DE2045488B2 - Verfahren zur entfernung von kohlenstoffverbindungen aus einem gas mittels eines katalysators, der platin enthaelt - Google Patents

Verfahren zur entfernung von kohlenstoffverbindungen aus einem gas mittels eines katalysators, der platin enthaelt

Info

Publication number
DE2045488B2
DE2045488B2 DE19702045488 DE2045488A DE2045488B2 DE 2045488 B2 DE2045488 B2 DE 2045488B2 DE 19702045488 DE19702045488 DE 19702045488 DE 2045488 A DE2045488 A DE 2045488A DE 2045488 B2 DE2045488 B2 DE 2045488B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
gas
rhodium
heat
resistant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702045488
Other languages
English (en)
Other versions
DE2045488A1 (de
DE2045488C3 (de
Inventor
Gary James Keith; Hutchings Robert Michael; London Acres
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of DE2045488A1 publication Critical patent/DE2045488A1/de
Publication of DE2045488B2 publication Critical patent/DE2045488B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2045488C3 publication Critical patent/DE2045488C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B01J35/56—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/208—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung umweltschädlicher, gasförmiger Kohlenstoffverbindungen, wie z. B. Kohlenmonoxyd oder niedrige Kohlenwasserstoffe, wie etwa Methan oder Äthan, aus einem Gas durch Oxydation, wobei das Gas zusammen mit Sauerstoff über einen Katalysator geleitet wird, der aus einer auf einem wärmebeständigen, inerten Trägermaterial abgelagerten ersten Schicht eines katalytisch wirksamen, wärmebeständigen Metalloxyds, z. B. aus der Gruppe II oder III des periodischen Systems, und einer darauf aufgebrachten zweiten metallischen Beschichtung, die Platin enthält, besteht, und die Kohlenstoffverbindungen auf ihre Entzündungstemperatur gebracht und in Gegenwart des
Katalysators verbrannt werden.
Derartige Verfahren, welche Katalysatoren verwenden, deren äußere Schicht aus Metallen der Platingruppe besteht, sind aus der L'S-PS 27 42437 und der FR-PS 14 00 504 bekannt. Sie können zur Reinigung von Industrieabgasen und der Abgase von Brennkraftmaschinen, insbesondere Dieselmotoren, eingesetzt werden, bedingten aber bisher verhältnismäßig hohe Zündungstemperaturen. Je niedriger jedoch die Zündungstemperatur ist, desto eher und vollständiger werden nach dem Anlassen eines Verbrennungsmotors die schädlichen Abgasbestandteilt oxydiert.
Der Erfindung.liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der bezeichneten Art zu schaffen, welches bei niedrigerer Zündungstemperatur zu einer schnelleren und besseren Verbrennung der zu oxydierenden Kohlenstoffverbindungen führt, und zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß das Gas durch eine aus porösem Trägermaterial gebildete Bienenwabenstruktur geleitet wird, dessen zweite Beschichtung aus einer Legierung oder Mischung von Rhodium und Platin mit einem Gewichtsanteil des Rhodiums von 20 bis 50% besteht.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Zündungstemperatur, welche bei Verwendung von Platin oder Rhodium jeweils allein als Material für die äußere Schicht des Katalysators in einem bestimmten Fall bei der Oxydation von Methan z. B. bei etwa 425 bzw. 400"C liegt, auf ungefähr 315 bis 33O°C gesenkt wird. Die wichtigsten Vorteile der niedrigeren Reaktionstemperatur sind je nach Einzelfall der Anwendung des vorgeschlagenen Verfahrens:
a) in Fällen, wo ein organisches Abgas als Brennstoff verwendet wird, eine bessere Brennstoffumwandlung und niedrigere Betriebskosten;
b) eine höhere prozentuale Beseitigung der schädlichen, in die Atmosphäre entweichenden Gase;
c) die mögliche Verwendung kleinerer Wärmeaustauscher und eines billigeren Reaktorsystems;
d) die Möglichkeit zur Verwendung eines einzigen Katalysators anstelle eines doppelten oder noch komplizierterer Systeme und
e) die Möglichkeit der Anwendung des Katalysators unmittelbar im Gasstrom, wenn dessen Temperatur oberhalb der zum Zünden notwendigen Temperatur liegt.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommende Bienenwabenstruktur wird in der Regel fast den gesamten Querschnitt der Reaktionszone einnehmen, wobei eine Dichtung zwischen Bienenwabenstruktur und Reaktorwänden vorgesehen wird, um zu vermeiden, daß ein Teil des Gasstromes die Bienenwabenstruktur umgeht. Für große Querschnitte von etwa 15 cm oder mehr ist es zweckmäßig, als Bienenwabenstruktur mehrere genau zueinander passende Blöcke zu verwenden. Für eine vollständigere Oxydation kann es auch zweckmäßig sein, die Blöcke nacheinander oder in Reihe anzuordnen, In diesem letzteren Fall kann der niedrige Strömungswiderstand gegebenenfalls noch weiter gesenkt werden durch flache parallele Rillen an den Enden der Blöcke zur Vergrößerung der Verbindung zwischen den Kanälen. Die Bienenwabenstruktur ist zweckmäßig so geformt, daß sie in die Reaktionszone oder den Reaktor, in den sie eingeführt werden soll, genau hineinpaßt. Blöcke aus entsprechend geformten Bienenwabenmaterial
werden vorzugsweise so in den Reaktor gelegt, daß die allgemeine Richtung der zellförmigen Durchflußkanäle gleichlaufend mit dem Gasstrom durch den Reaktor ist.
Die Blöcke können aber auch so gelagert sein, daß -5 der Gasstrom durch den Reaktor radial oiler quer zur allgemeinen Richtung des Gasstroms verläuft.
Die Bienenwabenstruktur besteht aus einem chemisch praktisch inerten, harten, festen, porösen, wärmebeständigen Material, das seine Form i:nd Festigkeit bei hohen Temperaturen, wie z. B. bis zu 1100°C oder mehr, bewahren kann. Das wärmebeständige Material sollte vorzugsweise eine Massendichte von 0,45-1,06 g/ccm, insbesondere 0,5-0,9 g/ccm, haben und unglasiert sein. Das zugängliche Porenvolumen ausschließlich des Volumens der Durchflußkanäle ist vorzugsweise größer als 0,10 ecm pro g Struktur, insbesondere zwischen 0,20-0,30 ccm/g.
Die Wände der Kanäle der Bienenwabenstruktur enthalten zur Vergrößerung der Katalysatoroberfläche Makroporen und weisen zur besseren Beständigkeit und Festigkeit bei hoher Temperatur nur eine geringe Anzahl kleiner Poren auf. Während die äußere Oberfläche einschließlich der Kanäle zwischen 0,001-0,01 mVg betragen kann, ist die gesamte Oberfläche einschließlich der Poren typischerweise mehrere hundertmal größer, so daß ein wesentlicher Teil der katalytischen Reaktion in den großen Poren erfolgt. Die Struktur hat vorzugsweise eine solche Makroporenverteilung, daß über 95% des Porenvolumens in jo Poren einer Größe, d. h. eines Durchmessers, über 2000 A vorliegen, und über 5% des Porenvolumens vorzugsweise aus Poren einer Größe über 20000 Ä besteht. In einer bevorzugten Ausführungsform bestehen über 50% des Porenvolumens aus Poren einer Größe von mehr als 20000 A.
Die Oberfläche der Bienenwabenstruktur einschließlich der Wände der Durchflußkanäle sollte so groß sein, wie dies mit einem noch annehmbaren Strömungswiderstand vereinbar ist. Die Oberfläche beträgt oft 0,5-0,6 m2 vorzugsweise 1-2,5 m2 pro !Trägermaterial. Die Kanäle durch die Bienenwabenstruktur können jede Form und Größe haben, die mit der gewünschten Oberfläche vereinbar ist; sie sollten groß genug sein, um einen freien Durchgang des zu reinigenden, das Verschmutzungsmittel enthaltenden Gases zuzulassen und eine Verstopfung durch irgendwelches, mit dem Gas mitgeführtes festes Material zu verhindern. Die Kanäle können sich z. B. im wesentlichen parallel von einer Seite zur gegenüberliegenden Seite des Trägermaterials erstrecken, oder ein Netzwerk bilden. Die beste Wirksamkeit wird erzielt, wenn die iCanaleinlaßöffnungen über praktisch die gesamte Frontseite des Trägermaterials verteilt sind.
Die bevorzugten Materialien für die Bienenwabenstruktur sind Mullit oder Zirkon-Mullit, das aufgrund seines niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten durch gute Wärmeschockbeständigkeit gekennzeichnet ist, obgleich auch andere ähnliche, chemisch inerte, wärmebeständige, kristalline keramische Materialien verwendet werden können. Solche anderen, wärmebeständigen, als Träger geeigneten Materialien sind z. B. α-Tonerde, Sillimanit, Magnesiumsilicate, Zirkonerde, Petalit, Spodumen, Cordierit, Aluminosilicate usw. Im Gegensatz zu einem Katalysatorbett aus Tabletten, das vertikal zu einem absteigenden Gasfluß sein muß, gibt es keine Beschränkung bezüglich der Stellung der keramischen Bienenwabenstruktur oder der Richtung des Gasflusses durch den den Katalysator enthaltenden Reaktor. Keramis-jhe Bienenwabenstrukturen haben ein hohes Verhältnis von Oberfläche zu Volumen, weshalb sie nach Beschichtung mit katalytischen Metallen wirksamere Katalysatoren ergeben als tableitierte Katalysatoren. Aufgrund der offenen Struktur ist der Druckabfall über eine keramische Bienenwabenstruktur nur '/20 desjenigen, der über ein Bett ähnlicher Dimensionen aus Katalysatortabletten auftritt. Bienenwabenstrukturen haben weiterhin eine hohe Wärmeschockbeständigkeit und Festigkeit und zeigen den großen Vorteil, abriebfest zu sein.
Das wärmebeständige Metalloxyd wird kontinuierlich oder diskontinuierlich auf dem Trägermaterial abgeschieden, und zwar vorzugsweise in Form eines Filmes einer Dicke von 9,01-0,025 mm.
Ein solches Oxyd ist ein calciniertes, wärmebeständiges Metalloxyd, das selbst durch eine poröse Struktur gekennzeichnet ist und ein großes inneres Porenvolumen sowie Gesamtoberflächengebiet besitzt; daher wird es als »aktives« (d. h. katalytisch aktives) wärmebeständiges Metalloxyd bezeichnet.
Die bevorzugten aktiven, wärmebeständigen Metalloxyde enthalten Mitglieder der y- oder aktivierten Tonerde-Familie, die z. B. durch Ausfällung eines wasserhaltigen Tonerdegels und anschließendes Trocknen und Calcinieren zur Entfernung des hydratisierten Wassers und zur Schaffung der aktiven y-Tonerde hergestellt werden. Ein besonders bevorzugtes aktives, wärmebeständiges Metalloxyd erhält man, indem man eine Vorläufermischung aus wasserhaltigen Tonerdephasen mit einem vorherrschenden Gehalt an kristallinem Trihydrat, d. h. eine solche, die (bezogen auf das gesamte Tonerdehydratpräparat) mehr als 50Gew.-%, vorzugsweise 65-95 Gew.-% einer oder mehrerer der Trihydratformen Gibbsit, Bayerit und Norstrandit (durch Röntgenstrahlenbrechung bestimmt) enthält, bei Temperaturen von 3OO-800°C trocknet und calciniert.
Andere geeignete aktive wärmebeständige Metalloxyde umfassen z. B. aktive oder calcinierte Beryllerde, Zirkonerde, Magnesia oder Kieselsäure und Kombinationen von Metalloxyden, wie Borerde-Tonerde oder Kieselsäure-Tonerde. Zweckmäßig besteht das aktive wärmebeständige Oxyd vorherrschend aus Oxyden eines oder mehrerer Metalle der Gruppen II, III und IV des periodischen Systems mit einer Atomzahl nicht über 40. Die aktive wärmebeständige Metalloxydablagerung kann l-50Gew.-%, vorzugsweise 5-30Gew.-%, des gesamten Trägers ausmachen.
Das erfindungsgemäße aktive wärmebeständige Metalloxyd kann auf verschiedene Weise auf dem Träger abgeschieden werden. Ein Verfahren besteht im Eintauchen des Trägers in eine Lösung des Salzes des wärmebeständigen Metalles und im Calcinieren zwecks Abbau des Salzes in die Oxydform. Bei einem anderen, bevorzugten Verfahren wird der Träger in eine wäßrige Suspension, Dispersion oder Aufschlämmung des wärmebeständigen Oxydes seihst eingetaucht, getrocknet und calciniert. Bei diesen Verfahren können Suspensionen oder Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 10-70 Gew.-% zur Abscheidung einer geeigneten Menge des wärmebeständigen Metalloxyds auf dem Träger in einer einzigen Verfahrensstufe verwendet werden. Zur Herstellung eines Katalysators mit 10Gew.-% aktivierter Tonerde auf einer Zirkon-Mullit-Struktur wird ein Feststoffgehalt der Suspension von 20-40 Gew.-% angewendet. Der an-
wesende prozentuale Feststoffgehalt wird auf entzündeter Gewichtsbasis (bei 1100"C entzündet) bestimmt. Ein besonders bevorzugtes Verfahren besteht in der Bildung einer oben beschriebenen wäßrigen Dispersion oder Aufschlämmung, die dann naß vermählen wird; dadurch wird das wärmebeständige Metalloxyd auf eine feinzerteilte Form zerkleinert, und man erzielt einen thixotropen Schlamm der gewünschten Konsistenz, z. B. mit einem Feststoffgehalt von 10-70Gew.-%. Dann wird der Träger in den Schlamm getaucht, getrocknet und calciniert. Gewöhnlich werden Calcinierungstemperaturen von 150-800"C angewendet. Die Calcinierung erfolgt zweckmäßig in Luft, ζ. Β. einem getrockneten Luftstrom; sie kann jedoch auch in Berührung mit anderen Gasen, wie Sauerstoff, Stickstoff oder Abgas (Rauchgas) oder unter Vakuumbedingungen durchgeführt werden. Das wärmebeständige Oxyd wird auf den Oberflächen der Struktur einschließlich den Kanaloberflächen und oberflächlichen Makroporen in Verbindung mit den Kanaloberflächen als dünne Ablagerung in einem Gewichtsverhältnis von 1-50%, vorzugsweise 5-30%, bezogen auf das Gewicht des Blockes abgeschieden.
Der Strukturträger kann vor der Aufbringung des wärmebeständigen Metalloxyds benetzt werden. In einer Ausführungsform wird eine Zirkon-Mullit-Struktur in eine wäßrige Suspension eingetaucht, die die gewünschte Gewichtskonzentration an hydratisiertem, wärmebeständigem Oxyd enthält. Wie festgestellt wurde, absorbiert die Struktur aufgrund ihrer Porösität die Suspension leicht. Dann wird die Katalysatorstruktur getrocknet und bei einer Temperatur von 400-8000C, vorzugsweise 450-5500C, calciniert. Ein 3,5-l-Zirkon-Mullit-Block absorbiert etwa 0,25-1 1 Suspension.
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator besteht außer dem auf der inerten keramischen Struktur abgeschiedenen wärmebeständigen Oxyd aus einem darauf abgelagerten Katalytisch aktiven Metall in Form einer Mischung oder Legierung aus Platin und Rhodium. Der Auftrag kann nach den bekannten Verfahren zur Abscheidung katalytisch aktiver Metalle auf Trägern erfolgen.
So kann z. B. die keramische Bienenwabenstruktur mit der darauf abgeschiedenen aktivierten Tonerde in eine Lösung eines oder mehrerer wasserlöslicher, anorganischei Salze von Platin und Rhodium, wie Chlorplatinsäure und Rhodiumtrichlorid, eingetaucht werden; dabei wird die Mischung zur Sicherstellung einer einheitlichen Verteilung gerührt, und die Metalle werden durch chemische oder thermische Reduktion oder in einem chemisch kombinierten Zustand auf der Katalysatorstruktur ausgefällt. Das Metall wird durch übliche Verfahren aktiviert.
Nach der Imprägnierung mit Platin und Rhodium kann der Katalysator zweckmäßig zur Fixierung der Pt-Rh-Legierung oder -Mischung als Sulfid in dem Film des aktiven wärmebeständigen Oxydes mit Schwefelwasserstoff in Berührung gebracht werden; so erhiill man einen aktiveren, zweckmäßigeren Katalysator mit guter Dispcrgierung der Platin- und Rhodiummetalle in einer Form, die ein Wandern des Metalles wahrend der Trocknung und Calcinierung verhindert. Eine wäßrige Lösung der Platin- und Rhodiumverbindungen kann auch zur Bildung eines Sols mit Schwefelwasserstoff umgesetzt werden, und dieses Sol wird auf dem Film aus aktivem wärmebeständigem Mctalloxytl aufgebracht. Nach diesen Behandlungen
5(1 kann der fertige Katalysator unter den obengenannten Bedingungen bei Temperaturen zwischen 150-800'C calciniert werden.
Es ist zweckmäßig, daß der endgültige Katalysator den wärmebeständigen Metalloxydfilm im aktivierten oder calcinierten Zustand aufweist. Die Aktivierung des wärmebeständigen Metalloxydfilmes kann vor seiner Abscheidung auf dem Träger oder danach oder sogar nach der Pt- und Rh-Imprägnierungsstufe durchgeführt werden. Gewöhnlich wird das Material calciniert oder Teilweise calciniert, bevor es auf dem Träger abgeschieden wird; die Calcinierung kann jedoch auch nach der Abscheidung und vor der Abscheidung der Metallkomponenten der Platingruppe erfolgen. Der die Mischung aus Platin- und Rhodiummetall enthaltende Katalysator kann vor, während oder nach der Calcinierung z. B. durch Berührung mit molekularem Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen reduziert werden.
Die notwendige Platin- und Rhodiummenge variiert in Abhängigkeit vom besonderen, ausgewählten Verhältnis. In allen Fällen reicht jedoch die zugegebene Menge an Platin- oder Rhodiumverbindung aus, um im endgültigen Katalysator eine kleine, jedoch katalytisch wirksame Metallmenge zur Katalyse und Entfernung von Verunreinigungen aus dem Gas zu ergeben. Gewöhnlich liegt die Gesamtmenge aus Platin und Rhodium zwischen 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-2,0 Gew.-%, bezogen auf den gesamten, abgeschiedenen Katalysator.
Geeignete, als zufriedenstellend gefundene Konzentrationen liegen bei 0,9% Gew./Gew. und 1,8% Gew./Gew.
Beispiel 1
Es wurde ein Katalysator verwendet, der aus einer Legierung aus 35%Rh und 65% Pt, abgeschieden auf eine inerte, harte, wärmebeständige Bienenwabenstruktur aus keramischem Mullit, bestand.
Es hatte einen ersten Überzug aus einem wärmebeständigen Metalloxyd, das aus aktiver Tonerde bestand. Die Legierung aus 35% Rh und 65% Pt war nach einem bekannten Verfahren abgeschieden.
Mit diesem Katalysator wurden die Zündungstemperaturen vieler verschiedener organischer, häufig in verschmutzter Luft auftretender organischer Moleküle bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.
Tabelle
Zündungstemperaturen von in verschmutzter Luft auftretenden Molekülen mit einem 35% Rh/65% Pt-Katalysator auf keramischem Mullit
Ziin- Eintrittstemp.
dungs- Tür 90%ige
tenip. Umwandlung
ca ca
Wasserstoff 20 20
Kohlenmonoxyd 150 150-200
Benzol 180 250-300
Toluol 170 250-300
Xylol 200 250-300
(ί-l'incn 190 250-300
I-ortsetzung
Zün-
dungs-
temp.
(C)
Eintrittstemp. Tür 90%igc Umwandlung
Mesityloxyd 180 250-300
Äthanol 160 250-300
n-Heptan 160 250-300
Methylisobutylketon 175 300-350
Methyläthylketon 175 300-350
Dimethylformamid 200 350-400
Äthylacetat 275 400-450
Methan (Luft) 300 400-450
Methan (3% O2/N2) 325 400-450
Thiophen 335 400-450
Pyridin 407 400-450
Chlorbutan 425 450-500
Schwefelwasserstoff 400 400-425
Kohlendisulfid 350 375-400
Die zweite Spalte gibt die Temperatur des in den Katalysator eintretenden Gasstromes an, die erfindungsgemäß für eine 90%ige Umwandlung der betreffenden Verunreinigung als notwendig gefunden wurde. Diese Temperaturen sind wesentlich niedriger als diejenigen, die üblicherweise für die katalytische Oxydation dieser Verbindungen angegeben werden.
Beispiel 2
Unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Katalysators, der jedoch unterschiedliche Ph: Pt-Ver-25
30
35
hältnisse aufwies, wurde die Zündungstemperatur von 1,5% Gew./Gew. Methan in einem 3% Gew./Gew. Sauerstoff enthaltenden Gas bestimmt, bei dem der Rest aus Stickstoff (mit geringen Mengen an Oxyden von Stickstoff und Edelgasen wie Argon) bestand. Die Bestimmung erfolgte für den folgenden Bereich:
Verhältnis von Rh zu Pt
Zündungstemperatur
15
0: 100 425
5: 95 410
20: 80 330
35: 65 315
50: 50 325
100: 0 400
20
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß der niedrige Zündungstemperaturbereich und daher die höchstwirksame Entfernung der Verschmutzungsmittel bei Rh : Pt-Verhältnissen von 20 : 80 bis 50 : 50 mit einem Optimum bei 30 :70 bis 40 : 60 und dem Spitzenwert bei etwa 35 : 65 liegt.
Beispiel 3
Auspuffgasreinigung eines Ottomotors
Die Konzentration an schädlichen Gasen variiert von Motor zu Motor und hängt auch von der Arbeitsweise des Motors ab. Für Vergleichszwecke sind Typische Zahlen für zwei Motorsysteme in der folgenden Tabelle angegeben:
Tabelle
Maximal abgegebene Konzentrationen in Auspuffgasen von Benzin- und Diesel-Motoren
Kohlenmonoxyd
Kohlen- Stickoxid
wassers to ffe
(Teile pro Mill.) (Teile pro Mill.)
Schwefeldioxid
(Teile pro Mill.)
Fein zerteilte Materialien
(g/m2)
Dieselmotor
Benzinmotor
0,1 10
300 1000 4000
4000
200
60
0,5
0,01
Die Tests erfolgten mit einem Gardner-IL2-Laboratoriumsmotor mit einem Zylinder und Wasserbremse, der die typischen, von in geschlossenen Räumen arbeitenden Dieselmotoren abgegebenen Auspuffgase reproduzieren sollte. Die Arbeitsbedingungen des Motors sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Arbeitsbedingungen des Testmotors
Bremse TrcibstolT- Luftmcngc Gcschwin- Auspuffgas-
mcngc (ligkcil temperatur
(PS) (kg/h) (kg/h) (Umdr./min) (11C)
Leerlauf
Mittlere Belastung 7,5
Hohe Belastung 11,0
0,23 33,9 600 96
2,3 54,0 1190 487
2,8 52,6 1170 597
ίο
Die in diesen Tests verwendete, erfindungsgemäße katalytische Verbrennungseinheit wurde durch ein kurzes Stück eines Rohres aus rostfreiem Stahl mit dem Auspuffrohr verbunden. Nach Durchgang durch die Katalysatoreinheit wurden die Auspuffgase über ϊ einen üblichen Schalldämpfer in die Atmosphäre freigesetzt. Der Druckabfall in der Katalysatoreinheit betrug 10 mm Wassersäule.
Die Auspuffmenge und die Konzentrationen an aliphatischen! Aldehyd wurden vor und nach dem Kataly- ι ο sator in üblicher Weise gemessen. Kohlenmonoxyd und Stickoxyd wurden durch IR-Analyse bestimmt. Die Kohlenwasserstoffkonzentrationen wurden an in Haldane-Rohren gesammelten Proben durch Gaschromatographie bestimmt. Die Rauchkonzentra- r> tionen in den Auspuffgasen wurden mit einem Hartridge-Rauchmesser bestimmt.
Die Tests bezüglich der Katalysatorwirksamkeit zur Auspuffgasreinigung wurden unter drei Arbeitsbedingungen durchgeführt, nämlich Leerlauf, mittlere und hohe Belastung. Messungen und Proben wurden vor und nach dem Katalysator entnommen, und zwar lOmal für jeden Motorzustand. Die Tests erfolgten in zufälliger Reihenfolge; dabei wurde jeweils eine Dauer von 15 Minuten zwischen den Tests gewährt, damit sich die Motorbedingungen stabilisieren konnten. Die Ergebnisse dieser Tests sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Neben den in diesen Tabellen aufgeführten Auspuffmengen wurde auch der Gehalt an aliphatischen! Aldehyd und der Geruch der Auspuffgase bestimmt. Unter einigermaßen stabilen Motorbedingungen variierte, wie festgestellt wurde, die Aldehydkonzentration in den Auspuffgasen, und daher wurde die katalytische Wirksamkeit zur Aldehydentfernung nur unter vollen Belastungsbedingungen gemessen. Durch gleichzeitige Entnahme von Proben vor und nach dem Katalysator wurde festgestellt, daß der Katalysator die Aldehydkonzentration um 60% verringerte. Die prozentuale Veränderung bei einer stat. Sicherheit von 95% betrug 41,3-78,5%. Der Geruch der Auspuffgase war nach dem Katalysator wesentlich verbessert.
Unter Leerlaufbedingungen ist die Auspuffgastemperatur von 95°C für eine katalytische Reaktion zu niedrig. Die Auswirkung der Auspuffgastemperatur auf die Kohlenmonoxydentfernung durch den Katalysator (35% Rh/65% Pt auf einer harten porösen wärmebeständigen Bienenwabenstruktur) wurde bestimmt und in der Figur graphisch dargestellt. Wie ersichtlich, wird der Katalysator bei 170"C wirksam, und seine Wirksamkeit erhöht sich mit erhöhter Auspuffgastemperatur schnell.
Tabelle
Auspuffabgabe (Mittel aus jeweils 10 Tests)
Verbindung Ohne Katalysator - - Mit Katalysator - - 97 Veränderung Prozentuale Veränderung
1032 474 1014 13,1*) bei 95%iger statistischer
(Vol.-Teile pro Mill.) 3,9*) 12,9*) (Vol.-Teile pro Mill.) 4,0*) (%) Sicherheit
A. Leerlauf 2281
Stickstoffoxyde weniger als 500 2270 1097 weniger als 500 2125 2,4 unbedeutend
Äthan 15,3 8,0 8,0 17,0 1,6 11,8 11,10 unbedeutend
Methan 15,6 320 - unbedeutend
Kohlenmonoxyd 1930 36,7*) 0,17 unbedeutend
Rauch 41,3*) 2,56 unbedeutend
B. Mittlere Belastung Raiicheinhcilen.
Stickstoffoxyde 6,4 unbedeutend
Äthan 80,0 67,4-88,2
Methan - -
Kohlenmonoxyd 79,5 78,5-80,5
Rauch 1,6 unbedeutend
C. Hohe Belastung
Stickstoffoxyde 8,8 unbedeutend
Äthan 70,0 50,5-89,6
Methan 24,4 5,5-43,2
Kohlenmonoxyd 83,4 82,7-84,0
Rauch 11,1 unbedeutend
*) Ausgedrückt in Ilartridge-
Das in dieser Tabelle als prozentuale Veränderung ausgedrückte Maß an Auspuffgasreinigung kann bis zu einem theoretischen Wert von 100% erhöht werden, indem man das Volumen des in der Verbrennungscinheit verwendeten Katalysators erhöht. Die Erhöhung des Katiilysutorvolumcns würde auch eine merkliehe Veränderung der Rauchkonzentration vor und nach dem Katalysator ergeben; zum derzeitigen Stand der Katalysatorentwicklung würde dies in einem handelsüblichen System jedoch nicht wirtschaftlich
sein. Obgleich der Katalysator bei der Rauchverringerung weniger wirksam ist als bei der Verminderung anderer Auspuffgasbestandteile, wird der Katalysator nicht von den Rauchteilchen überzogen und daher unwirksam. Die Rauchteilchen auf dem Katalysator werden kontinuierlich durch katalytische Oxydation während der Katalysatorlebensdauer entfernt.
Beispiel 4
Es wurde 1,5% Methan oder Erdgas verwendet, das als Brennstoff in ein Abgas aus der Salpetersäureherstellung mit den typischen Mengen an NO, NO2, N2O und 3% O2, wobei der Rest aus inerten Bestandteilen, wie N, und Ar bestand, bei einer Raumgeschwindigkeit von 100000 Std."1 und atmosphärischem Druck eingespritzt wurde; mit den gezeigten Katalysatoren wurden die folgenden Zündungstemperaturen erzielt:
Zündungstemperalur
(C)
Pd/keramische Bienen
wabenstruktur 275-300
Pt/keramischer Mullit
(siehe Beispiel 1) 425-450
35%Ph/65%Ptauf
keramischem Mullit
(siehe Beispiel 1) 300-325
Die gesamte Metallkonzentration des Katalysators aus 35% Rh und 65% Pt betrug 120 g pro 28,3 1 Katalysator (oder etwa 0,9% Gew./Gew.).
Die erfindungsgemäßen Pt/Rh-Katalysatoren haben eine zu erwartende aktive Lebensdauer von mindestens 2'/2 Jahren. Obgleich ein Katalysator aus Pd auf einer keramischen Bienenwabenstruktur annehmbare Zündungstemperaturen zeigt, hat ersieh bei diesen Arbeitstemperaturen als unstabil erwiesen und bekanntermaßen innerhalb eines Monats versagt.
Somit zeigen die Ergebnisse, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren aus 35% Rh und 65% Pt eine zweckmäßig niedrige Zündungstemperatur mit guter Stabilität unter oxydierenden Bedingungen und bei erhöhten Temperaturen vereinigen.
Beispiel 5
Unter Verwendung von 1,78 Vol.-% Methan oder Erdgas, das bei 5,25 kg/cm2 in ein Abgas aus einer Salpetersäureanlage eingespritzt wurde, das noch 3 Vol.-% Sauerstoff und 2000 Teile pro Mill. Stickstoffoxyde enthielt, wurden mit einem Katalysator aus 35% Rh und 65% Pt auf Mullit die folgenden Ergebnisse erzielt:
Zündungstemperatur
Methanumwandlungswirksamkeit
Katalysatorstabilität
325 0C
mehr als 90%
gut
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Entfernung umweltschädlicher, gasförmiger Kohlenstoffverbindungen, wie z. B. Kohlenmonoxyd oder niedrige Kohlenwasserstoffe, wie etwa Methan oder Äthan, aus einem Gas durch Oxydation, wobei das Gas zusammen mit Sauerstoff über einen Katalysator geleitet wird, der aus einer auf einem wärmebeständigen, inerten Trägermaterial abgelagerten ersten Schicht eines katalytisch wirksamen, wärmebeständigen Metalloxyds,
z. B. aus der Gruppe Π oder III des periodischen Systems, und einer darauf aufgebrachten zweiten metallischen Beschichtung, die Platin enthält, is besteht, und die Kohlenstoffverbindungen auf ihre Entzündungstemperatur gebracht und in Gegenwart des Katalysators verbrannt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas durch eine aus porösem Trägermaterial gebildete Bienenwabenstruktur geleitet wird, dessen zweite Beschichtung aus einer Legierung oder Mischung von Rhodium und Platin mit einem Gewichtsanteil des Rhodiums von 20 bis 50% besteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Rhodium 30 bis 40Gew.-% des Metalls in der Mischung oder Legierung ausmacht.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Rhodium etwa 35Gew.-% des Metalls in der Mischung oder Legierung ausmacht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial ein solches aus der Gruppe von Zirkon-Mullit, Mullit, alpha-Tonerde, Sillimanit, Magnesium-Silikaten, Zirkonerde, Petalit, Spodumen, Cordierit J5 und Aluminiumsilikaten verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht zum größten Teil aus Oxyden wenigstens eines der Metalle der Gruppen II, IH und IV des periodischen Systems mit einer Atomzahl nicht über 40 besteht.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als erste Schicht mindestens ein Metalloxyd aus der Gruppe kalzinierte oder aktive Tonerde, Beryllerde, Zirkonerde, Magnesia oder Kieselsäure verwendet wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Auslösung der Reaktion das Gas auf eine Temperatur von 150 bis 3500C erwärmt wird.
DE2045488A 1969-09-16 1970-09-15 Verfahren zur Entfernung von Kohlenstoffverbindungen aus einem Gas mittels eines Katalysators, der Platin enthält Expired DE2045488C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4554569 1969-09-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2045488A1 DE2045488A1 (de) 1971-04-08
DE2045488B2 true DE2045488B2 (de) 1978-01-26
DE2045488C3 DE2045488C3 (de) 1978-10-05

Family

ID=10437617

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2045487A Expired DE2045487C2 (de) 1969-09-16 1970-09-15 Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen
DE2045488A Expired DE2045488C3 (de) 1969-09-16 1970-09-15 Verfahren zur Entfernung von Kohlenstoffverbindungen aus einem Gas mittels eines Katalysators, der Platin enthält

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2045487A Expired DE2045487C2 (de) 1969-09-16 1970-09-15 Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen

Country Status (11)

Country Link
US (2) US3806582A (de)
JP (2) JPS5319554B1 (de)
BE (2) BE756150A (de)
CA (2) CA960017A (de)
DE (2) DE2045487C2 (de)
ES (2) ES383628A1 (de)
FR (2) FR2061385A5 (de)
GB (1) GB1330841A (de)
NL (2) NL170375C (de)
PL (2) PL76451B1 (de)
SU (3) SU402198A3 (de)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756151A (fr) * 1969-09-16 1971-02-15 Johnson Matthey & Cy Ltd Perfectionnements relatifs a la catalyse
US4053556A (en) * 1971-06-16 1977-10-11 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalysis
US4025606A (en) * 1971-06-25 1977-05-24 Johnson Matthey & Co., Limited Catalysis
GB1417544A (en) * 1971-11-22 1975-12-10 Johnson Matthey Co Ltd Catalysts containing platinum and rhodium
IT971446B (it) * 1971-12-16 1974-04-30 Corning Glass Works Materiale per la pulizia o il controllo di gas di rifiuto gas di scarico di motori a combustio ne interna e simili
US4076792A (en) * 1972-04-12 1978-02-28 Corning Glass Works Catalyst systems for the reduction of the oxides of nitrogen
JPS5338715B2 (de) * 1972-04-15 1978-10-17
GB1383896A (en) * 1972-06-14 1974-02-12 Grace W R & Co Process of removing noxious components from exhaust gases with the aid of a catalyst
CA1001147A (en) * 1972-11-30 1976-12-07 Takashi Ohara Method for the production of exhaust and waste gases purifying catalysts
DE2304831C3 (de) * 1973-02-01 1978-06-22 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur katalytischen Entfernung von Kohlenmonoxid, unverbrannten Kohlenwasserstoffen und Stickoxiden aus Autoabgasen
JPS5057946A (de) * 1973-07-17 1975-05-20
US4198379A (en) * 1974-01-11 1980-04-15 James G Russell Nitrogen oxide pollution abatement using catalytic combustion
JPS51110491A (en) * 1975-03-26 1976-09-30 Ube Industries Nox kangenjokayoshokubai
JPS6038179B2 (ja) * 1977-08-26 1985-08-30 松下電器産業株式会社 排ガス浄化用触媒体
JPS5824174B2 (ja) * 1977-08-31 1983-05-19 三菱重工業株式会社 排ガス処理法
US4257223A (en) * 1978-05-08 1981-03-24 Johnson, Matthey & Co., Limited Engines
GB2024646B (en) * 1978-07-10 1983-05-05 Johnson Matthey Co Ltd Catalytic oxidation of smoke in exhaust gases
US4199435A (en) * 1978-12-04 1980-04-22 Chevron Research Company NOx Control in cracking catalyst regeneration
US4290878A (en) * 1978-12-08 1981-09-22 Chevron Research Company NOx control in platinum-promoted complete combustion cracking catalyst regeneration
US4308233A (en) * 1980-03-10 1981-12-29 Bridgestone Tire Company Limited Device for purification of exhaust gas
DE3335917C3 (de) * 1983-10-03 1997-03-13 Wahlco Power Products Inc Vorrichtung zum regenerativen Vorwärmen eines Verbrennungsluftstromes mit einem heißen NO¶x¶-haltigen Rauchgasstrom und zum Vermindern des in den Rauchgasen enthaltenen NO¶x¶
DE3348099C2 (de) * 1983-10-03 1994-10-20 Wahlco Power Products Inc Vorrichtung zum Vorwärmen eines Verbrennungsluftstromes
US4950476A (en) * 1986-11-06 1990-08-21 Ford Motor Company Method of catalytically oxidizing alcohol vapor accompanied by varying amounts of excess oxygen
US5254797A (en) * 1989-06-07 1993-10-19 Ngk Insulators, Ltd. Method of treating exhaust gas
US5010051A (en) * 1989-11-08 1991-04-23 Engelhard Corporation Staged three-way conversion catalyst and method of using the same
JP2897367B2 (ja) * 1990-01-12 1999-05-31 日本特殊陶業株式会社 被毒防止体、被毒防止層付触媒及び排気ガス浄化装置
DE69127713T2 (de) * 1990-01-12 1998-01-29 Ngk Spark Plug Co Behandlung von Abgasen, die Silikon- und/oder Phosphorverbindungen enthalten
US5212142A (en) * 1991-11-04 1993-05-18 Engelhard Corporation High performance thermally stable catalyst
US6080377A (en) * 1995-04-27 2000-06-27 Engelhard Corporation Method of abating NOx and a catalytic material therefor
US6471924B1 (en) 1995-07-12 2002-10-29 Engelhard Corporation Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams
US5874057A (en) * 1995-07-12 1999-02-23 Engelhard Corporation Lean NOx catalyst/trap method
US5743929A (en) * 1995-08-23 1998-04-28 The Boc Group, Inc. Process for the production of high purity carbon dioxide
US5849256A (en) * 1996-04-26 1998-12-15 Engelhard Corporation Method for oxidizing carbon monoxide in a gas stream containing oxidizable sulphur compounds
US5792436A (en) * 1996-05-13 1998-08-11 Engelhard Corporation Method for using a regenerable catalyzed trap
US6242263B1 (en) 1996-12-20 2001-06-05 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor
US6037183A (en) * 1996-12-20 2000-03-14 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor system
JP3903598B2 (ja) * 1997-09-24 2007-04-11 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
US6344173B1 (en) 1998-12-07 2002-02-05 Corning Incorporated Automotive hydrocarbon sensor
US6497848B1 (en) 1999-04-02 2002-12-24 Engelhard Corporation Catalytic trap with potassium component and method of using the same
DE10006103A1 (de) * 2000-02-11 2001-08-16 Krupp Uhde Gmbh Katalysator zum Abbau von N¶2¶O, dessen Verwendung bei der Salpetersäureproduktion sowie Verfahren zu seiner Herstellung
JP4573320B2 (ja) * 2000-09-08 2010-11-04 昭和電工株式会社 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法
US7856992B2 (en) * 2005-02-09 2010-12-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke
US7803201B2 (en) 2005-02-09 2010-09-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
US7357903B2 (en) * 2005-04-12 2008-04-15 Headwaters Heavy Oil, Llc Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner
US8115373B2 (en) 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
US20070078053A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Catalyst for decomposition of nitrogen oxides
US7758660B2 (en) * 2006-02-09 2010-07-20 Headwaters Technology Innovation, Llc Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
DE102009006404B3 (de) * 2009-01-28 2010-08-26 Süd-Chemie AG Diesel-Oxidationskatalysator mit guter Tieftemperaturaktivität
GB201110850D0 (en) * 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation
DE102015005238A1 (de) 2015-04-24 2016-10-27 Wolfgang Hölderich Herstellung von Lactamen durch Beckmann-Umlagerung von Oximen
CN105617809B (zh) * 2015-12-31 2017-09-22 淄博广通化工有限责任公司 锆英砂沸腾氯化装置排放的尾气回收利用方法
CN105540661B (zh) * 2015-12-31 2017-11-10 淄博广通化工有限责任公司 锆英砂沸腾氯化尾气的回收利用装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE566487A (de) *
GB411655A (en) * 1933-03-28 1934-06-14 Richard Blum Improvements in and relating to methods of and apparatus for purifying the exhaust gases of internal combustion engines
US3118727A (en) * 1956-10-12 1964-01-21 Engelhart Ind Inc Method of removing nitrogen oxides from gases
GB883945A (en) * 1957-04-05 1961-12-06 Engelhard Ind Inc A process for the removal of free oxygen and the catalytic reduction of oxides of nitrogen in waste gases
US3056646A (en) * 1959-07-14 1962-10-02 Engelhard Ind Inc Method of effecting the catalytic contact of gases containing oxygen and methane
US3161605A (en) * 1961-03-31 1964-12-15 Du Pont Preparation of supported catalysts
US3259453A (en) * 1962-07-19 1966-07-05 Du Pont Method and apparatus for treating exhaust gases of internal combustion engines
US3245920A (en) * 1962-08-17 1966-04-12 Engelhard Ind Inc Catalyst composition consisting of a noble metal on alumina
US3255027A (en) * 1962-09-07 1966-06-07 Du Pont Refractory product and process
US3565830A (en) * 1963-02-07 1971-02-23 Engelhard Min & Chem Coated film of catalytically active oxide on a refractory support
US3467492A (en) * 1964-11-06 1969-09-16 Chemical Construction Corp Elimination of nitrogen oxides from gas streams
FR1479602A (fr) * 1965-04-22 1967-05-05 Schneider & Co Support de catalyseur
US3454355A (en) * 1966-05-20 1969-07-08 Chevron Res Method of removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from gases
US3554929A (en) * 1967-06-08 1971-01-12 Du Pont High surface area alumina coatings on catalyst supports
US3425803A (en) * 1967-09-01 1969-02-04 Engelhard Ind Inc Nitric acid tail gas purification
BE756151A (fr) * 1969-09-16 1971-02-15 Johnson Matthey & Cy Ltd Perfectionnements relatifs a la catalyse

Also Published As

Publication number Publication date
DE2045487C2 (de) 1985-05-23
NL170809B (nl) 1982-08-02
CA984125A (en) 1976-02-24
SU375830A3 (de) 1973-03-23
DE2045488A1 (de) 1971-04-08
DE2045488C3 (de) 1978-10-05
ES383629A1 (es) 1973-05-01
US3806582A (en) 1974-04-23
NL170375C (nl) 1982-11-01
CA960017A (en) 1974-12-31
FR2061385A5 (de) 1971-06-18
NL170375B (nl) 1982-06-01
BE756151A (fr) 1971-02-15
NL7013587A (de) 1971-03-18
NL7013586A (de) 1971-03-18
FR2061384A5 (de) 1971-06-18
JPS5621645A (en) 1981-02-28
JPS5319554B1 (de) 1978-06-21
PL81040B1 (de) 1975-08-30
PL76451B1 (de) 1975-02-28
SU402198A3 (de) 1973-10-12
DE2045487A1 (de) 1971-03-25
US4289737A (en) 1981-09-15
ES383628A1 (es) 1973-05-01
BE756150A (fr) 1971-02-15
NL170809C (nl) 1983-01-03
SU1069606A3 (ru) 1984-01-23
GB1330841A (en) 1973-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2045488C3 (de) Verfahren zur Entfernung von Kohlenstoffverbindungen aus einem Gas mittels eines Katalysators, der Platin enthält
DE2231296C2 (de) Verfahren zum Herstellen eines Katalysators für die Oxidation von in sauerstoffhaltigen Gasen mitgeführtem Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen
DE19617123B4 (de) Katalysator zur Reinigung verbrannter Gase
DE69927718T2 (de) Katalysator und verfahren zur reduzierung der abgasemissionen
DE19617124B4 (de) Abgasreinigungskatalysator
DE102014110811B4 (de) Katalysatorgegenstand zur behandlung von abgas
DE3940758C2 (de)
EP0105113B1 (de) Verfahren zur Herabsetzung der Zündtemperatur von aus dem Abgas von Dieselmotoren herausgefiltertem Dieselruss
DE69733302T2 (de) Katalysator zur Abgasreinigung und System zur Abgasreinigung
DE102006058554B4 (de) Abgasreinigungsvorrichtung
DE60201514T2 (de) Katalytischer abgasfilter für teilchen eines dieselmotors
DE102006038042A1 (de) Katalysator zur Oxidation von Ruß und Herstellungsverfahren
DE102014105736A1 (de) Motor mit Fremdzündung und Abgassystem, das ein katalysiertes in Zonen beschichtetes Filtersubstrat umfasst
EP2042225A1 (de) Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
EP2042226A2 (de) Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischen Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
DE4021570A1 (de) Katalysator zur reinigung von abgasen
DE4218060A1 (de) Abgasreiniger und verfahren zum reinigen von abgas
DE1919336B2 (de) Verfahren zur selektiven Entfernung von Acetylenverbindungen aus einem gasförmigen, rohen Alkenstrom
DE2649829A1 (de) Katalysator fuer die reinigung von gasen
EP2414079A1 (de) Alterungsstabiler katalysator zur oxidation von no zu no2 in abgasströmen
DE3415634C2 (de)
DE69932387T2 (de) Stickoxidfallenkatalysator für Verbrennungskraftmaschinen mit Magergemischverbrennung
EP3442687A1 (de) Partikelfilter mit scr-aktiver beschichtung
DE19619791A1 (de) Katalysatoren und Verfahren zur Reinigung von Abgasen
DE2339513A1 (de) Katalytische zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)