DE2050725A1 - Aufhellungsmittel - Google Patents

Aufhellungsmittel

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DE2050725A1 DE19702050725 DE2050725A DE2050725A1 DE 2050725 A1 DE2050725 A1 DE 2050725A1 DE 19702050725 DE19702050725 DE 19702050725 DE 2050725 A DE2050725 A DE 2050725A DE 2050725 A1 DE2050725 A1 DE 2050725A1
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Description

2050725 FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKU S EN-Bayerwerk P«tent-AbteUunf Κ/bU H, Okt. 1970 Aufhe1lungsmitte1
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Pyrazolinverbindungen mit einer quartären Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
in welcher
R1 und R2 für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest
stehen oder zusammen mit dem N-Atom einen
heterocyclischen Ring bilden,
R, und Rj, Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten,
X für Alkylen, -O-Alkylen-, -SOg-Alkylen oder -SOgNY-Alkylen, wobei Y Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, steht,
Z1 Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, Z2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeutet,
Anö ein dem Aufhellerkation äquivalentes farbloses Anion darstellt,
und in welcher die Ringe A und B weitere nichtionische Substituenten aufweisen können,
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sowie deren Herstellung und Verwendung als optische Aufhellungsmittel.
Geeignete Alkylreste R1, R2, R-* und R^ sind insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen, die durch Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Hydroxyl-, Cyan-, C1-C^-AIkOXy-, Phenoxy-, Cg-C^ carbonyloxy- oder Cg-Cc-Alkoxycarbonyloxygruppen substituiert sein können.
Geeignete Alkylreste sind z.B.:
Methyl-, Hydroxymethyl-, Methoxymethyl-, Phenoxymethyl-, Cyanmethyl-, Äthoxycarbonylmethyl-, Äthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-Acetoxyäthyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Cyanäthyl-, Carboxyäthyl-, Äthoxycarbonyläthyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, n- und iso-Propyl-, n-, iso-, sek.- und tert.-Butyl-, iso-Butenyl-, Allyl und ß-Methoxyäthenylreste.
Geeignete Cycloalkylreste R1 und Rg sind Cyclopentyl- und CyclohexyIreste.
Geeignete Aralkylreste R1 und R2 sind vor allem Benzyl- und Phenyläthylreste.
Geeignete heterocyclische Reste, die R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom bilden können, sind z.B. Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazol-, Morpholin- und Thiomorpholinreste.
Geeignete Alkylreste Y, Z1 und Z2 sind insbesondere unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen.
Geeignete Arylreste R,, R^ und Z2 sind vor allem Phenylreste, die durch nichtionische Substituenten substituiert sein können·
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Unter nichtionische Substituenten, die außer den Phenylresten R3» R4 ^11^ Z2 auch die Ringe A und B tragen können, sind in der Aufhellerchemie gebräuchliche Substituenten wie Halogen, Cj-Ch-Alkyl-, C1-C1I-AIkOXy-, Cyan-, Carbonsäureester- und Carbonsäureamidgruppen zu verstehen.
Als Alkylenreste X kommen insbesondere solche mit 2 bis 4 C-Atomen, in denen die Kohlenstoffkette durch Heteroatome wie 0 und S unterbrochen sein kann, wie -(CHo)2-* - und -(CHg)2-O-(CHg)2- , in Betracht.
Unter Anion An sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z.B. Halogen, wie Chlor-, Brom-, Iodid-, oder Hydroxid-, Carbonat-, Bicarbonat-, Alkylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphat-, Benzolsulfonat- oder Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Acetat-, Maleinat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetat-, Lactat-, Tartrat-, Glycerat-, Zitrat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z.B. Ton Chlorzinkdoppelealzen. Dabei sind das Fonuiation und vor allem daa Acetation ale besondere geeignet anzusehen.
Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der Formel I sind solche der Formel
R* R»3
Q-/~\-C^ NN-/y-SOgNHCH2CH2-N-CH-CH2-OH An^ H^)C CH *-
Z2
in welcher
R' und R'g für Wasserstoff; gegebenenfalls durch Chlor,
Hydroxyl-, Cyan-, C1-C1^-Alkoxy-, Phenoxy- oder Cg-CK-Alkylearbonylgruppen substituierte C,-Ci,-Alkylrestej Cyclohexyl- oder Benzyl-
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reste oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazol- oder Morpholinring bilden,
R1-, Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxyl oder C1-C2, -Alkoxygruppen substituierte Cn-Ch-Alkylreste bedeutet,
Z'o für Wasserstoff oder Cj-C2.-Alkylreste und Q für Wasserstoff oder Chlor stehen und
An ein farbloses Anion bedeutet. Die neuen Pyrazolinverbindungen der Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
In besonders günstiger Weise erhält man diese Verbindungen, indem man Pyrazolinverbindungen mit einer tertiären Aminogruppe der Formel
-X-N.
(III)
in welcher
R-, Rp, Z,, Z2* A und B die obengenannte Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel
CH
CH
(IV)
in welcher
R-, und R2, die obengenannte Bedeutung haben,
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vorzugsweise in Gegenwart von Säuren - umsetzt, d.h. quarterniert.
Als Ausgangsmaterialien (III) für diese Quaternlerung kommen vorzugsweise solche Pyrazolinverbindungen in Betracht, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift I.080.963 und den belgischen Patentschriften 661.159* 67O.16I und 727.656 beschrieben sind.
Geeignete Quaternierungsmittel der Formel IV sind solche, wie sie in Houben-Weyl, Methoden der Org. Chem. Bd.. Vl/3, S. 567 ff beschrieben sind. Beispielhaft seien genannt: Äthylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, Glycid, Methoxyäthylenoxid, Styroloxid, Phenyl-glycidyläther, Epichlorhydrin.
Die erfindungsgemäße Umsetzung von III mit IV erfolgt vorzugsweise in Wasser.
In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Wasser teilweise durch wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Aceton, Methyläthylketon, Glykol, Propylenglykol, Methyl-, Äthyl- und Butylglykoläther, Ameisensäuremethylester, Glycerin-mono-acetat, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Methylpyrrolidon, zu ersetzen.
Zweckmäßigerweise wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches, der durch Bildung der quartären Base bis auf 13 ansteigen kann, durch kontinuierliche Zugabe von Säure bei 7-9 gehalten.
Geeignete Säuren sind z.B. Mineralsäuren, Ary!sulfonsäuren und niedere ein- und zweibasische aliphatische Carbonsäuren. .
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Beispielhaft seien die l"ül£onüon Säuren tfenamt: Salzsäure, Bromwasserötoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Benzol- und Toluolsulfonsäure, Benzol- und Toluolcarbonsäure, p-Hydroxy- und o-Hydroxybenzoesäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure u.a.
Im Einzelfall kann es auch vorteilhaft sein, anstelle der freien tertiären Basen der Verbindungen der Formel III die entsprechenden Salze zur Quarternierung einzusetzen.
Die Reaktionstemperaturen können in einen: größeren Bereich variert werden.
Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen O und 120° C, vorzugsweise zwischen 20 und 60° C.
Der Verlauf der Reaktion läßt sich sowohl durch die Prüfung des Lösungsverhaltens der Reaktionsprodukte als auch durch die genaue Kontrolle des pH-Wertes verfolgen. Solange bei Zugabe des Alkylenoxide noch ein pH-Wert-Anstieg über pH 9 registriert werden kann, wenn die Zugabe von Säure kurz unterbrochen wird, findet noch eine Alkylierung statt.
Bei schwach basischen Ausgangsstoffen der Formel III empfiehlt es sich in weltgehend wasserfreien Lösungsmitteln zu arbeiten, die eine Protonisierung der tertiären Aminogruppe ermöglichen. Hierfür eignen sich insbesondere niedere Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure. Wenn diese Carbonsäuren als Lösungsmittel nicht ausreichen, können zur Unter-
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Stützung der Löslichkeit noch weitere organische Lösungsmittel wie Aromaten, z.B. Benzol, Toluol, Xylol,Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, oder Ameisensäureester, Essigsäureester, Propionsäureester zugesetzt werden.
Die Reaktionstemperatür wird bei dieser Verfahrensweise niedriger als 60° C, vorzugsweise niedriger als 30° C, gehalten.
Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform des oben genannten Verfahrens zur Herstellung der neuen Pyrazolinverbindungen I ist dadurch gekennzeichnet, daß man den rohen, nassen Presskuchen der Verbindungen III, wie er bei der Produktion häufig anfällt, direkt - d.h. ohne Trocknung und Mahlung - mit Wasser oder einem der oben aufgeführten Lösungsmitteln anschlämmt bzw. darin löst und danach einen der cyclischen Äther IV einwirken läßt. Man erhält auf diese einfache Weise direkt eine stabile, hochkonzentrierte Lösung der Pyrazolinverbindungen I, aus der sich leicht durch Verdünnen die Färbelösung mit der gewünschten Konzentration herstellen läßt«
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen I ist dadurch charakterisiert, daß man Fyrazolinverbindungen der Formel
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CH-CH-OH
bzw.
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in welchen R1, R2, R,, R^, Z1, Z2, X, A und B die obengenannte Bedeutung haben, mit Alkylierungsmitteln der Formeln
R2-An1 bzw.
in welchen R1 und R2 die obengenannte Bedeutung haben, und An1 für ein Halogen-, Alkylsulfat- oder Arylsulfonatiön steht,
umsetzt, d.h. quarterniert.
Geeignete Alkylierungsmittel sind: Methyljodid, Äthylbromid, n-Butylchlorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureäthylester u.a.
Die neuen Pyrazolinverbindungen der Formel I zeigen kaum noch Kristallisationsneigung und sind im Wasser sowie polaren organischen Lösungsmitteln fast unbegrenzt löslich. Sie eignen sich daher weit besser als die aus der deutschen Patentschrift I.I55.418 und den belgischen Patentschriften 661.139 und 670.161 bekannten nächstvergleichbaren quaternären Pyrazolinbasen zur Herstellung von konzentrierten, stabilen Flüssigeinstellungen, wie sie etwa für automatische gesteuerte Prozesse zur Behandlung von Fasern und Geweben benötigt werden.
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Gegenüber den herkömmlichen Methoden zur Herstellung von Flüssigeinstellungen von optischen Aufhellern, die durch die Verwendung von speziellen Lösungsmitteln für die bereits als Pulvermarken bekannten Aufhellertypen sowie in der Verwendung spezieller Gegenionen - beispielsweise Acetationen anstelle von den sonst gebräuchlichen Halogenid- und Sulfationen charakterisiert sind, zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Flussigeinstellungen durch einen geringeren technischen Aufwand und damit durch eine bedeutende Kostenersparnis aus.
Im übrigen ist der konventionelle Austausch von beispielsweise Halogenidionen gegen beispielsweise Acetationen, der nur über die durch Alkali freigesetzten Basen möglich ist, nicht immer technisch durchführbar. So ist bei Verbindungen mit leicht hydrolysierbaren Gruppen das erfindungsgemäße Verfahren (gemäß S_. 4) der einzig gangbare Weg zur Herstellung der neuen Pyrazölinverbindungen (I) mit beliebigen Anionen.
Ebenso bereitet die Verwendung von speziellen Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern und deren Hilfsstoffen zur Herstellung konzentrierter Lösungen bei Aufhellern oftmals größere Schwierigkeiten als z.B. bei Farbstoffen, da es bei Aufhellern zur sehr starken Farbtonverschiebungen (z.B. "Vergrünung"), Fluoreszenzminderung und es sogar, wenn z.B. eine Ausbildung von Moleküladdukten eintritt, Fluoreszenzauslöaehungen kommen kann.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Aufhellerlösungen eignen sich ausgezeichnet zum Aufhellen von Fasern, Garnen, Geweben und Filmen aus Polyacrylnitril und hauptsächlich Polyacrylnitril enthaltenden Copolymeren sowie sauer modifizierten Polyestern und Polyamiden.
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Beispiel 1 ™
100 g (0,24 Mol) des 3-(4-Chlorphenyl)-l-^F-(N'-dimethylamlnopropyl-sulfamido)-phenyl7-pyrazolins gemäß Deutscher Patentschrift Nr. I.080.963 werden In 3OO cor Wasser augeschlämmt. Durch Einleiten von ca. 18 g Äthylenoxid bei 40 - 50° C wird der externe, tertiäre Stickstoff quaterniert. Während der Reaktion wird der pH-Wert gemessen und durch laufende Zugabe von insgesamt ca. 16 g Essigsäure auf einem pH-Wert zwischen 8 und 9*5 gehalten. Am Ende der Quaternierung (nach 3-4 Stunden) ist der basische Aufheller restlos in Lösung gegangen und kristallisiert auch beim Abkühlen der schwach bräunlichen, klaren Lösung nicht aus. Der pH-Wert wird auf 7 eingestellt. Man erhält so eine ca. 30 £ige stabile wäßrige Lösung« die ausgezeichnete anwendungstechnische Eigenschaften aufweist und die sich sowohl beim üblichen Aufhellen von Polyacrylnitrilgeweben und -fäden im Färbebad als auch beim Behandeln von fjrischgesponnenen Fäden im Fäll- oder Nachbehandlungsbad einsetzen läßt. Besonders vorteilhaft ist die mechanische, kontinuierliche Dosierfähigkeit der niedrigviskosen, klaren Lösung. Das Ziehvermögen des Aufhellers ist auch aus langer Flotte nicht ungünstig verändert worden.
Beispiel 2
100 g des in Beispiel 1 eingesetzen Aufhellers werden in 300 g Wasser und I5 g Essigsäure bei 50° C gelöst. Unter Rühren werden ca. 25 g Propylenoxld zugetropft. Die Temperatur wird bei 30 - 60° C gehalten. Nach etwa 5 Stunden ist die Lösung auch gegen Abkühlen stabil. Man erhält wie in Beispiel 1 eine schwach bräunliche, ca. 30 £ige Aufheller-Lösung mit hervorragenden anwendungstechnischen Eigenschaften. Eine Quaternierung des Ausgangsproduktes mit Dimethylsulfat führt zu einem Aufheller, der sich nur zu ca. 10 % In Wasser löst.
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Beispiel ^
100 g des Aufhellers der Formel
(gemäß Belgischer Patentschrift 670.I6I)
werden in 350 cm5 Wasser nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit ca. 18 - 20 g Äthylenoxid und ca. I5 g Essigsäure quaterniert. Man erhält eine kältestabile und gegen alkalische pH-Werte stabile l8 #ige Lösung.
Beispiel 4
100 g des 3-(4-Chlorphenyl)-l-^4-(N'-methyl-piperazyl-sulfamido)-phenyl7-pyrazolins werden in 250 g Wasser und 50 g Isopropanol auf ge schlämmt. Bei etwa 40° C werden ca. 20 g Äthylenoxid eingeleitet. Während des Einleitens wird unter laufender pH-Kontrolle durch Zutropfen von ca. 28 g Milchsäure der pH-Wert bei 8-9,5 gehalten und am Ende Reaktion auf pH 7 eingestellt. Die erhaltene 28 #ige Aufhelleriösung ist lagerstabil und das Produkt ergibt sehr gute Aufhellereffekte auf Polyacrylnitril und sauer modifzierten Polyesterfasern.
Beispiel 5
100 g des in Beispiel 1 eingesetzten Aufhellers wurden in 100 cnr Wasser und 200 cnr Methanol auf geschlämmt. Bei einer Temperatur von etwa 50 - 6o° C werden 36 g Styroloxid und l8 g Essigsäure unter pH-Wert-Kontrolle wie in Beispiel 1 gleichzeitig unter Rühren zugetropft· Nach einer Reaktionszeit von 3-4 Stunden ist die Lösung klar geworden und ist beim Verdünnen in Wasser ohne Trübung löslich. Man destilliert im Vakuum das Methanol ab und erhält eine klare, nicht kristallisierende, etwa 65 #ige wäßrige Aufhellerlösung. Der Aufheller ist mit Wasser zu jeder
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beliebigen Konzentration verdünnbar. Das Aufziehvermögen des Aufhellers ist ausgezeichnet.
Beispiel 6
100 g des Aufhellers nach Beispiel 4 werden in 150 cnr Wasser und 200 cnr Methanol mit 13*5 g Ameisensäure in Lösung gebracht. Bei einer Temperatur von 40 - 50° C werden innerhalb von etwa 4 Stunden 45 g 3-Phenoxy-propylenoxid (Phenylglycidyläther) zugetropft. Gegen Ende der Reaktion wird der pH-Wert kontrolliert und eventuell auf ca.'7 mit Ameisensäure nachgestellt. Das Methanol wird im Vakuum abdestilliert, und man erält eine 50 #ige, wäßrige Aufhellerlösung, die lagerstabil ist und ausgezeichnete anwendungstechnische Eigenschaften zeigt.
Beispiel 7
100 g des Aufhellers folgender Formel
(gemäß Belgischer Patentschrift 727.656)
werden in 100 g Ameisensäure und 200 g Benzol bei 50 - 60° C gelöst. In diese Lösung leitet man Äthylenoxid ein, bis eine benzolfreie Probe in Wasser und verdünntem Ammoniak klar löslich ist.
Dann wird im Vakuum das Benzol abdestilliert und der Rückstand mit Wasser auf 400 g aufgefüllt. Man erhält eine 30 #ige, klare, lagerstabile Aufhellerlösung.
Man erhält weitere, anwendungstechnisch hervorragende Aufheller, wenn man nach dem technisch vorteilhaften Verfahren der Beispiele 1, 6 oder 7 arbeitet und gemäß den Einsatzprodukten folgende Aufheller herstellt:
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ι I O O W I O I I I
O O -O O O O O
ο O O
■ 		O O O O
ο W -\ O O O
a O tiP O
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•Η K O O O
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PQ +»
CO β
ιη
CJ CO OO
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ΐ-Ι
tu
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Pyrazolinverbindungen der Formel
    -N-CH-CH-OH *2
    An
    in welcher
    R1 und R2 für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest
    stehen oder zusammen mit dem N-Atom einen nichtaromatischen heterocyclischen Ring bilden«
    R^ und R^ Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten,
    X für Alkylen, -O-Alkylen-, -SOp-Alkyr.en oder -SOpNY-Alkylen, wobei Y Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, steht,
    Z1 Wasserstoff oder Alkyl bedeutet,
    Zp Wasserstoff, Alkyl eder Aryl bedeutet,
    Anv/ ein dem Aufhellerkation äquivalentes farbloses Anion darstellt.
    2) Pyrazolinverbindungen der Formel
    R'R»
    SO2NHCh2CH2-N-CH-CH2-OH An1
    R, 2
    in welcher
    R' und R1 2 für Wasserstoff; gegebenenfalls durch Chlor, ' Hydroxyl-, Cyan-, C1-C^-AIkOXy-, Phenoxy-oder Cg-Cc-Alkyloarbonylgruppen substituierte C^-c^-Alkylrestej Cyclohexyl- oder Benzyl-Le A 13 353 - 14 ·
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    reste oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazol- odor Morpholinring bilden,
    R'5 . Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxyl oder C1-C^-Alkoxygruppen substituierte C,-Cj,-Alkylreste bedeutet, Ζ1« ' für Wasserstoff oder C1-CjI,-Alkylreste und Q für Wasserstoff oder Chlor stehen.
    2) Konzentrierte wäßrige oder wäßrig-organische Lösungen von Pyrazolinverbindungen gemäß Anspruch L
    4) Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazolinverbindungen mit einer tertiären Amiriogruppe der Formel
    -R1
    R1* R2* ^i' '^1P' ^ υηί^ ^ d^"e cben£enann4i;c' Bedeutung haben,
    mit Verbindungen dor :<Ormel - ..
    eil
    • 0-
    in welcher '."."_
    R^, und R^, die obengenannte Bodoutung haben, vorsiignv/eise in Gegenwart von Säuren « umrrot^t, <lh, quax'tcÄ'.nir/ Λ-
    Le A 13 553 J* 15 * -
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    BAD ORIGINAL
    5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in wäßrigen Medien in Gegenwart von Essigsäure durchführt.
    6) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Pyrazolinverbindungen in Form ihrer wäßrigen Preßkuchen einsetzt.
    7) Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
    ;ch-ch-oh
    •X-N
    Rl
    CH-CH-OH
    f/ nX <' B"
    Vr:
    -CH
    Jl Z°
    I I
    HC CH
    I I
    Z1 z2
    in welchen R1, R2, R-,, Rj+, Z1, Z2, X, A und B die obengenannte Bedeutung haben, mit Alkylierungsmitteln der Formeln
    bzw.
    R2-An1
    bzw.
    in welchen R1 und Rp die obengenannte Bedeutung haben, und An1 für ein Halogen-, Alkylsulfat- oder Arylsulfonatiön stallt,
    umsetzt, d.h. quarterniert.
    Le A 13 353
    - 16 -
    2098 17/1 609
    BAD ORIGINAL
    8) Konzentrierte wäßrige und wäßrig-organische Lösungen erhalten nach Anspruch 4.
    9) Verwendung von Pyrazolinverbindungen gemäß Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von Pasern, Garnen, Geweben und Filmen aus Polyacrylnitril und hauptsächlich Polyacrylnitril enthaltenden Copolymeren sowie sauer modifizierten Polyestern und Polyamiden.
    10) Fasern, Garne, Gewebe und Filme aus Polyacrylnitril und hauptsächlich Polyacrylnitril enthaltenden Copoly meren sowie sauer modifizierten Polyestern und Polyamiden, aufgehellt mit Pyrazolinverbindungen gemäß Anspruch 1.
    Ie A 13 353 - 17 -
    209817/1609
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2502434A1 (de) * 1974-01-29 1975-07-31 Sandoz Ag Neue verbindungen der pyrazolinreihe
US4187226A (en) * 1975-07-31 1980-02-05 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
US4183851A (en) * 1976-07-06 1980-01-15 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
LU77629A1 (de) 1977-06-27 1979-03-26 Ciba Geigy Ag Neue pyrazolinderivate und verfahren zu deren herstellung
DE2755023A1 (de) * 1977-12-09 1979-06-13 Bayer Ag Pyrazolin-verbindungen
US4384121A (en) * 1979-11-01 1983-05-17 Ciba-Geigy Corporation Cationic fluorescent whitening agents
DE3134942A1 (de) * 1981-09-03 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aufhellersalze und deren verwendung fuer das nassspinnen von acrylfasern
DE3679309D1 (en) * 1985-12-04 1991-06-20 Ciba Geigy Ag Pyrazolinverbindungen.
US5308545A (en) * 1985-12-04 1994-05-03 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline compounds
US5189048A (en) * 1988-01-07 1993-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 1,2,3 triazole angiotensin II antagonists

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3141879A (en) * 1964-07-21 Chj-chz
BE555431A (de) * 1956-03-03
DE1155418B (de) * 1960-08-12 1963-10-10 Bayer Ag Aufhellungsmittel
DE1217013B (de) * 1964-03-13 1966-05-18 Hoechst Ag Seifenzusatzmittel
DE1469222B1 (de) * 1964-09-25 1972-03-09 Hoechst Ag Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung
DE1670980A1 (de) * 1968-01-31 1971-04-01 Bayer Ag 1,3-Diphenylpyrazoline
DE1770773A1 (de) * 1968-07-02 1971-12-09 Henkel & Cie Gmbh Optisches Aufhellungsmittel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7300474B2 (en) 2002-02-28 2007-11-27 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aqueous liquid formulations of pyrazoline brighteners

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