytetrafluorathylen beschichtetem rostfreien Stahl besteht, und bildet so eine gleichmäßige Schicht von 3 mm Stärke. Das Ganze wird mit Hilfe von 1 KW-Philipps HTQ4-Lampen bestrahlt. (Quecksilberdampflampen, die eine Strahlung aussenden, die einem Druck von 40 mm Hg entspricht.) Der Abstand vom Band zur Lichtquelle beträgt 35 cm. Die Bestrahlungsdauer beträgt 2 Minuten. Die maximale Temperatur der Schicht - im Inneren gemessen - beträgt 118° 0.
Diese Schicht wird von dem Band abgekratzt und anschließend zerkleinert.
Des erhaltene Polymerisat weist eine ausgezeichnete Löslichkeit in Wesser euf. Das viskosimetrisch bestimmte Molekulargewicht beträgt 2,6 χ 10 , entsprechend einer Viskositätszahl (viscosity intrinseque) von 4,8.
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Beispiel 2
Die folgende wässrige Lösung wird hergestellt:
Acrylamid 54 g
Acrylsäure .6g
1On Natronlauge 8,5 ml
Benzoinmethyläther 30 mg in Acrylsäure gelöst
Wasser * 21 g .
Der pH beträgt 10,4.
Diese wässrige Lösung wird auf ein bewegliches Band aus Polyäthylen in Form einer 0,5 cm dicken Schicht gegossen. Sie wird mit Hilfe von 125 W Philipps HPS 125-Lampen bestrahlt. (Die Wellenlänge liegt zwischen 3000 und 35°O &'.) Der Abstand des Trägers von der Lichtquelle beträgt 12 cm.
Die Bestrahlungsdauer beträgt 1 Minute 21 Sekunden. Die Maximaltemperatur der Schicht - gemessen im Inneren - beträgt 137° 0. Die Copolymerschicht wird in festem Zustand durch Abkratzeji von dem Band entfernt und anschließend leicht gemahlen. Das erhaltene Copolymervisat h8t eine ausgezeichnete Löslichkeit in Wasser. Das viskosimetrisch bestimmte Molekulargewicht beträgt 4,3 . 10 , entsprechend einer Viskositätszahl (viscosite intrinseque) von 6,6.
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Beispiel 3
Es wird folgende wässrige Lösung hergestellt:
Acrylamid
Acrylsäure 10 η Natronlauge Benzoinathylather Wasser
g
6 g
9 ml
30 mg in Acrylsäure gelöst 21 g
Der pH beträgt 10,4,
Diese Lösung.wird, mit Hilfe einer Spritzpistole auf ein bewegliches Bend 8US Polyäthylen unter Bildung von deutlichen Kugel ohen gespritzt, die mit Hilfe von 125 W Philipps HPS 135-Lsmpen bestrahlt wurden.1
Dar Abstand des Trägers von der Strahlenquelle beträgt 12 cm.
Die Bestrshlungsdeuer beträgt 1 Minute 39 Sekunden. Die Maximsltömperatur der Kügelchen beträgt 149° 0. Die erhaltenen Kügelohen werdest* durch Abkratzen von dem Band entfernt.
Des Copolymere hat eine sehr gute Löslichkeit in Wasser. Das vißkoßimetrisch bestimmte Moletelsrgewicht beträgt 3rl χ ,3.0 , entsprechend einer Yiskositätszshl (viscosite intrinseque) von 5»^.
- 10 -
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Beispiel 4-
Die folgende wässrige Lösung wird hergestellt:
Acrylamid 56*4- g
Acrylsäure 3»6 6
10 η Natronlauge 5»55 ml
Acrylnitril . 0,65 g
Benzoinäthyläther 17 mg in Acrylnitril gelöst
Wasser 22 g
Der pH beträgt 10,1.
Diese Lösung wird auf ein starres Band aus mit Polytetrafluorethylen beschichtetem rostfreien Stahl gegossen unter Bildung einer 1,5 cm starken Schicht. Das Ganze wird mit Hilfe von 125 W Philipps HPS 125-Lampen bestrahlt. Der Abstand der Schicht von der Strahlenquelle beträgt 13 cm. Die Bestrahlungsdauer beträgt 4- Minuten. Die'maximale in der Schicht festgestellte Temperatur beträgt 14-9° C.
Das erhaltene Polymere wird in festem Zustand zerkleinert.
Die Löslichkeit des Polymeren in Wesser ist ausgezeichnet. Das viskosimetrisch bestimmte Molekulargewicht beträgt 3» 14 . 10 , entsprechend einer Viskositätszahl (viscosite intrinseque) von 5,40.
- 11 -
109820/2103
Beispiel 5
Men wiederholt die Bedingungen des Versuches des Beispiels 4, ersetzt aber Acrylnitril durch Methacrylnitril, und bestrahlt ■ 7 Minuten.
Des erhaltene Copolymerisat hatte ein viskosimetrisch bestimmtes Molekulargewicht von 2,08 .10 , das einer Viskösitätszehl (viscosite intrinseque) von 4,15 entspricht.
Patentansprüche
10002072103

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit einem hohen Molekulargewicht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine einen Photoinitiator enthaltende konzentrierte Lösung des Monomeren bzw. der Mono meren mit einem pH von mindestens 8 in Form einer Schicht oder in TrÖpfchenform auf einen wasserabweisenden starren oder beweglichen Träger aufbringt und bestrahlt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dedurch gekennzeich net, daß der pH-Wert der Lösung zwischen 8 und 13 liegt·.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Photoinitiator in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-#, bezogen auf das Monomere bzw. die Monomeren, verwendet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Dauer der Photopolymerisation 30 Sekunden bis 15 Minuten beträgt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dedurch g e k e η η ζ e i ebnet, daß als Acrylmonomere Acrylamid und/ oder Acrylnitril und/oder Acrylsäure sowie deren Salze und Ester verwendet werden.
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  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß als Photoinitiator ein Benzoinelkyläther verwendet wird.
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DE2050988A 1969-10-22 1970-10-16 Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Copolymerisaten von Acrylamid und Acrylsäure mit hohem Molekulargewicht Expired DE2050988C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR6936685A FR2064729A5 (de) 1969-10-22 1969-10-22
US480303A US3912607A (en) 1969-10-22 1974-06-17 Process for obtaining high molecular weight water-soluble acrylic polymers and copolymers using radiation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2050988A1 true DE2050988A1 (de) 1971-05-13
DE2050988B2 DE2050988B2 (de) 1974-05-22
DE2050988C3 DE2050988C3 (de) 1985-03-14

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DE2050988A Expired DE2050988C3 (de) 1969-10-22 1970-10-16 Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Copolymerisaten von Acrylamid und Acrylsäure mit hohem Molekulargewicht

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AT (1) AT320965B (de)
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LU (1) LU61905A1 (de)
NL (1) NL145866B (de)
SE (1) SE387124B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2621456A1 (de) * 1975-05-16 1976-11-25 Mitsubishi Rayon Co Kationische polymerisate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als ausflockungsmittel
DE2704328A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-04 Marler E T Ltd Verfahren zur behandlung von kunststoffilmmaterialien sowie derart behandelte materialien
DE2716606A1 (de) * 1976-04-14 1977-10-20 Rhone Poulenc Ind Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen acrylpolymeren durch photopolymerisation
US4563497A (en) * 1979-12-19 1986-01-07 Rohm Gmbh Method for making water soluble solid polymers

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2600318C3 (de) 1976-01-07 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten
US4167464A (en) * 1978-10-16 1979-09-11 The B. F. Goodrich Company Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters
FR2453185A1 (fr) * 1979-04-05 1980-10-31 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s)
FR2489336B1 (fr) 1980-09-04 1985-09-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures
CA1268732A (en) * 1984-12-27 1990-05-08 Akira Yada Radiation-polymerizing water-soluble cast vinyl monomer layer and forming particles
US5185385A (en) * 1987-01-13 1993-02-09 Texaco Chemical Company Polymerization process
JP4713167B2 (ja) * 2005-01-21 2011-06-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB614198A (en) * 1946-07-05 1948-12-10 Distillers Co Yeast Ltd Improvements in or relating to the polymerisation of organic compounds
US2533166A (en) * 1945-10-16 1950-12-05 Gen Aniline & Film Corp Process for polymerizing watersoluble polyacrylamides and poly-alpha-substituted acrylamides
DE813079C (de) * 1943-12-17 1951-09-06 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von Folien aus polymeren Harzen
US2750320A (en) * 1954-03-29 1956-06-12 Swedlow Plastics Company Process for preparing continuous plastic sheets
DE1032922B (de) * 1956-09-26 1958-06-26 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten in fester Form
US2850445A (en) * 1955-01-19 1958-09-02 Oster Gerald Photopolymerization
US3058958A (en) * 1959-01-23 1962-10-16 Rohm & Haas Continuous polymerization of acrylic salts
DE1182829B (de) * 1961-11-04 1964-12-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten und Copolymerisaten des Acrylamids
DE1212301B (de) * 1963-05-04 1966-03-10 Degussa Verfahren zur Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen
BE694342A (de) * 1966-04-12 1967-08-21
FR1518053A (fr) * 1966-04-12 1968-03-22 Rohm & Haas Préparation de polymères solubles dans l'eau, à poids moléculaire élevé à partir de monomères insaturés

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE813079C (de) * 1943-12-17 1951-09-06 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von Folien aus polymeren Harzen
US2533166A (en) * 1945-10-16 1950-12-05 Gen Aniline & Film Corp Process for polymerizing watersoluble polyacrylamides and poly-alpha-substituted acrylamides
GB614198A (en) * 1946-07-05 1948-12-10 Distillers Co Yeast Ltd Improvements in or relating to the polymerisation of organic compounds
US2750320A (en) * 1954-03-29 1956-06-12 Swedlow Plastics Company Process for preparing continuous plastic sheets
US2850445A (en) * 1955-01-19 1958-09-02 Oster Gerald Photopolymerization
DE1032922B (de) * 1956-09-26 1958-06-26 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten in fester Form
US3058958A (en) * 1959-01-23 1962-10-16 Rohm & Haas Continuous polymerization of acrylic salts
DE1182829B (de) * 1961-11-04 1964-12-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten und Copolymerisaten des Acrylamids
DE1212301B (de) * 1963-05-04 1966-03-10 Degussa Verfahren zur Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen
BE694342A (de) * 1966-04-12 1967-08-21
FR1518053A (fr) * 1966-04-12 1968-03-22 Rohm & Haas Préparation de polymères solubles dans l'eau, à poids moléculaire élevé à partir de monomères insaturés

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/1, S. 260-263, 1021, 1031 *
Journal of applied Polymer Science, Vol. 10, 1966, S. 425-428 *
Journal of Polymer Science, Part A-1, Vol. 6, 1968, S. 3245-3257 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2621456A1 (de) * 1975-05-16 1976-11-25 Mitsubishi Rayon Co Kationische polymerisate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als ausflockungsmittel
DE2704328A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-04 Marler E T Ltd Verfahren zur behandlung von kunststoffilmmaterialien sowie derart behandelte materialien
DE2716606A1 (de) * 1976-04-14 1977-10-20 Rhone Poulenc Ind Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen acrylpolymeren durch photopolymerisation
US4563497A (en) * 1979-12-19 1986-01-07 Rohm Gmbh Method for making water soluble solid polymers

Also Published As

Publication number Publication date
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