DE2045487C2 - Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen - Google Patents

Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen

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DE2045487C2
DE2045487C2 DE2045487A DE2045487A DE2045487C2 DE 2045487 C2 DE2045487 C2 DE 2045487C2 DE 2045487 A DE2045487 A DE 2045487A DE 2045487 A DE2045487 A DE 2045487A DE 2045487 C2 DE2045487 C2 DE 2045487C2
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Description

zung von Rhodium-Katalysatoren niedrigere Betriebstemperaturen erwarten ließ als der Einsatz von Katalysatoren, bestehend aus einer Mischung von Rhodium und Platin. Es kam hinzu, daß Vergleichsversuche mit einem Rhodium-Katalysator auf einem bienenwabenförmigen Grundkörper höhere Betriebstemperaturen ergaben als Messungen mit einem Rhodium-Katalysator in Form «ines Tablettenbetts.
Die folgenden Eigenschaften des Trägers des Katalysators haben; sich beim Arbeiten mit dem erfindungsgemäßen Verfaihren als zweckmäßig erwiesen:
Geeignete Materialien für den porösen keramischen Grundkörper von Bienenwabenstruktur, auf dem das wärmebeständige Metalloxid abgeschieden wird, sind Zirkon-Mulliit, Mullit, «-Tonerde, Sillimanit, Magnesiumsilicate, Zirkoniumsilikat, Petal it, Spondumen, Cordierit und Aluminosilicate. Ein derartiges keramisches Material ist im Handel unter dem Markennamen TOR-VEX von der Firma EI. DuPont de Nemours & Co. erhältlich.
Die Bienenwabenstruktur des Grundkörpers bildet einen zusammenhängenden Block mit einer Vielzahl von öffnungen und Kanälen in der Richtung des Gasflusses. Der Grundkörper nimmt fast den gesamten Querschnitt der verfügbaren Reaktionszone ein, wobei zwischen ihm und den Reaktorwänden eine Dichtung vorgesehen ist, so daß eine Umgehung durch einen Teil des Gasstrorns vermieden wird. Für große Querschnitte von etwa 15 cm oder mehr ist eine regelmäßige Anordnung genau passender Blöcke der Bienenwabenstruktur zweckmäßig. Um eine vollständigere Reinigung der Abgase zu erhalten, können die Blöcke in Strömungsrichtung auch hintereinander angeordnet werden, wobei der Strömungswiderstand durch flache parallele Rillen in der an einem benachbarten Block anliegenden Endfläche eines Blocks weiter vermindert werden kann, weil auf diese Weise die Verbindung zwischen den Kanälen in den Blöcken verbessert wird. Der keramische Grundkörper wird normalerweise so in den Reaktor eingesetzt, daß die Hauptrichtung der zellförmigen Gasfließkanäle mit der Strömungsrichtung des Gases durch den Reaktor übereinstimmt Die keramischen Blöcke können aber auch so eingesetzt werden, daß die Gasfließkanäle radial oder quer zur allgemeinen Strömungsrichtung des Gases verlaufen.
Das keramische Material sollte seine Form und Festigkeit bis KU hohen Temperaturen von z.B. HOO0C oder mehr bewahren, vorzugsweise eine Massendichte von 0,45—1,05 g/ccm, insbesondere 0,5—0,9g/ccm, haben und unglasiert sein. Das zugängliche Porenvolumen ausschließlich des Volumens der Gasfließkanäle sollte zweckmäßigerweise mehr als 0,10 ccm/g des Grundkörpers betragen, insbesondere zwischen 0,20 und Ö30 ccm/g liegen.
Die Wände der Kanäle des keramischen Materials enthalten Makroporen in Verbindung mit den Kanälen zur Schaffung einer erhöhten zugänglichen Katalysatoroberfläche bei gleichzeitiger Abwesenheit einer Vielzahl kleiner Poren zur Erzielung einer guten Beständigkeit und Festigkeit bei hohen Temperaturen. Während die äußere Oberfläche des Materials einschließlich der Kanäle zwischen 0,001 und 0,01 m2/g betragen kann, ist die gesamte Oberfläche unter Berücksichtigung der Makroporen natürlich mehrere hundert Male größer, so daß ein wesentlicher Teil der katalytischen Reaktion in den großen Poren stattfindet. Das keramische Material hat vorzugsweise eine solche Makroporenverteilung, daß mehr als 95% des Porenvolumens in Poren einer Größe, d. h. eines Durchmessers über 2000 A und mehr als 5% des Porenvolumens vorzugsweise in Poren einer Größe über 20 000 A vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform liegen über 50% des Porenvolumens in Poren einer Größe über 20 OO0Ä vor.
Die äußere Oberfläche des Materials einschließlich der Wände der Gasfließkanäle sollte so groß sein, wie es mit einem annehmbaren Rückdruck im Gasfließsystem vereinbar ist Die äußere Oberfläche liegt oft zwischen 0,5—6, vorzugsweise zwischen 1 —2£ m2/l Träger. So können die Kanäle durch das Material jede Form und Größe haben, die mit der gewünschten äußeren Oberfläche vereinbar ist; sie sollten groß genug sein, um einen freien Durchgang des zu reinigenden, stickstoffoxidhaltigen Gases zuzulassen und ein Verstopfen durch irgendwelches festes, mit dem Gas mitgeführtes Material zu verhindern. In einer Ausführungsform sind die Kanäle im wesentlichen parallel und erstrecken sich durch den Träger von einer Seite zur gegenüberliegen-
den Seite; die Öffnungen sind vorzugsweise durch dünne, die öffnungen definierende Wände von einander getrennt In einer anderen Ausführungsform durchläuft ein Netzwerk von Kanälen den Träger. Die Kanäle sind gegenüber dem Gasfluß frei oder praktisch frei. Die Kanaleinlaßöffnungen sind über praktisch die gesamte Frontfläche des Trägers verteilt, die mit dem umzusetzenden Gas beaufschlagt wird. Im Gegensatz zu einem Tabletten-Katalysatorbett, das bei abwärts strömendem Gasfluß vertikal sein muß, gibt es keine Beschränkung bzgl. der Stellung des keramischen Grundkörpers mit Bienenwabenstruktur oder der Richtung des Gasflusses durch den den Katalysator enthaltenden Reaktor. Keramische Bienenwaben haben ein hohes Verhältnis von Oberfläche zu Volumen und ergeben daher bei der Aufnähme katalytischer Metalle wirksamere Katalysatoren als tablettierte Katalysatoren. Aufgrund ihrer offenen Struktur ist der Druckabfall nur '/20 des Druckabfalls über einem Tabiettenbett mit ähnlichen Dimensionen. Grundkörper mit Bienenwabenstruktur haben auch eine hohe Wärmeschockbeständigkeit und Strukturfestigkeit und zeigen weiterhin den großen Vorteil, abriebfest zu sein.
Das wärmebeständige Metalloxid wird auf dem Träger abgeschieden; die Ablagerung erfolgt vorzugsweise in Form eines Films von 0,01 —0,025 mm Dicke.
Ein solches Oxid ist ein calciniertes, wärmebeständiges Metalloxid, das selbst durch eine poröse Struktur gekennzeichnet ist und ein großes inneres Porenvolumen besitzt; es wird deshalb als »aktives« (d. h. katalytisch aktives) wärmebeständiges Metalloxid bezeichnet. Die bevorzugten aktiven wärmebeständigen Metalloxide enthalten Mitglieder der y- oder aktivierten Tonerde-Familie, die z. B. durch Ausfällung eines wasserhaltigen Tonerdegeis und anschließendes Trocknen und Calcinieren zur Entfernung von hydratisiertem Wasser und zur Schaffung der aktivierten ^-Tonerde hergestellt werden können. Ein besonders bevorzugtes aktives wärmebestätigendes Metalloxid erhält man, indem man eine Mischung aus wasserhaltigen Tonerdephasen mit einem vorherrschenden Gehalt an kristallinem Trihydrat, d. h. eine solche, die (bezogen auf das gesamte Tonerdehydratpräparat) mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 65—95 Gew.-%, einer oder mehrerer der Trihydratformen Gibbsit, Bayerit und Nostrandit (durch Röntgenstrahlenbrechung bestimmt) enthält, bei Temperaturen von 300—800°C trocknet und calciniert.
Andere geeignete aktive wärmebeständige Metalloxide umfassen z. B. aktive oder calcinierte Beryllerde,
5 6
Zirkonerde, Magnesia oder Kieselsäure und Kombina- der darauf abgeschiedenen aktivierten Tonerde in eine
tionen von Metalloxiden, wie Borerde-Tonerde oder Lösung eines oder mehrerer wasserlöslicher, anergani-
Kieselsäure-Tonerde. Zweckmäßig besteht das aktive scher Salze von Platin und Rhodium, wie Chlorpiatin-
wännebeständige Oxid vorherrschend aus Oxiden eines säure und Rhodiumtrichlorid, eingetaucht werden; da-
oder mehrerer Metalle der Gruppen II, III, und IV des 5 bei wird die Mischung zur Skiherstellung einer einheitli-
Periodischen Systems mit einer Atomzahl nicht über 40. ohen Verteilung gerührt, und die Metalle auf dem Die aktive wärmebeständige Metalloxidablagerung Grundkörper ausgefällt Das Metall wird durch übliche
kann 1 —50 Gew.-%, vorzugsweise 5—30 Gew.-%, des Verfahren aktiviert
gesamten Trägers ausmachen. Nach der Imprägnierung kann der Katalysator zur Das erfindungsgemäße aktive wärmebeständige Me- 10 Fixierung der Pt-Rh-Legierung oder -Mischung als SuI-talloxici kann auf verschiedene Weise auf dem Träger fid in dem Film des aktiven wärmebeständigen Oxides abgeschieden werden. Ein Verfahren besteht im Eintau- mit Schwefelwasserstoff in Berührung gebracht wer chen des Trägers in eine Lösung des Salzes des wärme- den; so erhält man einen aktiveren Katalysator mit gubeständigen Metalls und im Calcinieren zwecks Abbau ter Dispergierung der Platin- und Rhodiummetalle in des Salzes in die Oxidform. Bei einem anderen, bevor- 15 einer Form, die ein Wandern des Metalls während der zugten Verfahren wird der Träger in eine wäßrige Su- Trocknung und Calciniening verhindert. Eine wäßrige spension, Dispersion oder Aufschlämmung des wärme- Lösung der Platin- und Rhodiumverbindungen kann beständigen Oxides selbst eingetaucht, getrocknet und auch zur Bildung eines Sols mit Schwefelwasserstoff calciniert Bei diesem Verfahren können Suspensionen umgesetzt werden, und dieses Sol wird auf den Film aus oder Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 20 aktivem wärmebeständigen Metalloxid aufgebracht 10—70 Gew.-% zur Abscheidung einer geeigneten Nach diesen Behandlungen kann der fertige Katalysator Menge des wärmebeständigen Metalloxids auf dem unter den oben genannten Bedingungen bei Temperatu-Träger in einer einzigen Verfahrensstufe verwendet ren zwischen 150—800° C calciniert werden,
werden. Zur Herstellung eines Katalysators mit 10 Es ist zweckmäßig, daß der endgültige Katalysator Gew.-% aktivierter Tonerde auf einem Träger aus Zir- 25 den wärmebeständigen Metalloxidfiim im aktivierten kon-Mullit wird ein Feststoffgehalt der Suspension von oder calcinierten Zustand aufweist Die Aktivierung des 20—40 Gew.-% angewendet Ein besonders bevorzug- wärmebeständigen Metalloxidfilms kann vor seiner Abtes Verfahren besteht in der Bildung einer oben be- scheidung auf dem Träger oder danach oder sogar nach schriebenen wäßrigen Dispersion oder Aufschwäm- der Pt- und Rh-Imprägnierungsstufe durchgeführt wermung, die dann naß vermählen wird; dadurch wird das 30 den. Gewöhnlich wird das Material calciniert oder teilwärmebeständige Metalloxid auf eine fein verteilte weise calciniert, bevor es auf dem Träger abgeschieden Form zerkleinert, und man erzielt einen thixotropen wird, aber auch danach, vor der Abscheidung der Me-Schlamm der gewünschten Konsistenz, z. B. mit einem tallkomponenten der Platingruppe. Der die Mischung Feststoffgehalt von 10—70 Gew.-%. Dann wird der Trä- aus Platin- und Rhodiummetall enthaltende Katalysator ger in den Schlamm getaucht getrocknet und calciniert. 35 kann vor, während oder nach der Calciniening, ζ. Β. mit Gewöhnlich werden Calcinierungstemperaturen von molekularem Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen 150—8000C angewendet Die Calciniening erfolgt reduziert werden.
zweckmäßig in Luft ζ- B. einem getrockneten Luft- Die notwendige Platin- und Rhodiummenge variiert
strom; sie kann jedoch auch in Berührung mit anderen in Abhängigkeit vom besonderen, ausgewählten Ver-
Gasen, wie Sauerstoff, Stickstoff, oder Abgas (Rauch- 40 hältnis. In allen Fällen reicht jedoch die zugegebene
gas) oder unter Vakuumbedingungen durchgeführt wer- Menge an Platin- oder Rhodiumverbindung aus, um im
den. Das wärmebeständige Oxid wird auf den Oberflä- endgültigen Katalysator eine katalytisch wirksame Me-
chen des Trägers einschließlich der Kanaloberflächen tallmenge zur Entfernung von Stickstoffoxiden aus dem
und oberflächigen Makroporen in Verbindung mit den Gas zu ergeben. Gewöhnlich liegt die Gesamtmenge
Kanaloberflächen als dünne Ablagerung in einem Ge- 45 aus Platin und Rhodium zwischen 0,05—10 Gew.-%,
wichtsverhältnis von 1—50%, vorzugsweise 5—30%, vorzugsweise 0,5—2,0 Gew.-%, bezogen auf den gesam-
bezogen auf das Gewicht des keramischen Grundkör- ten Katalysator, insbesondere bei 0,9 und 1,8 Gew.-%.
pers abgeschieden.
Der Grundkörper kann vor der Aufbringung des war- Beispiel 1
mebeständigen Metalloxids benetzt werden. So z. B. 50
wird ein Zirkon-Mullit-Grundkörper in eine wäßrige 1,5 VoL-% Methan oder Erdgas wurden als Brenn-
Suspension eingetaucht, die die gewünschte Gewichts- stoff in ein Abgas einer Salpetersäureanlage eingeführt,
konzentration an hydratisiertem wärmebeständigen das die typischen Mengen an NO, NO2, N2O und 3% O2
Oxid enthält Aufgrund ihrer Porosität absorbiert der enthielt wobei der Rest aus inerten ßestandteilen, wie Grundkörper, wie festgestellt wurde, die Suspension 55 N2 und Ar, bestand; die Zufuhr erfolgte bei atmosphäri-
leicht Dann wird er bei einer Temperatur von schem Druck und einer Raumgeschwindigkeit von
400—8000C, vorzugsweise 450-550°C, getrocknet und 100 000 std-1. Dabei wurden für die genannten Kataly-
calciniert Ein Zirkon-Mullit-Grundkörper von 3,51 ab- satoren die folgenden Zündungstemperaturen erzielt:
sorbiert ungefähr 0,25—1 1 der Suspension.
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwen- 60 dete Katalysator hat ein auf dem inerten keramischen Grundkörper abgeschiedenes wärmebeständiges Oxid und ein darauf abgeschiedenes katalytisch aktives Metall in Form einer Mischung und Legierung aus Platin
und Rhodium, deren Aufbringung nach den bekannten 65 Verfahren zur Abscheidung katalytisch aktiver Metalle
auf Trägern erfolgen kann. Die gesamte Metallkonzentration des Katalysators
Hierzu kann z. B. der keramische Grundkörper mit aus 35% Rh und 65% Pt betrug 120 g pro 28,3 ! Kataly-
Zündungstem
peratur: "C
Pd/keramischer Träger
(Bienenwabens truktur) 275-300
Pt/Mullit-Träg«!r 425-450
35% Rh/65% Pt auf Mullit-Träger 300-325
Rh-Pt Verhältnis Zündungstemperatur; 0C
0:100 425
5: 95 410
20: 80 330
35: 65 315
50: 50 325
100: 0 400
sator.
Die erfindungsgemäßen Pt/Rh-Katalysatoren haben bei ihrer Verwendung als Abgasreiniger eine aktive Lebensdauer von mindestene 7}Ii Jahren. Obgleich Pd auf einem keramischen Grundkörper mit Bienenwabenstruktur annehmbare Zündungstemperaturen zeigt, hat es sich bei diesen Betriebstemperaturen als unstabil erwiesen und versagte nach einem Monat.
Somit zeigen die obigen Ergebnisse, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren aus 35% und 65% Pt eine günstig niedrige Zündungstemperatur mit guter Beständigkeit unter oxidierenden Bedingungen bei erhöhten Temperaturen kombinieren.
Beispiel 2
Unter Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen wurde die Zündungstemperatur für die folgenden Verhältnisse von Rh zu Pt bestimmt:
20
25
30
Die Ergebnisse zeigen klar, daß der Bereich der niedrigsten Zündungstemperatur und damit der größten Wirksamkeit bei der Bekämpfung der Luftverschmutzung bei Rh : Pt-Verhältnissen von 20 :80 bis 50 :50 liegen; das Optimum erscheint bei 30 :70 bis 40 :60, wobei der Spitzenwert bei etwa 35 Gew.-% Rh zu 65 Gew.-% Pt liegt
Beispiel 3
1,78 Vol-% Methan oder Erdgas wurde bei 5,2 kg/cm2 Druck in das Abgas einer Salpetersäureanlage eingeführt, das noch 3 VoL-% Sauerstoff und 2000 ppm Stickstoffoxide enthielt Mit einem Katalysator aus 35% Rh und 65% Pt auf Mullit wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:
Katalysatoreinlaßtemperatur 420° C
Zündungstemperatur 3250C Methanumwandlungswirksamkeit 90%
Ausfluß nicht umgewandelter so
Stickstoffoxide 80 ppm
prozentuale Umwandlung der
Stickstoffoxide 96%
Unter Verwendung eines Pd/Mullit-Katalysators wurden unter identischen Bedingungen 400 ppm Stickstoffoxide abgegeben, d. h. das Fünffache der Menge, die mit dem erfindungsgemäß verwendeten Katalysator erzielbar ist
60
65

Claims (5)

1 2 Entlüftung des Abgases in die Atmosphäre zu entfernen. Patentansprüche: Wirtschaftlich interessant ist jedoch sowohl die unvollständige als auch die vollständige Entfernung der Stick-
1. Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden stoffoxide durch eine katalytische Reduktion, wobei ein aus Abgasen, die Sauerstoff enthalten, bei dem das 5 reduzierender Brennstoff, z. B. H2, CO, ein normalerwei-Abgas zusammen mit einem gasförmigen reduzie- se gasförmiger Kohlenwasserstoff, nämlich Metan oder renden Brenstoff bei einer Temperatur oberhalb der Erdgas oder Kohlenwasserstoffgase oder auch eine Zündungstemperatur von Abgas und Brennstoff Flüssigkeit in das Abgas eingeleitet und mit den Stick· durch einen auf einem wärmebeständigen Metall- Stoffoxiden im Strom umgesetzt wird.
oxid abgelagerten, eine Mischung oder Legierung 10 Zur Beseitigung von Stickstoffoxiden aus Abgasen ist aus Platin und Rhodium enthaltenden Katalysator die Verwendung eines Tabletten-Katalysator-Betts begeleitet wird, wobei das Rhodium 20—50 Gew-.% kannt, dessen Tabletten eine auf Aluminiumoxid als des gesamten Metallgehaltes ausmacht, dadurch Trägermaterial abgeschiedene, katalytisch wirksame gekennzeichnet, daß als Träger für das war- Oberflächenschicht aus Paladium haben (US-PS mebeständige Metalloxid ein Grundkörper von Bie- 15 34 54 355). Ein derartiger Katalysator erlaubt zwar nenwabenstruktur verwendet wird und die Tempe- niedrige Betriebstemperaturen, hat aber nur eine kurze ratur, bei welcher das Abgas hindurchgeleitet wird, aktive Lebensdauer und einen verhältnismäßig schlechweniger als 350° C beträgt ten Wirkungsgrad.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Wegen der bei der Herstellung von Salpetersäure zeichnet, daß ein Katalysator mit einem Rhodium- 20 auftretenden hohen Raumgeschwindigkeiten kommt es Anteil von 35 Gew.-% des gesamten Metallgehaltes für die praktische Ausführung des Verfahrens auch weeingesetzt wird. sentlich auf die Struktur des Katalysators an. Katalysa-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch toren in Form eines Tablettenbetts werden im Gasgekennzeichnet, daß als reduzierender Brennstoff strom zusammengedrückt und erzeugen einen uner-Erdgas oder ein anderes Gasgemisch, welches Me- 25 wünscht großen Strömungswiderstand. Zur Beseitigung than als Hauptkomponente enthält, eingesetzt wird. dieses Nachteils sind Reaktoren mit großem Volumen
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, ausprobiert worden, die jedoch verhältnismäßig kostdadurch gekennzeichnet, daß als Material für den spielig sind Ein weiterer Nachteil der bisher gebräuchli-Grundkörper ein inertes, poröses, keramisches Ma- chen Katalysatorbetten bestand darin, daß die Katalysaterial eingesetzt wird. 30 torteilchen aufgrund der hohen Gasgeschwindigkeit an-
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, einander reiben, wodurch eine erhebliche Menge des dadurch gekennzeichnet, daß als wärmebeständiges teuren Katalysatormaterials verlorengeht Es ist zwar Metalloxyd ein katalytisch aktives Material einge- auch die Verwendung von bienenwabenförmigen kerasetzt wird. mischen Grundkörpern als Träger für Katalysatorstoffe
35 bekannt (DE-OS 14 42 587), dabei wird jedoch kein wär-
mebeständiges Metalloxid als Bindeglied zwischen dem
Grundkörper und der Katalysatorschicht benutzt.
Aus der US-PS 31 18 727 sind zur Verwendung bei
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Verfahren der eingangs genannten Art Katalysatorbet-Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen, die Sauer- 40 ten bekannt, bei denen die katalytisch wirksame Oberstoff enthalten, bei dem das Abgas zusammen mit einem fläche der Körner oder Tabletten aus einer Mischung gasförmigen reduzierenden Brennstoff bei einer Tem- von Rhodium und Platin besteht, wobei das Rhodium 20 peratur oberhalb der Zündungstemperatur von Abgas oder 40% des Metallgehalts ausmacht Diese Vorveröf- und Brennstoff durch einen auf einem wärmebeständi- fentlichung lehrt aber auch, daß sich normalerweise für gen Metalloxid abgelagerten, eine Mischung oder Le- 45 eine Mischung aus Platin und Rhodium eine höhere Begierung aus Platin und Rhodium enthaltenden Katalysa- triebstemperatur ergibt als für Rhodium allein. Dagegen tor geleitet wird, wobei das Rhodium 20—50 Gew.-% ist bisher noch nicht die Bedeutung der Trägerstruktur des gesamten Metallgehaltes ausmacht für die Betriebstemperatur des Katalysators erkannt
Die Herstellung von Salpetersäure durch Oxidation worden. Eine niedrige Betriebstemperatur ist im vorlie-
von Ammoniak ergibt normalerweise ein schädliches 50 genden Zusammenhang vor allem im Hinblick auf die
NO und NO2 enthaltenes Abgas. Diese Stickstoffoxide zur Anwendung kommenden Brennstoffe wichtig. Einer
sind in den Abgasen aufgrund einer unvollständigen der billigsten verfügbaren Brennstoffe ist Methan bzw.
Umwandlung der Stickstoffoxide in Salpetersäure an- Erdgas. Es erforderte jedoch bisher hohe Katalysator-
wesend, weshalb sie bisher mit dem Abgas in die Atmo· temperaturer· und deshalb meistens ein Katalysatcrsy-
Sphäre entlassen wurden. Die Abgabe dieser Stickstoff- 55 stern mit zwei Betten.
oxide in die Atmosphäre ist unerwünscht, da sie korro- Der Erfindung liegt nunmehr die Aufgabe zugrunde,
dierend sind und die Gefahr einer Schädigung von ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen,
Pflanzen- und Tierleben darstellen. welches bei niedriger Betriebstemperatur einen hohen
Das Abgas aus Salpetersäureanlagen, in welchem Umsetzungsgrad der Stickstoffoxide erreicht, und diese
Ammoniak oxidiert wird, enthält typischerweise ω Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als
0,1-0,5 VoI.-% No, Spuren bis 0,3 Vol.-% No2, 2-5 Träger für das wärmebeständige Metalloxid ein Grund-
VoI.-0'" O2, wobei der Rest aus inerten Bestandteilen, körper von Bienenwabenstruktur verwendet wird und
z. B. Stickstoff und Argon, besteht. Weiterhin kann auch die Temperatur, bei welcher das Abgas hindurchgeleitet
N2O in einer Menge von Spuren bis zu 1 Vol.-% anwe- wird, weniger als 350°C beträgt,
send sein. Das Gas kann auch Wasserdampf in einer 65 Die Feststellung, daß bei Verwendung eines Kataly-
Menge bis zu 5 Vol-°/o enthalten. sators mit dem genannten Aufbau mit solch niedrigen
Zur Bekämpfung der Luftverschmutzung wäre es an- Temperaturen gearbeitet werden kann, kam überra-
eebracht. alle oder praktisch alle Stickstoffoxide vor sehend, da nach den früheren Erkenntnissen die Benut-
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SU (3) SU402198A3 (de)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756151A (fr) * 1969-09-16 1971-02-15 Johnson Matthey & Cy Ltd Perfectionnements relatifs a la catalyse
US4053556A (en) * 1971-06-16 1977-10-11 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalysis
US4025606A (en) * 1971-06-25 1977-05-24 Johnson Matthey & Co., Limited Catalysis
GB1417544A (en) * 1971-11-22 1975-12-10 Johnson Matthey Co Ltd Catalysts containing platinum and rhodium
IT971446B (it) * 1971-12-16 1974-04-30 Corning Glass Works Materiale per la pulizia o il controllo di gas di rifiuto gas di scarico di motori a combustio ne interna e simili
US4076792A (en) * 1972-04-12 1978-02-28 Corning Glass Works Catalyst systems for the reduction of the oxides of nitrogen
JPS5338715B2 (de) * 1972-04-15 1978-10-17
GB1383896A (en) * 1972-06-14 1974-02-12 Grace W R & Co Process of removing noxious components from exhaust gases with the aid of a catalyst
CA1001147A (en) * 1972-11-30 1976-12-07 Takashi Ohara Method for the production of exhaust and waste gases purifying catalysts
DE2304831C3 (de) * 1973-02-01 1978-06-22 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur katalytischen Entfernung von Kohlenmonoxid, unverbrannten Kohlenwasserstoffen und Stickoxiden aus Autoabgasen
JPS5057946A (de) * 1973-07-17 1975-05-20
US4198379A (en) * 1974-01-11 1980-04-15 James G Russell Nitrogen oxide pollution abatement using catalytic combustion
JPS51110491A (en) * 1975-03-26 1976-09-30 Ube Industries Nox kangenjokayoshokubai
JPS6038179B2 (ja) * 1977-08-26 1985-08-30 松下電器産業株式会社 排ガス浄化用触媒体
JPS5824174B2 (ja) * 1977-08-31 1983-05-19 三菱重工業株式会社 排ガス処理法
US4257223A (en) * 1978-05-08 1981-03-24 Johnson, Matthey & Co., Limited Engines
GB2024646B (en) * 1978-07-10 1983-05-05 Johnson Matthey Co Ltd Catalytic oxidation of smoke in exhaust gases
US4199435A (en) * 1978-12-04 1980-04-22 Chevron Research Company NOx Control in cracking catalyst regeneration
US4290878A (en) * 1978-12-08 1981-09-22 Chevron Research Company NOx control in platinum-promoted complete combustion cracking catalyst regeneration
US4308233A (en) * 1980-03-10 1981-12-29 Bridgestone Tire Company Limited Device for purification of exhaust gas
DE3335917C3 (de) * 1983-10-03 1997-03-13 Wahlco Power Products Inc Vorrichtung zum regenerativen Vorwärmen eines Verbrennungsluftstromes mit einem heißen NO¶x¶-haltigen Rauchgasstrom und zum Vermindern des in den Rauchgasen enthaltenen NO¶x¶
DE3348099C2 (de) * 1983-10-03 1994-10-20 Wahlco Power Products Inc Vorrichtung zum Vorwärmen eines Verbrennungsluftstromes
US4950476A (en) * 1986-11-06 1990-08-21 Ford Motor Company Method of catalytically oxidizing alcohol vapor accompanied by varying amounts of excess oxygen
US5254797A (en) * 1989-06-07 1993-10-19 Ngk Insulators, Ltd. Method of treating exhaust gas
US5010051A (en) * 1989-11-08 1991-04-23 Engelhard Corporation Staged three-way conversion catalyst and method of using the same
JP2897367B2 (ja) * 1990-01-12 1999-05-31 日本特殊陶業株式会社 被毒防止体、被毒防止層付触媒及び排気ガス浄化装置
DE69127713T2 (de) * 1990-01-12 1998-01-29 Ngk Spark Plug Co Behandlung von Abgasen, die Silikon- und/oder Phosphorverbindungen enthalten
US5212142A (en) * 1991-11-04 1993-05-18 Engelhard Corporation High performance thermally stable catalyst
US6080377A (en) * 1995-04-27 2000-06-27 Engelhard Corporation Method of abating NOx and a catalytic material therefor
US6471924B1 (en) 1995-07-12 2002-10-29 Engelhard Corporation Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams
US5874057A (en) * 1995-07-12 1999-02-23 Engelhard Corporation Lean NOx catalyst/trap method
US5743929A (en) * 1995-08-23 1998-04-28 The Boc Group, Inc. Process for the production of high purity carbon dioxide
US5849256A (en) * 1996-04-26 1998-12-15 Engelhard Corporation Method for oxidizing carbon monoxide in a gas stream containing oxidizable sulphur compounds
US5792436A (en) * 1996-05-13 1998-08-11 Engelhard Corporation Method for using a regenerable catalyzed trap
US6242263B1 (en) 1996-12-20 2001-06-05 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor
US6037183A (en) * 1996-12-20 2000-03-14 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor system
JP3903598B2 (ja) * 1997-09-24 2007-04-11 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
US6344173B1 (en) 1998-12-07 2002-02-05 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor
US6497848B1 (en) 1999-04-02 2002-12-24 Engelhard Corporation Catalytic trap with potassium component and method of using the same
DE10006103A1 (de) * 2000-02-11 2001-08-16 Krupp Uhde Gmbh Katalysator zum Abbau von N¶2¶O, dessen Verwendung bei der Salpetersäureproduktion sowie Verfahren zu seiner Herstellung
JP4573320B2 (ja) * 2000-09-08 2010-11-04 昭和電工株式会社 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法
US7856992B2 (en) * 2005-02-09 2010-12-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke
US7803201B2 (en) 2005-02-09 2010-09-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
US7357903B2 (en) * 2005-04-12 2008-04-15 Headwaters Heavy Oil, Llc Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner
US8115373B2 (en) 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
US20070078053A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Catalyst for decomposition of nitrogen oxides
US7758660B2 (en) * 2006-02-09 2010-07-20 Headwaters Technology Innovation, Llc Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
DE102009006404B3 (de) * 2009-01-28 2010-08-26 Süd-Chemie AG Diesel-Oxidationskatalysator mit guter Tieftemperaturaktivität
GB201110850D0 (en) * 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation
DE102015005238A1 (de) 2015-04-24 2016-10-27 Wolfgang Hölderich Herstellung von Lactamen durch Beckmann-Umlagerung von Oximen
CN105617809B (zh) * 2015-12-31 2017-09-22 淄博广通化工有限责任公司 锆英砂沸腾氯化装置排放的尾气回收利用方法
CN105540661B (zh) * 2015-12-31 2017-11-10 淄博广通化工有限责任公司 锆英砂沸腾氯化尾气的回收利用装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE566487A (de) *
GB411655A (en) * 1933-03-28 1934-06-14 Richard Blum Improvements in and relating to methods of and apparatus for purifying the exhaust gases of internal combustion engines
US3118727A (en) * 1956-10-12 1964-01-21 Engelhart Ind Inc Method of removing nitrogen oxides from gases
GB883945A (en) * 1957-04-05 1961-12-06 Engelhard Ind Inc A process for the removal of free oxygen and the catalytic reduction of oxides of nitrogen in waste gases
US3056646A (en) * 1959-07-14 1962-10-02 Engelhard Ind Inc Method of effecting the catalytic contact of gases containing oxygen and methane
US3161605A (en) * 1961-03-31 1964-12-15 Du Pont Preparation of supported catalysts
US3259453A (en) * 1962-07-19 1966-07-05 Du Pont Method and apparatus for treating exhaust gases of internal combustion engines
US3245920A (en) * 1962-08-17 1966-04-12 Engelhard Ind Inc Catalyst composition consisting of a noble metal on alumina
US3255027A (en) * 1962-09-07 1966-06-07 Du Pont Refractory product and process
US3565830A (en) * 1963-02-07 1971-02-23 Engelhard Min & Chem Coated film of catalytically active oxide on a refractory support
US3467492A (en) * 1964-11-06 1969-09-16 Chemical Construction Corp Elimination of nitrogen oxides from gas streams
FR1479602A (fr) * 1965-04-22 1967-05-05 Schneider & Co Support de catalyseur
US3454355A (en) * 1966-05-20 1969-07-08 Chevron Res Method of removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from gases
US3554929A (en) * 1967-06-08 1971-01-12 Du Pont High surface area alumina coatings on catalyst supports
US3425803A (en) * 1967-09-01 1969-02-04 Engelhard Ind Inc Nitric acid tail gas purification
BE756151A (fr) * 1969-09-16 1971-02-15 Johnson Matthey & Cy Ltd Perfectionnements relatifs a la catalyse

Also Published As

Publication number Publication date
NL170809B (nl) 1982-08-02
CA984125A (en) 1976-02-24
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DE2045488A1 (de) 1971-04-08
DE2045488C3 (de) 1978-10-05
ES383629A1 (es) 1973-05-01
US3806582A (en) 1974-04-23
NL170375C (nl) 1982-11-01
CA960017A (en) 1974-12-31
FR2061385A5 (de) 1971-06-18
NL170375B (nl) 1982-06-01
BE756151A (fr) 1971-02-15
NL7013587A (de) 1971-03-18
NL7013586A (de) 1971-03-18
FR2061384A5 (de) 1971-06-18
JPS5621645A (en) 1981-02-28
JPS5319554B1 (de) 1978-06-21
PL81040B1 (de) 1975-08-30
PL76451B1 (de) 1975-02-28
SU402198A3 (de) 1973-10-12
DE2045487A1 (de) 1971-03-25
US4289737A (en) 1981-09-15
ES383628A1 (es) 1973-05-01
BE756150A (fr) 1971-02-15
DE2045488B2 (de) 1978-01-26
NL170809C (nl) 1983-01-03
SU1069606A3 (ru) 1984-01-23
GB1330841A (en) 1973-09-19

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