DE2050988B2 - Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht

Info

Publication number
DE2050988B2
DE2050988B2 DE2050988A DE2050988A DE2050988B2 DE 2050988 B2 DE2050988 B2 DE 2050988B2 DE 2050988 A DE2050988 A DE 2050988A DE 2050988 A DE2050988 A DE 2050988A DE 2050988 B2 DE2050988 B2 DE 2050988B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymerization
solution
water
monomers
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2050988A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2050988C3 (de
DE2050988A1 (de
Inventor
Jean-Pierre Caluire Communal
Jacques Champagne Au Mont D'or Fritz
Bernard La Mulatiere Papillon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RHONE-PROGIL PARIS
Original Assignee
RHONE-PROGIL PARIS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RHONE-PROGIL PARIS filed Critical RHONE-PROGIL PARIS
Publication of DE2050988A1 publication Critical patent/DE2050988A1/de
Publication of DE2050988B2 publication Critical patent/DE2050988B2/de
Priority claimed from US480303A external-priority patent/US3912607A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2050988C3 publication Critical patent/DE2050988C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/34—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C41/46—Heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/12—Spreading-out the material on a substrate, e.g. on the surface of a liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/28—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on an endless belt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/18—Polymers of nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058—Liquid or visquous
    • B29K2105/0073—Solution

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

3 4
chenform auf einem beweglichen Träger unter Bestrah- einer Spritzpistole durch ein pneumatisches System
lung, gegebenenfalls unter anschließender Trocknung oder unter Druck aufgebracht werden. Die von dem
und kontinuierlichem Entfernen des Polymerisats von beweglichen Band aufgenommenen Kügelchen bleiben
dem Träger, gefunden, das dann eine sehr schnelle voneinander getrennt und gestatten, ein Polymerisat
Polymerisation erlaubt, ohne daß es notwendig ist, das 5 oder Copolymerisat in Form von kleinen Kügelchen
Reaktionsmedium zu rühren und zu kühlen, wenn oder Körnchen zu erhalten, die klein genug sind, um
man die einen Photoinitiator enthaltende Monomeren- ein späteres Mahlen zu vermeiden,
lösung kontinuierlich auf einen wasserabweisenden Wenn der Gehalt an Restwasser im Rohprodukt für
beweglichen Träger aufbringt und die Polymerisation zu hoch gehalten wird, kann in üblicher Weise ein
unter Bestrahlung mit Licht von 1500 bis 5000 A io Trocknungsvorgang angeschlossen werden, indem das
während einer Dauer von 30 Sekunden bis 15 Minuten Produkt beispielsweise durch einen heißen luftdurch-
durchführt. strömten Tunnel geführt wird.
Dieses Verfahren erweitert die Polymerisationsmög- Das Polymere oder Copolymere läßt sich in trocke-
lichkeiten mit sehr konzentrierten Lösungen von Acryl- nem Zustand dann leicht vom Träger mit Hilfe eines
monomeren, die nahe an den Sättigungspunkt heran- 15 einfachen Kratzers entfernen. Die Schicht wird sehr
reichen, und die Polymerisate werden direkt im festem fein zerkleinert, damit die Kügelchen sich im gebrauchs-
Zustand erhalten. fähigen Zustand befinden.
In einer Veröffentlichung in »Journal of applied Das Polymere oder Copolymere kann zur weiteren Polymer Science« Bd. 10 (1966), S. 425 bis 428, wird Verwendung in Wasser schnell wieder gelöst werden, die Herstellung von gegossenem Polyacrylnitril be- 20 Die Monomeren- oder Comonomerenlösung entschrieben. Danach wurden beim Vergießen von Poly- hält vor dem Aufbringen auf den Träger einen Photoacrylnitril gute Ergebnisse erhalten, wenn die Gieß- initiator, der vorzugsweise in dem Monomeren oder unterlagen mit Teflon ausgelegt waren. Einerseits kann einem Monomeren löslich ist. Man kann den Initiator jedoch aus der Eignung von Teflon nicht allgemein auf mit der wäßrigen Lösung des oder der Monomeren die Eignung von wasserabweisenden Trägern geschlos- 25 zusetzen oder ihn in dem oder einem Monomeren sen werden, andererseits handelt es sich bei der Her- lösen, um anschließend die wäßrige Lösung herzustellung von gegossenem Polyacrylnitril um ein Poly- stellen. Die erhaltene Lösung kann vor dem Aufbrinmerisationsverfahren, das sich von dem erfindungs- gen auf den Träger vor Licht geschützt gelagert wergemäßen Verfahren durch seine Bedingungen so stark den; sie zeigt erst ihre Aktivität, wenn sie der Bestrahunterscheidet, daß auch aus diesem Grund keine ahn- 3° lung ausgesetzt wird.
liehen Eregbnisse zu erwarten sind. Bei dem bekannten Die verwendeten Photoinitiatoren sind bekannt. Die
Verfahren werden Polyacrylnitril-Formkörper durch aktivsten seien genannt: Diacetyl, Dibenzoyl, Benzo-
Vergießen hergestellt. Die Polymerisation verläuft sehr phenon und ganz besonders Benzoin sowie dessen
langsam (3 Tage) und bei einer Temperatur von 20 bis Alkyläther, wie beispielsweise Methyläther, Äthyläther,
40°C, wobei es möglich ist, am Ende die Temperatur 35 Propyläther. Der Prozentgehalt des Initiators hängt von
auf 80°C zu erhöhen. Bei dem erfindungsgemäßen seiner Natur ab, von seiner Aktivität und vom Abstand
Verfahren wird dagegen der Polymerisationsvorgang der Strahlenquelle vom Träger. Der Prozentgehalt
sehr rasch (30 Sekunden bis 15 Minuten) durchgeführt, kann in weiten Grenzen schwanken und liegt im all-
und es treten daher Temperaturen auf, die in jedem gemeinen zwischen 0,05 und 10 Gewichtsprozent, be-
FaIl oberhalb 1000C liegen. Es ist ersichtlich, daß bei 40 zogen auf die verwendeten Monomeren. Man kann
diesem rasch und bei hoher Temperatur durchgeführ- gegebenenfalls darüber hinaus einen klassischen UV-
ten Polymerisationsvorgang andersartige Probleme im Absorptionsregler zusetzen.
Hinblick auf das Ankleben oder Haften des Polymeri- Die Wellenlänge des ausgestrahlten Lichts liegt in
sats auftreten als bei einem Verfahren, bei dem die der Größenordnung von 1500 bis 5000 A, vorzugs-
Polymerisation ganz allmählich während Tagen und 45 weise zwischen 3000 und 4000 A. Der Abstand der
bei niedriger Temperatur vorgenommen wird. Lichtquelle vom Träger hängt von deren Intensität,
Wegen der großen Klebrigkeit des erhaltenen Poly- von der Art des Initiators und von der Geschwindigmeren oder Copolymeren muß man einen Träger ver- keit des beweglichen Trägers ab. Der Abstand Lichtwenden, der genügend wasserabweisend ist, um das quelle-Träger kann in der Größenordnung von 1 ecm Endprodukt leicht abkratzen zu können und um jede 5° bis zu 1 m schwanken. Polymerisate und Copolymeri-Verklebung am Ende der Polymerisation auf dem ver- sate mit guten technischen Eigenschaften sind mit wendeten Band zu vermeiden. Das Band kann ver- einem Abstand von 10 bis 80 cm erhalten worden. Die schiedener Natur sein, beispielsweise aus Fluorpoly- Polymerisationsgeschwindigkeit des oder der Acrylolefinpolymerisaten und -copolymerisaten oder aus monomeren hängt von der Intensität der Bestrahlung metallbeschichteten wasserabweisenden Kunststoff- 55 an einem bestimmten Punkt ab.
Folien bestehen. Die erhaltene Energie pro Oberflächeneinheit der
Dieses Verfahren kann kontinuierlich bei hoher Lösung bestimmt die Polymerisationsgeschwindigkeit
Polymerisationsgeschwindigkeit durchgeführt werden. des oder der Monomeren und das Molekulargewicht
Es genügt, den wasserabstoßenden Träger, auf dem des erhaltenen Polymeren oder Copolymeren und be-
die Polymerisation oder Copolymerisation der Acryl- 60 stimmt die Länge und die Umlaufgeschwindigkeit des
monomeren stattfindet, beweglich zu gestalten und ihn beweglichen Bandes.
an einer Reihe von Lampen vorbeizuführen. Das Die Gesamtpolymerisationsdauer erlaubt, obwohl kontinuierliche Aufbringen der Monomerenlösung auf sie sehr kurz ist, ein Polymerisat oder Copolymerisat den Träger kann durch jedes geeignete Mittel oder mit einem hohen Molekulargewicht im Bereich von 10* System bewirkt werden, bespielsweise indem sich durch 65 oder mehr zu erhalten. Die Polymerisationsdauer liegt andauernde Speisung des Trägers auf jede geeignete vorzugsweise im Bereich von einigen Minuten.
Weise direkt auf dem Träger eine Schicht der Mono- Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf die Polymerenlösung bildet. Tröpfchen können auch mit Hilfe merisation und Copolymerisation von Acrylderivaten
in wäßriger Lösung angewandt werden, wie auf Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Salze und Ester auch zusammen mit geringen Mengen Acrylnitril oder Methacrylnitril. Die hergestellten Monomeren- oder Comonomerenlösungen sind sehr konzentriert, mindestens 70%ig. Der pH-Wert dieser Lösungen muß mindestens bei 8, vorzugsweise zwischen 8 und 13, liegen, um Polymerisate oder Copolymerisate mit hohem Molekulargewicht und großer Wasserlöslichkeit zu erhalten. Um diese Bedingungen gut einhalten zu können, ist es wünschenswert, mit demineralisiertem Wasser zu arbeiten.
Die auf diese Weise erhaltenen Acrylpolymerisate und -copolymerisate eigenen sich auf Grund ihres hohen Molekulargewichtes und auf Grund ihrer großen Wasserlöslichkeit für sehr viele industrielle Anwendungen. Sie sind mit Erfolg als Flockungsmittel und Verdickungsmittel verwendbar. Sie finden auch im Bereich der Trinkwasserbehandlung Verwendung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Die folgende wäßrige Lösung wird hergestellt:
Acrylamid 54 g
Acrylsäure 6 g
lOn-Natronlauge 8,5 ml
Benzoinmethyläther .30 mg in Acrylsäure gelöst Wasser 21 g
Der pH-Wert beträgt 10,4.
Diese Lösung wird auf ein bewegliches Band aus Polyäthylen in Form einer 0,5 cm dicken Schicht gegossen. Sie wird mit Hilfe von 125-W-Philipps-HPS-125-Lampen bestrahlt. (Die Wellenlänge liegt zwischen 3000 und 3500 A.) Der Abstand des Trägers von der Lichtquelle beträgt 12 cm.
Die Bestrahlungsdauer beträgt 1 Minute 21 Sekunden. Die Maximaltemperatur der Schicht — gemessen im Inneren — beträgt 137°C. Die Copolymerisatschicht wird in festem Zustand durch Abkratzen von dem Band entfernt und anschließend leicht gemahlen. Das erhaltene Copolymerisat hat eine ausgezeichnete Löslichkeit im Wasser. Das viskosimetrisch bestimmte ίο Molekulargewicht beträgt 4,3 · 106 entsprechend einer Intrinsic-Viskosität (Viskositätszahl) von 6,6.
Beispiel 2
Es wird folgende wäßrige Lösung hergestellt:
Acrylamid 54 g
Acrylsäure 6 g
10n-Natronlauge 9 ml
Benzoinäthyläther ... 30 mg in Acrylsäure gelöst Wasser 21 g
Der pH-Wert beträgt 10,4.
Diese Lösung wird mit Hilfe einer Spritzpistole auf ein bewegliches Band aus Polyäthylen unter Bildung von deutlichen Kügelchen gespritzt, die mit Hilfe von 125-W-Philipps-HPS-135-Lampen bestrahlt wurden.
Der Abstand des Trägers von der Strahlenquelle beträgt 12 cm.
Die Bestrahlungsdauer beträgt 1 Minute 39 Sekunden. Die Maximaltemperatur der Kügelchen beträgt 1490C. Die erhaltenen Kügelchen werden durch Abkratzen von dem Band entfernt.
Das Copolymere hat eine sehr gute Löslichkeit in Wasser. Das viskosimetrisch bestimmte Molekulargewicht beträgt 3,1 · 106 entsprechend einer Viskositätszahl von 5,4.

Claims (2)

1 2 Hilfe dieses bekannten Verfahrens wurde die Aufgabe Patentansprüche: gelöst, die Polymerisation von Acrylamid in konzen trierter wäßriger Lösung durchzuführen, ohne daß
1. Verfahren zur Herstellung von in festem Zu- Gelbildung und Vernetzung des erhaltenen Polymeren stand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -co- 5 eintraten. Auch die USA.-Patentschrift 3 058 958 bepolymerisaten mit hohem Molekulargewicht durch trifft die Polymerisation von Acrylatsalzen, die in Polymerisation einer konzentrierten wäßrigen Lö- einem Film auf der Oberfläche einer Walze oder Tromsung des oder der Monomeren mit einem pH-Wert mel durchgeführt werden kann. Diese Polymerisation von mindestens 8 in Form einer Schicht oder in erfolgt jedoch ebenfalls nicht durch Bestrahlen, son-Tröpfchenform auf einem beweglichen Träger unter io dem durch Erwärmen.
Bestrahlnug, gegebenenfalls unter anschließender Es war andererseits bereits bekannt, daß verschie-
Trocknung, und kontinuierlichem Entfernen des dene Monomere, unter anderem auch Acrylmono-
Polymerisats von dem Träger, dadurch ge- mere, durch Photopolymerisation mit Hilfe von UV-
kennzeichnet, daß man die einen Photo- Licht in Gegenwart von Photoinitiatoren polymerisiert initiator enthaltende Monomerenlösung konti- *5 werden können (Houben-Weyl, Methoden der orga-
nuierlich auf einen wasserabweisenden beweglichen nischen Chemie, Bd. XIV/1, S. 260 bis 263, 1021, 1031,
Träger aufbringt und die Polymerisation unter Journal of Polymer Science, Part A-I, Vol. 6 [1968]
Bestrahlung mit Licht von 1500 bis 5000 A während S. 3245 bis 3257, USA.-Patentschrift 2 533 166).
einer Dauer von 30 Sekunden bis 15 Minuten In der USA.-Patentschrift 2 850 445 wird ein Verdurchführt. ao fahren zur Polymerisation von polymerisierbaren Vinyl-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- verbindungen in Gegenwart eines Redoxsystems und zeichnet, daß der Photoinitiator in einer Menge unter Bestrahlung mit sichtbarem Licht beschrieben, von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das bei dem das Polymere durch Verwendung eines Nicht-Monomere bzw. die Monomeren, verwendet wird. lösungsmittels für das Polymerisat ausgefällt wird.
25 Durch das aus der deutschen Auslegeschrift 1 182 829 bekannte Verfahren wird zwar die Lösung des Pro-
blems angestrebt, die Polymerisation von Acrylamid
in wäßriger Phase in hoher Konzentration zu ermöglichen, ohne daß Gelbildung eintritt. Zu diesem Zweck
Es ist seit langem bekannt, Acrylmonomere in ver- 30 wird bei diesem bekannten Verfahren die Bandpolydünnter wäßriger Lösung zu polymerisieren, um die merisation in Gegenwart eines Amins oder von NH3 Polymerisate in Form von Gelen zu erhalten, die an- durchgeführt. Dadurch wird zwar eine bedeutende schließend getrocknet und pulverisiert werden müssen. Verbesserung der vorher üblichen Lösungspolymeri-Die Dehydratation eines Gels ist aber eine langwierige sation erreicht, das Verfahren ist jedoch immer noch und kostspielige Angelegenheit. 35 mit verschiedenen Nachteilen behaftet, die seine tech-
Insbesondere die Polymerisate mit hohem Mole- nische Durchführung unbefriedigend gestalten. So kulargewicht und einer großen Löslichkeit in Wasser treten technologische Schwierigkeiten bei dem Ablösen werden aus einer relativ konzentrierten Monomeren- der erhaltenen Polymerisatschicht von dem Metalllösung erhalten, deren Viskosität im Verlaufe der Poly- träger auf, die etwa vergleichbar sind mit dem Wegmerisation mehr und mehr zunimmt. Es ist aber sehr 4<> schieben einer Schneedecke von einer vereisten Straschwierig, eine gute Rührung des Reaktionsmediums ßendecke mit Hilfe eines Schneepflugs. Auch hier und eine geeignete Ableitung der frei werdenden Hitze bleiben mehr oder weniger große vereiste Schneezu erreichen. platten zurück, die nicht zu entfernen sind. Bei dem
Sehr entscheidende Schwierigkeiten treten schon bei bekannten Verfahren der Bandpolymerisation mit einer Polymerisationslösung auf, die die Monomeren 45 Hilfe eines üblichen Metallträgers oder einer Trommel in der Größenordnung von 20 % gelöst enthält. wird einerseits durch die Infrarotstrahlung die Metall-
Ein Polymerisationsverfahren einer wäßrigen Lö- oberfläche ebenfalls erwärmt, und die in der Schicht sung, die 30 bis 50 % Monomeres enthält, wird in der erzeugten Polymeren bilden anhaftende Schichten, die französischen Patentanmeldung 1518 053 beschrieben, sich stellenweise nur sehr schlecht ablösen lassen, das das Polymerisationsstadium in einen Kunststoff- 5° Wie der bisher bekannte Stand der Technik zeigt, Beutel verlegt, der als Polymerisationsbehälter dient. wurde nicht erkannt, daß dieses Problem mit Hilfe Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß das Reaktions- einer sepziellen Durchführung der Polymerisation gemedium nicht mehr gerührt zu werden braucht, jedoch löst werden könne.
eine Kühlvorrichtung benötigt, um die sich bildende Auch die bereits bekannte Möglichkeit, Acrylmono-
Wärmeenergie abzuführen. Die Polymerisationsdauer 55 mere durch Bestrahlung mit UV-Licht zu polymeriist sehr beträchtlich, und die erhaltene kautschukartige sieren, konnte keinen Hinweis auf die erfindungsge-Masse muß einem Trocknungs- und Mahlprozeß unter- maß durchgeführte technologische Verbesserung geben, worfen werden., . Der in der deutschen Auslegeschrift 1 182 820 ver-
Ein Verfahren zur Polymerisation von verschiedenen wendete Träger aus rostfreiem Stahl kann keinen Hin-Acrylmonomeren in sehr konzentrierter wäßriger Lö- 6o weis auf die Verwendung eines wasserabweisenden sung auf einem endlos umlaufenden Metallband war Trägers geben, da rostfreier Stahl von Wasser benetzt aus der deutschen Auslegeschrift 1 182 829 bekannt. wird.
Demnach war es möglich, eine konzentrierte wäßrige Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von in
Lösung von Acrylamid in Form einer Schicht zu poly- festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten merisieren, wenn dieser Lösung ein Amin oder Am- 65 und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht moniak zugesetzt wurde und die Polymerisation mit durch Polymerisation einer konzentrierten wäßrigen Hilfe von Radikalbildnern und unter Erwärmen (Be- Lösung des oder der Monomeren mit einem pH-Wert strahlen mit IR-Strahlen) durchgeführt wurde. Mit von mindestens 8 in Form einer Schicht oder in Tropf-
DE2050988A 1969-10-22 1970-10-16 Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Copolymerisaten von Acrylamid und Acrylsäure mit hohem Molekulargewicht Expired DE2050988C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR6936685A FR2064729A5 (de) 1969-10-22 1969-10-22
US480303A US3912607A (en) 1969-10-22 1974-06-17 Process for obtaining high molecular weight water-soluble acrylic polymers and copolymers using radiation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2050988A1 DE2050988A1 (de) 1971-05-13
DE2050988B2 true DE2050988B2 (de) 1974-05-22
DE2050988C3 DE2050988C3 (de) 1985-03-14

Family

ID=26215343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2050988A Expired DE2050988C3 (de) 1969-10-22 1970-10-16 Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Copolymerisaten von Acrylamid und Acrylsäure mit hohem Molekulargewicht

Country Status (9)

Country Link
AT (1) AT320965B (de)
BE (1) BE757812A (de)
DE (1) DE2050988C3 (de)
DK (1) DK133384B (de)
FR (1) FR2064729A5 (de)
GB (1) GB1310729A (de)
LU (1) LU61905A1 (de)
NL (1) NL145866B (de)
SE (1) SE387124B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3506534A1 (de) * 1984-12-27 1986-07-10 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Kyoto Verfahren zur herstellung von teilchenfoermigen polymeren mit einer ausgezeichneten wasserloeslichkeit und einem hohen molekulargewicht

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2621456C3 (de) * 1975-05-16 1985-08-01 Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Herstellung kationischer Polymerisate und deren Verwendung als Ausflockungsmittel
DE2600318C3 (de) 1976-01-07 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten
GB1572345A (en) * 1976-02-02 1980-07-30 Marler E T Ltd Treating plastics film materials and to materials so treated
FR2348227A1 (fr) * 1976-04-14 1977-11-10 Rhone Poulenc Ind Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation
US4167464A (en) * 1978-10-16 1979-09-11 The B. F. Goodrich Company Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters
FR2453185A1 (fr) * 1979-04-05 1980-10-31 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s)
DE2951087A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-09 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung wasserloeslicher polymer-festprodukte
FR2489336B1 (fr) 1980-09-04 1985-09-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures
US5185385A (en) * 1987-01-13 1993-02-09 Texaco Chemical Company Polymerization process
JP4713167B2 (ja) 2005-01-21 2011-06-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE461217A (de) * 1943-12-17
US2533166A (en) * 1945-10-16 1950-12-05 Gen Aniline & Film Corp Process for polymerizing watersoluble polyacrylamides and poly-alpha-substituted acrylamides
BE474292A (de) * 1946-07-05
US2750320A (en) * 1954-03-29 1956-06-12 Swedlow Plastics Company Process for preparing continuous plastic sheets
US2850445A (en) * 1955-01-19 1958-09-02 Oster Gerald Photopolymerization
DE1032922B (de) * 1956-09-26 1958-06-26 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten in fester Form
US3058958A (en) * 1959-01-23 1962-10-16 Rohm & Haas Continuous polymerization of acrylic salts
FR1518053A (fr) * 1966-04-12 1968-03-22 Rohm & Haas Préparation de polymères solubles dans l'eau, à poids moléculaire élevé à partir de monomères insaturés
DE1182829B (de) * 1961-11-04 1964-12-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Polymerisaten und Copolymerisaten des Acrylamids
DE1212301B (de) * 1963-05-04 1966-03-10 Degussa Verfahren zur Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen
BE694342A (de) * 1966-04-12 1967-08-21

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3506534A1 (de) * 1984-12-27 1986-07-10 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Kyoto Verfahren zur herstellung von teilchenfoermigen polymeren mit einer ausgezeichneten wasserloeslichkeit und einem hohen molekulargewicht
DE3506534C3 (de) * 1984-12-27 1994-09-29 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigen Polymeren mit ausgezeichneter Wasserlöslichkeit und hohem Molekulargewicht

Also Published As

Publication number Publication date
DE2050988C3 (de) 1985-03-14
SE387124B (sv) 1976-08-30
BE757812A (fr) 1971-04-01
NL7015492A (de) 1971-04-26
FR2064729A5 (de) 1971-07-23
LU61905A1 (de) 1971-08-10
GB1310729A (en) 1973-03-21
NL145866B (nl) 1975-05-15
DK133384B (da) 1976-05-10
DK133384C (de) 1976-10-25
AT320965B (de) 1975-03-10
DE2050988A1 (de) 1971-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2716606C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Acrylpolymeren mit hohem Molekulargewicht
DE2842938C2 (de)
DE2800520C2 (de)
DE3200479C2 (de)
DE2050988B2 (de) Verfahren zur Herstellung von in festem Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten mit hohem Molekulargewicht
DE1111394B (de) Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten
DE3506534A1 (de) Verfahren zur herstellung von teilchenfoermigen polymeren mit einer ausgezeichneten wasserloeslichkeit und einem hohen molekulargewicht
DE2028956A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen
DE2545290A1 (de) Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht
DE3434138A1 (de) Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren pulverfoermigen polymerisaten
EP0031005B1 (de) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Polymer-Festprodukte
EP0320757A2 (de) Aminogruppen enthaltendes Polymerisat, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
DE3500475A1 (de) Verfahren zur herstellung eines klebrigen wasserloeslichen polymeren
DE1107937B (de) Kontinuierliches Polymerisationsverfahren fuer Acrylsaeuresalze
DE3021767A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylamidpolymeren
DE1769420C3 (de) Stabile wässrige Polymerisatdispersion
DE2055338B2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Globularpulver
DE2142617A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copoly mensaten
EP0097808A1 (de) Partikelförmiges, wasserlösliches Verdickungsmittel
DE1809742A1 (de) Verfahren zur Herstellung waessriger Emulsionen eines willkuerlich verteilten Copolymeren aus den Monomeren Vinylacetat und Acrylamid
DE1145796B (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von mindestens drei Fluoratome und gegebenenfalls ausserdem ein Chloratom enthaltenden AEthylenen
DE2824313C2 (de) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher kationischer Polymerer
DE662157C (de) Verfahren zum Polymerisieren von Acrylsaeure, deren Homologen, ihren Salzen oder Estern
JPS608681B2 (ja) 凝集性重合体
DE102012220400A1 (de) Superabsorber für Kabelanwendungen

Legal Events

Date Code Title Description
8228 New agent

Free format text: STREHL, P., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8280 Miscellaneous part ii

Free format text: DER VERTRETER LAUTET RICHTIG: STREHL, P., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING. SCHUEBEL-HOPF, U., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN

8225 Change of the main classification

Ipc: C08F220/56

8281 Inventor (new situation)

Free format text: COMMUNAL, JEAN-PIERRE, CALUIRE, FR FRITZ, JACQUES, CHAMPAGNE AU MONT D OR, FR PAPILLON, BERNARD, LAMULATIERE, FR

AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2248715

Format of ref document f/p: P

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)