DE2430566A1

DE2430566A1 - Gemische von verbindungen der naphthalimidreihe

Info

Publication number: DE2430566A1
Application number: DE2430566A
Authority: DE
Inventors: Albert Dipl Chem Dr Hettche; Horst Dipl Chem Dr Scheuermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1976-01-15
Also published as: IT1040671B; FR2276300A1; CH580134A5; JPS5118737A

Description

243056Θ

BASP -Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O.Z. 30 629 Bg/IG 6700 Ludwigsbafen, 24. 6. 1974

Geroische von Verbindungen der Naphtbalimidreihe

Die Erfindung betrifft Gemische von Verbindungen der Formel I

I,

in der

R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl

oder Heteroaralkyl,
R gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy, Polyalkoxy oder

Hydroxypolyalkoxy substituiertes Alkyl, η = 0 oder 1 und

T Wasserstoff, Chlor, Brom oder einen Rest OR bedeuten, • wobei bei zwei Resten R diese gleich oder verschieden sein können und die Gemische mindestens eine Verbindung mit η = 1 enthalten.

Einzelverbindungen der Formel I mit T = H; η = 1 sind aus der japanischen Patentveröffentlichung JA 70/03 67I, mit η = 0 aus der DOS 1 419 350 und mit T = OR¹ (R¹ = R¹), η = 1 aus der DOS 2 231 609 und mit η = 0 aus der japanischen Patentveröffentlichung JA 71/05 596 bekannt.

Alkylgruppen R haben z.B. 1 bis 8 C-Atome, im einzelnen seien beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Athylbexyl oder Octyl genannt.

289/74 - 2 -

509883/0954

- 2 - O.Z. 30 629

Substituierte Alkylreste R sind beispielsweise geradkettige oder verzweigte Gruppen mit bis zu 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff, -NH- oder Schwefel unterbrochen und durch Cyan, Chlor, Brom, Alkoxy, Aroxy, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Arylamino, Dialkylamino, quartäre Ammonium- oder tertiäre Sulfoniumgruppen substituiert sein können. Cycloalkylreste R können durch Alkyl und Aralkylreste R durch die für Alkyl genannten Reste sowie N-substituiertes Sulfonamid substituiert sein.

Die Heteroaralkylreste können als Substituenten z.B. Alkyl mit 1 "bis 4 GAtomen, Cyan oder Carbalkoxy mit bis zu 5 C-Atomen enthalten.

Eine Gruppe von Resten R entspricht der Formel

OZ
-CH₂-CH-A

CHpOZ
-CHC₆H₅

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 C-Atomen, durch Chlor, Phenyl, Hydroxy, Phenoxy oder Methoxy substituiertes Acetyl, Benzoyl, durch Chlor, Methyl oder Metbosy substituiertes Benzoyl, Thenoyl oder einen Rest der Formel

R²-NH-C0- oder R⁵_o-CO- ,

R² Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl oder Methylphenyl,

R⁵ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 6 C-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthy1 oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

A Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder einen Rest der Formel

-CH₂-R⁴ ,
S09883/G954

2430568

- 3 - O.Z. 30

R Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, ß-Metboxy-ätboxy, ß-Ätboxy-ätboxy, ß-Butoxyätboxy, Pbenoxy, durcb Cblor, Metbyl oder Metboxy substituiertes Phenoxy, Pbenylmercapto, Metboxypbenylmercapto ofler einen Rest der Formel

Ή? Alkyl mit 1 Me 4 C-Atomen oder ß-Hydroxyätbyl, R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder ß-Hydroxyätbyl und

C g

R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidine, Morpbolins, Tbioraorpbolin-dioxids, Piperazine, N'-Metby!piperazine oder N'-ß-Hydroxyätbylpiperazine bedeuten.

Im einzelnen seien für R neben den bereits aufgeführten Resten beispielsweise genannt: ß-Metboxyätbyl, ß-Ätboxyätbyl, ß-Butoxyätbyl, ß-Metboxypropyl, ß-Ätboxypropyl, ^-Metboxypropyl, ß-Ätboxyätboxyätby1, ß-Cblorätbyl, ß-Bromätbyl, ß-Cyanätbyl, ^-Cyanpropyl, ß-Garbometboxy-, -ätboxy- oder -butoxyäthyl, ß-Carbonamidoätbyl, Carbometboxymetbyl, · ß-Carboätb oxyätby 1, ^-Dimetbylaminopropyl, «f^-Eiätbylaminopropyl oder ß-(K,K-Dimetbylcarbonamido)-ätbyl sowie die Reste der Formeln

Ott /"ift TT C^ TT C\f^ TT (*ΐ"Λ C^ TT r\(*t TT fTT ^t TT f\f\ TT ΓΛΟΤΤ

2 4 6 5' 2^4 64 ' 2^4^υυ64 3' ^υ2 4 6 4 3' G₂H₄OG₂H₄COOCH₃, C₂H₄OC₂H₄CK, C₂H₄SC₂H₅, C₂H₄SCH₂COOGH₃,

GH₃-CH-Kl , σΗ₉-σΗ-/~~\ , GR₀-GE-f~\), CH₉-CH-K^K-CH,

/TCJ ¹^ ΛΙΤΙ OTT OTT

\jS3.~t V/Xlrr Wl>y \JIXrr

GH, GH^

GH-

C₂H₅

₂₄^ °4^H9 °6^H5

G₂H₄KHG₆H₅, G₂H₄KHGH₂G₆H₅,

C₂H₄M(CH₂)₃K(CH₃)₂, C₂H₄KH(CH₂)₃K(C₂H₅)₂, G₂H₄

- 4 -609883/0954

243056Θ

O.Z. 30 629

C₂H₄OCH₂C₆H₄COOCH₃,

.CH,

oder ^CH3 -OpH₄COIjO .

Weiterbin sind z.B. zu nennen:

Cyclohexyl, Metby!cyclohexyl, Cyclooctyl, Benzyl, ß-Pbenyläthyl, p-Chlor-, p-Methyl-, p-Athyl-, p-Methoxy-, p-Carbometb oxy- oder p-Cyanbenzyl, 2,4-Dimetbylbenzyl, 2-Methyl-5-carbometboxybenzyl, p-Carbonamidobenzyl, p-Sulfonamidobenzyl sowie die Reste der Formeln

-CH₀C^L₁ SO₀]O), -CH₀C^H.SO₀IiO , -CH₀O^H.SO₀] CH₂C₆H₄SO₂F(C₂H₄OH)₂ oder CH

Reste R, die basischen Stickstoff enthalten sowie davon abgeleitete qusfcernierte Reste entsprechen z.B. den Formeln:

Θ?^Β η = 2, 3

)_n-lT^^ _B _ _{Alkyl rait 1 Mb} 4 c-Atomen, C₂H₄

X = Methyl, Äthyl oder Benzyl CH₉-CH-IT^ , C₉H^lTH(CH₉) Λ ^T t (OHp)-H φ

Uli-r

XXX

XX CH₉-CH-ItVo , (CH₉) -F

OH-⁵

CH

CH₂-CH-O-CH₂-<f CH,

CH,

609S83/0954

-5-

- * -^ o.z. 30

Φτ

, CH₂-CH-Ii/

CH Φ/=

oder

^CH3 ^GH3

Weiterhin sind z.B. die SuIfoniumgruppen enthaltenden Reste R

X XX

-CH₀CH₀S-C₀Hp-, -CH₀-CH-S-C₀Hf-, CH_oCH_oS-CH_oC00CH, oder ^2ί§>^{25 2}·©^{25 2} ²Q ^{2 5}

Will-»

CH₃ sowie die Reste· der Formeln CH₂CH

/γν ^-EHX

C₀H,SC^" ^ά , CH₀CH^ ^ ^_n, , C₀H.S-C^ oder ^ ⁴ ^M ^ ^

SC. zu nennen.

Als Gegenionen (Anionen) für die Ammonium- und Sulfoniumreste sind beispielsweise Chlorid, Broraid, Jodid, Sulfat, Methosulfat, Äthosulfat, Benaisulfonat oder Toluolsulfonat anzuführen.

Für R seien im einzelnen,beispielsweise genannt: Methyl, Ithyl, Propyl, Butyl, Butoxyäthyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl, Propoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Methoxyäthyl, Hydroxyäthyl sowie die Reste der Formel CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_n0 Alkyl, wobei η 1, 2 oder 3 ist und Alkyl 1 bis 4 C-Atome hat.

Außer den schon einzeln genannten seien für die Substituenten Z, Έ?, R⁴, R^ und R folgende Reste genannt:

- 6 - ο.ζ. ^o 629

für Z: Acetyl, Propionyl, Butyryl, i-Butyryl, Valeroyl, Hexanoyl oder ß-Ätbyl-bexanoyl.

für R⁵: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder -Butyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl, Methoxy-, Äthoxy- oder Butoxyäthyl, Phenyl, Chlorphenyl, Methylpbenyl oder Methoxyphenyl.

für R : Methoxy, Äthoxy, n- oder i-Propoxy, n- oder i-Butoxy, Hexoxy oder ß-Äthylbexoxy.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Gemische, die Verbindungen der Formel I a

I a,

1 1

R¹O OR'

enthalten, in der η = 0 oder 1 und Y Alkyl rait 1 "bis 8 C-Atomen, Benzyl oder ein Rest der Formel

OZ¹

-CH₂-CH-A¹

sind, wobei

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Benzoyl oder einen Reat der Formel R⁵-0-C0-,

1 1 ^

A Wasserstoff oder Methyl bedeuten und R und R^ die angegebene Bedeutung haben.

- 7 - O.Z. 30 629

Besonders bevorzugt sind Gemische, die Verbindungen enthalten, bei denen η = 1, Y Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und R Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen sind.

Die Gemische der Verbindungen der Formel I sind farblos bis schwach gelb und eignen sich als optische Aufbeller z.B. für synthetische Fasern, wie Polyamide, Celluloseester, Acrylnitrilpolyraerisate und insbesondere Polyester.

Überraschenderweise sind die Gemische bei weitem ausgiebiger als die Einzelverbindungen und die Baderschöpfung ist in der Regel nahezu quantitativ. Man kann die erfindungsgemäßen Geraische durch mechanisches Mischen der Einzelverbindungen oder auch synthetisch durch die Verwendung von Gemischen von Ausgangskomponenten, die auch Zwischenprodukte im Reaktionsschema sein können, herstellen.

Zur synthetischen Herstellung der Gemische kann man z.B. folgende Umsetzungen vornehmen:

ο. ζ. j>o 629

Gemische ν. E¹OH '

^{Hal Hal}

0. 0 .0

Hal Hal

OE

OH I ΟΝΟ

Hal Hal

Gemisch ν. E¹OH

E¹O OE¹

z.B. Alkylierung ^

m. mehreren AlkyIierungsmitteln

OE

Hal Hal

E¹O OB¹

Hal bedeutet dabei Brom oder vorzugsweise Chlor.

Man kann auch zur Herstellung vieler Verbindungen der Formel I eine Verbindung der Formel II

II

Hai Hai

50988 3/035

rait Epoxiden der Formel III

CH₂-CH III,
O

in der D Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, in einem Alkohol der Formel

R¹OH ,

in der R die angegebene Bedeutung hat, zu Verbindungen der Formel

OCH₀—CH-OH

I <- I

11

or' or'

umsetzen und den Rest CH₀-CH-OH in einen Rest R überführen.

Überraschenderweise gelingt es bei der umsetzung der "^bindung der Formel II mit einem großen ( >1OO fo) Überschuß der Epoxide der Formel III in Alkoholen der Formel R¹OH oft gleichzeitig mit der Einführung des Restes CH₀-CH-D das Halogen gegen OR auszutauschen. OH

Die Umsetzungen sind im Prinzip bekannt und verlaufen analog bei vergleichbaren Bedingungen. Einzelheiten sind den Beispielen zu entnehmen.

Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

10 -

S 0-9 883/0354

ο.ζ. 30 629

Beispiel 1

34 Teile 4,5-Dichlor-K-butoxynaphthalimid, 340 Teile Butanol und 15 Teile Triglykoldiraethylather werden vorgelegt. Bei 75⁰C werden 68 Teile 30prozentige Hatriummethyllatlösung innerhalb von 4 Stunden zugetropft. Es wird 2 Stunden nachgeriihrt, dann wird die Reaktionslösung mit Methanol versetzt, Man erhält 23 Teile eines Gemisches folgender 3 Verbindungen:

OC.Hq R⁷ = R⁸ = CH-;

! 4 y η Q O

Q^HvJ) R' = R^ö = C.H₉;

- OM₅ Ά - υ^Μ_ο

Beispiel 2

98 Teile eines Gemisches von 4>5-Dichlor-K"-äthoxy- und -butoxy-naphthalimid, 1000 Teile Äthanol und 25 Teile Tetraglykoldimethyläther werden vorgelegt. Bei fiückflußteraperatur werden 350 Teile einer 25prozentigen Ealiumäthylatlösung in 4 Stunden zugetropft. Es wird 2 Stunden nachgerührt und nach dem Erkalten mit 1000 Teilen Methanol versetzt. Man erhält 78 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen:

R = C₂H₅;
E₅C₂O OC₂H₅

- 11 -

509883/0954

- Ψ\ - O.Z. 50 629

, Af.

4,5-Dicblor-ir-ätboxy(butoxy)-naphthalimiä erbält man z.B. durch Alkylierung von 4,5-Dichlor-IT-hyäroxynaphthalimiä mit einem Gemisch von Äthylbromiä/Butylbromid analog der in der DT-OS 2 231 609 angegebenen Arbeitsweise.

Beispiel 3

36,5 Teile 4,5~Dichlor-N-hexoxy-naphthalimid, 500 Teile Äthanol, 100 Teile Methanol und 15 Teile Triglykoldimethyläther werden vorgelegt. Bei 7O⁰C werden 68 Teile 30prozentige iTatriummethylatlösung in 4 Stunden zugetropft. Man läßt 4 Stunden nachrühren, kühlt ab, saugt das ausgefallene Produkt ab und erhält 30 Teile eines Gemisches folgender -3 Verbindungen,

^0CA^H1^ 7 R

¹ R=R=CH*

7 " η " If⁵'η τ,

R - GH₃ R - C₂H₅

Beispiel 4

In 250 Teile-η Methanol und 250 Teilen Ithanol werden 8 Teile !atrium gelöst. 15 Ifeile Triglykoldimetbylather werden zugegeben. Anschließend werden 34 Teile 4,5-Dichlor-3J-propoxynaphthalimid portionsweise eingetragen. 5 Stunden wird bei Rückflußtemperatur nachgerührt. Hach dem Abkühlen erhält man ,28 Teile eiües Gemisches folgender 3 Verbindungen:

- 12 -

- O.Z. 30 629

Α.

R⁷ = R⁸ = CH- oder CJE_n 3 2 5

R⁷ = CH-, R⁸ =

R⁷O OR⁸

Beispiel 5

35 Teile eines Gemisches von 4,5-Dichlor-lT-bexoxy- und -athoxy-naphtbalimid werden in 500 Teilen Äthanol zusammen mit 15 Teilen Triglykoldimetbyläther suspendiert. Bei 70⁰C werden 70 Teile 30prozentige Uatriummetbylatlösung innerhalb von 4 Stunden zugetropft. Es wird 2 Stunden nachgerührt, dann läßt man bei Raumtemperatur auskristallisieren und erhält 27 Teile eines Gemisches folgender 6 Verbindungen:

^R * °6 ^H13 oder G₀E,-

o 2 5

_R7 = R = C₂H₅ oder CH,

7 J ₀> R⁷ = OH₃;

R⁷O OR^{8 r} = ^CH3^{; r8} = ^C2^H5

Beispiel 6

28,2 Teile ^S-Dicblor-F-bydroxy-nap^fchalimid werden in 120 Teilen Triäthylamin, 500 Teilen Methanol und 500 Teilen Äthanol bei 6O⁰C

- 13 -

509883/0 9 C

-43 -

O.Z. 30 629

gelöst. Bei Bückflußtemperatür werden 25 Teile Äthylenoxid eingeleitet, anschließend wird 8 Stunden nachgerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält 1Θ Teile eines Gemisches folgender 3 Verbindungen.

OCH₂CH₂OH

E⁷O OR⁸

₇ ο oder Β' = B° = CH₃/ C₂H₅ E⁷ = CH₅; E⁸ = C₂H₅

Beispiel 7

und

18 Teile des Gemisches aus Beispiel 6/8 Teile Kaliumcarbonat werden in 100 Teilen Chlorbenzol suspendiert und mit 8 Teilen Acetylchlorid versetzt. Nach 15-stündigem Eühren bei 85 ⁰C wird daa Produkt mit Petroläther gefällt, abgesaugt und in 300 Teilen Wasser verrührt. Man erhält I9 Teile eines Gemisches folgender 3 Verbindungen.

0
Il
OCH₂CH₂-O-C-CH₅

E⁷O OB⁸

7 8
E u. E die gleiche Bedeutung

wie in Beispiel 6

- 14 -

509883/0954

ο.ζ. 30 629

Beispiel 8

450 Teile Butanol und 68 Teile 30 #ige Natriummethylatlösung werden vorgelegt. 70 Teile Methanol/Butanol werden abdestilliert. Bei 75 ⁰C werden 15 Teile Triglykoldimethyläther hinzugetropft und unter intensivem Rühren werden portionsweise 34 Teile 4,5-3)ichlor-N-butoxy naphthalimid in das Reaktionsmedium eingetragen. Nach 5-stündigem Nachrühren läßt man abkühlen, versetzt mit Methanol und saugt das Festprodukt ab.
Man erhält 28 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen!

— vH₇ i K=O

R⁷O OR⁸

Beispiel 9

450 Teile ithylglykol und 68 Teile 30 #ige Natriummethylatlösung werden vorgelegt. 70 Teile Methanol/Äthylglykol werden abdestilliert. Bei 75 °C werden 15 Teile Triglykoldimethyläther hinzugegeben und unter Rühren werden portionsweise 34 Teile 4»5-Dichlor-N-butoxynaphthalimid in das Reaktionsmedium eingetragen. Nach 5-stündigem Nachrühren läßt man abkühlen, versetzt mit Methanol und saugt das ausgefallene Produkt ab.

- 15 -

S09883/09S4

O.Z. 50 629

Man erhält 26 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen:

⁰⁰A 7 8

\Jklo^{9 R} - ^R = ^GH2^CH2^0C2^H5

R⁷ = CH₃; R⁸ = CH₂CH₂OC₂H₅

Beispiel 10

33 Teile Polyestergewebe werden in 1000 Teilen Färbeflotte enthaltend 0,5 Teile eines Kondensationsproduktes von ß-Naphtbaliusulfonsäure und Formaldehyd und 0,66 Teile eines Aufbellergemisches (0,33 Teile 4,5-Diätboxy-N-butoxynapbtbalimid und 0,33 Teile 4,5-Diätboxy-N-ätboxynaphtbalimid gellst in 60 Teilen Dimethylformamid) bei pH 4 bis 4,5 auf 80⁰C erhitzt. Innerhalb von 30 Minuten wird die Färbetemperatur auf 130⁰C gesteigert und für 60 Minuten gehalten, Nach dem Abkühlen wird nachgespült und getrocknet. Man erhält ein Polyestergewebe mit brillantem Weißeffekt, das Bad ist dabei praktisch vollsiäadig erschöpft worden.

Beispiel 11

Eine Färbeflotte bestehend aus 990 Teilen Wasser, 2 Teilen eines Oxäthylierungsproduktes von Rizinusöl, 0,6 Teilen eines Aufhellergemisches (0,1 Teil 4,5-Diraethoxy-N-butoxynaphtbalimid und 0,5 Teile 4,5-Dimethoxy~lT-äthoxynaphthalimid in 8 Teilen Dimethylformamid) wird bei einer Flottenaufnähme

- 16 -

0 9 8 8 3/095 U

O.Z. 30 629

von 70 fo auf ein Polyestergewebe geklotzt. Das Gewebe wird getrocknet und anschließend 1 Minute bei 200⁰C fixiert.

Danach wird es bei 60 C in einer Waschflotte, die 0,5 Teile Soda und 0,5 Teile eines Anlagerungsproduktes von Äthylenoxid und p-Isoocty!phenol enthält, bei einem Plottenverhältnis von 1 : 50 nachbehandeln Nach dem Trocknen zeigt das Polyestergewebe einen brillanten Weißeffekt.

Beispiel 12

500 Teile Äthanol werden vorgelegt, dann werden bei Raumtemperatur unter Rühren 8 Teile Natrium eingetragen.

Anschließend werden 15 Teile Triglykoldiraethyläther und 32 Teile eines Gemisches von 4,5-Dichlor-H-butoxy- und -N-raethyl-naphthalimid zugegeben. Bei Rückflußtemperatur wird 5 Stunden gerührt, dann auf O⁰C abgekühlt. Das Pestprodukt wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 28 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen:

η = 1; R = C₄H_g

η = O; R= CH,

H₅C₂O OC₂H₅

- 16a -

3/0354

O.Z. 30

Beispiel 13

32,2 Teile 4,5-Dicblor-N-butyl-napbtbalimid, 340 Teile Butanol und 15 Teile Triglykoldiraetbylather werden vorgelegt. Bei 85⁰G werden 65 Teile 30prozentige Natriumraetbylatlösung innerhalb von 4 Stunden zugetropft. Es wird 2 Stunden naebgerübrt. Die Reaktionslösung wird mit Methanol/Wasser versetzt. Das Festprodukt wird abfiltriert und getrocknet.

Man erbält 29 Teile eines Gemisches folgender 3 Verbindungen:

R⁷ = R⁸ = C₄H₉ oder CH₅ R⁷ = CH₃; R⁸ = C₄H₉

R⁷O OR⁸

aus dem man durch mechanisches Mischen mit der Verbindung der Porrael

OC₂H₅

ein Gemisch mit sehr guter Aufhellwirkung erhält.

- 17 -

503883/0954

- >f' - O.Z. 50 629

Beispiel 14 ,*
_% ^

33 Teile eines Gemisches von 4,5-Dicblor-N-butyl- und -N-butoxy-naphthalimid werden in 500 Teilen Methanol zusammen mit 15 Teilen Triäthylenglykoldimethyläther suspendiert. Bei 65°C werden dann 68 Teile 30prozentige Natriummethylatlööung innerhalb von 3 Stunden zugetropft. Es wird 2 Stunden nachgerührt und danach abgekühlt. Das Pestprodukt wird abgesaugt und getrafcnet. Man erhält 28 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen:

η = 1 und 0

H-C0 OCH₃

Beispiel 15

34 Teile 4,5-Dichlor-F-butoxyeaphthaliraid, 400 Teile Äthanol und 15 Teile Triglykoldimethyläther werden vorgelegt. Bei 75⁰O werden danach 50 Teile 25prozentige Kaliumätbylatlösung zugetropft. Nach 3 Stunden wird die Reaktion abgebrochen, die Reaktionsmischung wird auf 0⁰C abgekühlt und das Pestprodukt abgesaugt. Man erhält 25 Teile eines Gemisches folgender 2 Verbindungen:

T = OR¹ = OC₂H₅ T = Cl; OR¹ = 0(

Analog zu den angegebenen Herstellungsmetboden erhält man auch die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten gekennzeichneten Verbindungen.

509883/0954 - 18 -

- tr—

(O)_n-E

E¹O OE¹

O.Z. 30

Bsp.	η	E	°7^H15(n)	E¹	Zahl d. Verb, im Gemisch	2	CVl	Färbt, der Fluoreszenz in Alkohol	blau
16	1		OH₃, 0_Λ	3	CVI	blauviolett	violett
17	1	^C7^H15(n)^{! C}5^H9(n)	/Ί TT . f% TJ C₂H₅; C₄H₉	3	3	Il	Il
18	1	⁰AdO¹ ^(n)	C₂H₅	2	Il	blau
19	1	C₂H₅; C₈H_17(n)	^C4^H9	2	violett
20	1	W₅- c₄H_9(n)	CH₅	CVl	blauviolett
21	1	CH₂C₆H₄CN; C₃H₅	CH₅	CVI	Il
22	1	CH₂CH₂OH; C₄H₉	°4^H9
23	1	CH«—CH-CH₃.; CpHj- OH	CH₅ ·
24	1	CH₂-CH-CH₅ OH	C₂H₅
25	1	CH₅; C₂H₅

- 19 -

609083/0954

Bsp.	η	E	CH -CH-CH 2 I 3 OH	0	E¹	Zahl d. Verb, im Gemisch	Färbt, der Fluoreszenz in Alkohol	blau
26	1	CH₂-CH₂-N^	CH₂-CHgOC-CgH₅	C₄H₉J C₂H₅	3	blau	Il
27	1	Br®	0	/ITT a Λ TT OH₃, O₂H₅	3	H
		CH₂-CHgOC-OCgH₅				blauviolett
		0				blau
28	1	CH₂-CH₂OC-OC₄H₉	⁰A¹⁰A	3	blauviolett	blauviolett
		CH₅-CH-N-. CH₃
29	1	CH₂-CH₂-NgJp	*/ITT · /· XT** CH₅, C₂H₅	3	η
		CH,S0® ³ 3 4
30	1	CH₂-CH^ ⁴^	CH₅J C₂H₅	3	Il
31	1	CHgCH₂-OCH₅	C₂H₅J CH₅	3
32	1	CH₂-C₆H₄CN	C₂H₅J CH₃	3

33	1	CH₃J C₂H₅	3
34	1	C₄H₉I C₂H₅	3
35	1	j CH₃J C₂H₅ i j I	3

- 20 -

509883/0954

O.Z. 50 629

Bsp.	η	R	R¹	Zahl d. Verb, im Gemisch	Färbt, der Fluoreszenz in Alkohol	blau
36	1	CH₂ "^ S <~ COOC₂H₅		3	blauviolett	blauviolett
37	1	OH₂-^OH₃	CHjJ CgH₅	3	Il
38	1	CH₂-CH₂-SC₂H₅	CHjJ CgH₅	3	Il	Il
39	1	CH₂-CH₂-SC₆H₅	CHjj C₂H₅	3	Il
40	1	fiTT ^TT XTf ^ TT ι L^ ΓιJT₁ ""* " rl ^ — 111 1 V/ j-. Ali— J f\		3	Il
41	1	CH₂-CH-CHj	ΛΤΤ φ Λ TT ο' 2 5	3	•1

42	1	OHj	O₂H₅, OH₃	3	Il
43	1	O₂H₅	CHji O₂H₅	_	Il
44	1	OHj	ππ 4 η TT CHj, C₄H₉	3	Il
45	1	O₄H₉	C₂H₅J CjH₇	3
46	1	CH₂-CH₂-OC₆H₅	*λττ _Λ η '* ττ** 3 * 2 5	3
		0 II
47	1	CHg-CHg-OC-OC₆H₁₁	CHjj C₂H₅	3

- 21 -

509683/0954

O.Z. 30 629

Bsp.	η	R	0 If	E¹	CH₃	Zahl d. Verb, im Gemisch	Färbt, der Fluoreszenz in Alkohol	blau
		Π f\ TT _Λ OTT OTT ΛΟΟΤΤ 3Τ¹ 2 2 5					violett
48	1	OH I	C₂H₅	2	violett	blauviolett
		I λι Tj" _ OTT O OTJ 4 9(η)' ^CH ₂-^C-^GH3	C₂H₅; CH₃			blau
49	1	CH₂-CH₂-S-CH₃		2	blauviolett	blauviolett
50	1	CH₂-COOC₂H₅ CH₃SO₄ ⁰	C₂H₅; C₄H₉	3	blau
		CH₂CH₂-CONH₂	°H_r C₄H₉
51	1	CH₂CH₂-COOC₂H₅	CH₃; C₂H₅	3	It
52	1	CH₂-CH₂-OC₄H₉-OCH₃	CH₃; C₂H₅	3	Il
53	1	(CH₂CH₂O)₃-C₂H₅	⁰A	3	blauviolett
54	1	⁰V ⁰Aw	CH,	3	Il
55	1	CH₃; C₂H₅	O₃H₇	2
56	1	^C2^H5^{} C}4^H9(n)	⁰A	2
57	1	Π Lf · O XT ^C2^H5' ^C4^H9(n)	°2^Η5	2
58	1	ΛΤΤ m O TT	2
59	1	CM

- 22 -

509883/0954

O.Z. 30 629

Bsp.	η	R	R¹	CH₅	Zahl d. Verl). im Gemisch	Färbt, der Fluoreszenz in Alkohol
60	1	^CH3^{5 C}6^H13(n)	^CH3	2	violett
61	1	C₆H₁₁; CH₃	^CH3	2	Il
62	1	CH₂-CH₂Br; C₄H₉	I ^ch*	2	Il
63	1	C₂H₄COOC₂H₅; C₄H₉	ί ^CH3	2	Il
64	1	^C2^H4^OC2^H4^{CN5 C}2^H5	2	Il

- 23 -

509883/0954

Gemische aus:

OE

und

E⁷O OE⁸

ο.ζ. JO 629

Bsp.	^η1	^η2	E	E¹	E⁷	E⁸	E⁹	Farbe d. Fluoreszenz in Alkohol
65	1	1	^C4^H9(n)	CH₃	OE₃	OE₃	°4^Η9(η)	blauviolett
'66	1	1	CH,	It	η	Il	Il	Il
67	1	1	C₂H₅	It	Il	Il	η	η
68	1	1	°6^Η18(η)	H	It	It	Il	ti
69	1	1	°Λ(η>	Il	η	H	Il	ti
70	1	1	°4^Η9(η)	Il	η	Il	O₂H₅	H
71	1	1	C₂H₅	Il	Il	Il	Il	ti
72	1	1	°6^Η15(η)	N	η	Il	H	•1
73 74	1 1	1 1	CH₂CH₂OH 0 Il C H₉OCOC₂H₅	Il Il	It Il	Il Il	Il	Il Il

- 24-

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O.z. JO 629

Bsp.	ⁿ1	ⁿ2	E	B¹	H⁷	E⁸	H^?	Farbe d. Fluoreszenz in Alkohol
75	1	1	O₂H₄SC₂H₅	OH,	OH₃	CH₃	Vs	blauviolett
76	1	1	Vs	Vs	Il	Il	Il	blau
77	1	1	Il	Il	Vs	Vs	Il	Il
78	1	1	O₂H₄OOH₃	ti	OH,	OH,	Il	It
79	0	1	OH₃	OH,	It	Il	It	Il
80	0	1	O₂H₅	It	Il	Il	O₂H₅	blauviolett
81	0	1	Vs	C₂H₅	Il	Il	Vs	blau
82	0	1	Vi₃	Il	It	Il	Il	Il
83	0	1	Vs	Il	Il	It	^C6^H13	It
84	1	0	It	CH₃	C₂H₅	O₂H₅	CH₃	blauviolett
85	1	0	Il	CH,	It	It	C₂H₅	It
86	1	0	Il	Il	Il	ti	V₉	Il
87	1	0	°2^H5	Il	Il	Il	C₂H₅	Il

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ο.ζ. jo 629

Bsp.	^η1	^η2	E	E¹	H⁷	E⁸	Ε?	°4^Η9	Farbe d. Fluoreszenz in Alkohol	blau
88	1	0	C₂H₅	°2^Η5	OH₅	CH₃	°2^Η5	blauviolett	blauviolett
89	1	0	⁰A	°Λ	^C2^H5	C₂H₅	OHj	It
90	0	0	CH₃	OH,	Il	Il	Il	Il
91	0	0	°2^Η5	Il	Il	Il	Il	Il
92	0	0		Il	Il	Il	°4^Η9	Il
93	0	0	It	⁰A	⁰A		O₂H₅
94	Q	0	O₂H₅	O₂H₅	°2^Η5	O₂H₅

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o.z. 50 629

OR¹ OR¹

und

Ί 1

OR' OR'

Bsp.	R¹	R⁹	R¹⁰	1
95	CH,	C₄Hg	C₂H₅
96	C₂H₅	°6^H13	C₄Hg
97	C₄Hg	CH,	C₄Hg
98	C₂H₅	CH,	C₄Hg
99	OH, 3	C₄H₉	C₄Hg
100	°2^H5	C₄Hg	C₄H₉

- 27 -

3/0954

Claims

O.Z. 30 Patentansprüche

Gemische von Verbindungen der Napbtbalimidreihe der Formel

(O)Ji

I,

in der

R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl,

Aralkyl oder Heteroaralkyl, R gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy, Polyalkoxy

oder Hydroxypolyalkoxy substituiertes Alkyl, η = 0 oder 1 und T Wasserstoff, Chlor, Brom oder einen Rest OR bedeuten, wobei bei zwei Resten R diese gleich oder verschieden sein können und die Gemische mindestens eine Verbindung mit η = 1 enthalten.
2. Gemische gemäß Anspruch 1 enthaltend Verbindungen der Formel

1' ' 1

R¹O OR¹

in der η = 0 oder 1 und Y Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Benzyl oder ein Rest der Formel

OZ¹ -CH₂-CH-A¹

sind, wobei

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- 28 -

- ir? - C-Z. ^O ü2i/

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Benzoyl

3 oder einen Rest der Formel R-O-CO-, Wasserstoff oder Metnyl "b gegebene Bedeutung baben.

A Wasserstoff oder Metnyl "bedeuten und R und R die ai-
3. "Verwendung von Gemischen gemäß Anspruch 1 oder 2 als optische Aufbeller.

BASF Aktiengeeellscbaft

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