DE2044024A1

DE2044024A1 - Polymere, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung in Arznei mitteln und zum Klaren von verunreinig tem Wasser

Info

Publication number: DE2044024A1
Application number: DE19702044024
Authority: DE
Inventors: Minoru Saitama Yoshida Akio Tokio Yuki Takamitsu Machida Tokio. Tsuda (Japan) P
Original assignee: Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1969-09-04
Filing date: 1970-09-04
Publication date: 1971-03-25
Also published as: GB1288006A; FR2060883A5; JPS4930520B1; DE2044024C3; US3671468A; DE2044024B2

Description

DIPL-CHEM. DH. ELISABETH JUNG DIPL-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS DIPL-PHYS. DR. JÜRGEN SCHIRDEWAHN PATENTANWÄLTE

u.Z.: T 537 C (j/Pi/V/i) File: FP/C-1-6.4

CHUGAI SEIYAKU KABUSHIKI KAISHA, Tokyo, Japan

LI. Sep. 1970

MCNCHEN 23.

CLEMENSSTRASSE TELEFON 345067 TELEGHAMM-ADRtOSE: INVENT/MONCHEN TELEX 5-29686

" Polymere,Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln und zum Klären von verunreinigtem Wasser "

Priori tat ι 4« September 1969, J-apan-j Nr. -69709/69-

Gegenstand der Erfindung sind Polymere der allgemeinen Formel (I)

Φ_ _A _ if+<_ ciu -"c - ο - ß -* ο■■- c■■-. du

(I)

in der A und B gleich oder verschieden sind und unverz-veigte oder ver.Z7/eigte Alkylenreste, die gegebenenfalls eine äthyle nirjch oder acetylonir-oh unger-attigte Binduns; aufweisen, oder

3/1795

BAD ORIGINAL

Reste der allgemeinen Formel (Ia)

-(CH₂CH₂O)-CH₂-CH₂- (Ia)

in der y eine ganze Zahl von 1 bis 20 darstellt,oder Cyclohexylen- oder Xylylen-Gruppen bedeuten, R, , R₂, R, und R. gleich oder verschieden sind und niedere Alkylreste bedeuten, wobei R₁ und R₂ und/oder R^ und R. zusammen mit den Stickstoffatomen, an v/elche sie gebunden sind, heterocyclische Ringe bilden können, X ein Halogenatom bedeutet und η eine ganze Zahl Von.?6 .bis.50 ist. . '

Eine erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen Formel (I), welche als Reste A bzw. B jeweils eine

Äthylengruppe, als Rest H,, H₂, R, bzw.R. jeweils Methylgruppen und als Rest X ein Chloratom aufweist, besitzt beispielsweise ein durch Lichttsfcreuungsmessung bestimmtes Molekulargewicht von etwa 9800, was auf einen Polymerisationsgrad von etwa 20 (n=20) hinweist.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der ,_ Polymere ,der allgemeinen Formel (i), das dadurch gekennzeichnet i3t, dass man ein Amin der allgemeinen Formel (XIX)

t, - K₂

\ / · (XIX)

- A-N'

BAD ORIGINAL 10- I .Ί/179 5

in der A, S,, Rp, E, und E. die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XX)

O O ^{f :}

JCH₂- C - O - B - O - C - GH₂X (XX)

in der B und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben, zur

Umsetzung" ·"bringt. - ■

. ,γ

Es hängt von den im Verfahren der Erfindung eingesetzten Ausgangsverbindungen und den angewendeten Eeaktionsbedingungen ab, wie hoch der Polymerisat!ons gr ad der erhaltenen Produkte ist. Der vorstehend angegebene Polymerisationsgrad von etwa 20 stellt demgemäß ^: keinen Höchstwert dar, '

Als Verbindung der allgemeinen Formel (XIX) kann im Verfahren der Erfindung jedes beliebige tertiäre Diamin eingesetzt werden, wie 1,4-Dimetüylpiperazin, Triethylendiamin, ΪΓ,ΕΓ,Ν' ,F¹-iDetramethyläthylendiamin, Έ,N,N?,N¹-Tetramethylpropylendiamin, Ν,Ν,Ν¹ ,ii¹ -Tetramet hy !hexamethylendiamin oder N, N, N'¹ »N '-Tetra- I methyIxylylendiamin.

Die ebenfalls im Verfahren der Erfindung eingesetzte Verbin-. dung der allgemeinen Formel (XX) kann durch Umsetzung einer Monohalogenessigsäure mit einem geeigneten 6-lykol hergestellt werden.. Beispiele für erfindungsgemäss geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel (XX) sind Bis-(chloracetyl)-äthylenglykol, Bis-(chloraeetyl)-l,4-butandiol, Bis-(chloraoetyl)-1,3-propandiol, Bis-(Ghloraoetyl)-l,10-dekandiol, Bis-(chlor-

10' ;>: 1.3/1795

acetylj-cyclohexandiol, Bis-(chloracetyl)-xylylenglykol, Bis-(chloracetyl)-butendiol, Bis-(chloracetyl)-butindiol und Bis-CchloracetylJ-polyäthylenglykol.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XIX) bzw. (XX) werden im Verfahren der Erfindung vorzugsweise in äquimolaren Anteilen umgesetzt, damit die Reaktion glatt verläuft und das gewünschte Produkt mit hohem Polymerisationsgrad und in hoher Ausbeute gewonnen wird. Eine hohe Produktausbeute wird dm allgemeinen erzielt, wenn die Ausgangsverbindungen (XIX bzw. XX) zur Durchführung der Reaktion in einem organischen Lösungsmittel, wie einem niederen Alkanol, Benzol, Aceton, Cyclohexan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Chloroform, Dichloräthan, Toluol, Xylol oder einem Gemisch dieser Verbindungen gelöst werden und die erhaltene Lösung bei Temperaturen von O⁰C bis zur Rückflusstemperatur gerührt wird.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Bis-(halogenacetyl)-glykole der allgemeinen Formel (XX) sind wegen der den Carboxylgruppen benachbarten'cfe-Halogenatome ' extrem reaktive Verbindungen, und im· Falle einer unter milden Bedingungen durchgeführten Polymerisationsreaktion bewirken sie die Erzielung einer hohen Aus- · beute an Produkten mit einem hohen Polymerisationsgrad. Aus diesem Grunde kann man Verbindungen der allgemeinen Formel (XX) einsetzen, welche als Halogen anstelle von Jod oder Brom, die eine höhere Reaktivität als die anderen Halogene/una trotz der Nachteile bezüglich der Handhabung und

1 0 ß ß 1 3 / 1 7 9 5

Kosten bei der. herkömmlichen ·. .. ..-

Quaternisierungsreaktion als Halogens verwendet wurden, aas we~ niger reaktive Chlor aufweisen. Eines der wichtigen Merkmale. der Erfindung besteht somit darin, dass man durch die Verwendung des leicht verfügbaren und handhabbaren Chlors die gewünschten Produkte mit hohem Polymerisationsgrad ohne die mit dem Einsatz von Jod oder Brom verbundene Gefahr gewinnen kanr.

Die Erfindung betrifft schliesslich die Verwendung der Polymere %

der allgemeinen Formel (I) in Arzneimitteln oder zum Klären von verunreinigtem Wasser,

Die Polymere der allgemeinen Formel (I) sind neue, wasserlösliche, kationenaktive Polyelektrolyte mit hohem Molekulargewicht, welche in der Haupt-MolekUlkette quaternäre Ammoniumsalzgruppen aufweinen. Ein Merkmal dieser Polyelektrolyte besteht darin, dass sie bei ihrer Verwendung in verschmutztem Wasser, wie Trüben, Dränage-Abwasser, IndU3trieabwöRser oder Nutz- g

relativ ™

wasser, diesen 7/asser bereits bei Verwendung/niedriger Anteile klären, inoem sie das negative <j -Potential der im Wasser suspendierten Mikropartikel im Gegensatz zu den herkömmlichen nichtionOitfenen oder anionennktiven Polyelektrolyten neutralisieren und s.omit dione Partikel zum Ausflocken und Sedimentieren bringen. Die erfindungegemäfifjon Polyelektrolyte können ferner innerhalb einen breiten pH-Bereichs mit guter 7/irkung eingesetzt werrjfm, dn nie in einem nolchen breiten Bereich nicht unlöslich werden,

HJ'" '"M/ 179 5 BADORiGIHAL

Die Erfindung wird nun anhand der Zeichnung (Pig. I) näher erläutert.

Eigenschaft Fig. 1 zeigt in einem Diagramm die f der Polymere der Er··

findung, eine Aggregatbildung zu bewirken, im Yergleich zur entsprechenden Wirkung herkömmlicher Aggregatbildungsmittel sowie einer Blind probe, ___ welcher kein Aggregatbildungsmittel zugesetzt wird.

Die Erfindung wird ferner durch die nachstehenden Versuche näher erläutert, aus denen die günstige Wirkung der Polymere der allgemeinen Formel (I) hervorgeht.

Versuch 1

0,1 g kristalliner Serizit [_feinkörnigr Muskovit-Art (Glimmer) mit einer Korngrösse von 2μ. oder darunter wird mit 1 Liter Was-

dabei
ser gründlich verrührt. Die /erhaltene Suspension ist stabil und wird nach einwöchigem Stehen nicht klar. 100 ml dieser Suspension werden dann mit 0,8 mg des gemäss Beispiel 4 hergestellten Polymeren versetzt, und das erhaltene Gemisch wird mit Hilfe eine3 Magnetrührers gründlich gerührt, Anschliessend wird die Änderung des Trübungsgrades der Suspension als Funktion der Zeit mit Hilfe eines Trübungsmessers gemessen. Dieselbe Arbeitsweise wird unter Verwendung von Aluminiumsulfat oder Natriumalginat als Kougulierungsmittel anstelle des vorstehend eingesetzten Polymeren nowie mit einer kein Kongulierungiunittel enthaltenden Blindprobe durchgeführt. Die Ergebnisse sind aus Pig. 1 ersicht,-

1(1 ' I λ / 1 7 9 5 ^BAD ORiGfNAL

Der Trübungsgrad wird in allen Fällen an einer Suspension mit einem pH-Wert von 6,8 bestimmt.

Versuch 2 ''-.'-"

Zu einem Granulat mit einer Teilchengrösse von 10 u. bis verarbeiteter kristalliner Serizit neigt im allgemeinen zu einer sofortigen Sedimentation, wenn man ihn 'in einem Anteil von f 1 bis 3 ^.oder darüber in Wasser suspendiert, da die Bewegung der Teilchen durch die starke Wechselwirkung zwischen diesen Teilchen oder ihren Aggregaten gehemmt wird, wodurch in der Suspension ein starkes Konzentrationsgefälle erzeugt wird, welches wiederum zur Bildung einer Grenzschicht zwischen dem Überstand und den sedimentierten Teilchen oder Aggregaten führt. Dieser Vorgang erfolgt jedoch mit extrem niedriger Geschwindigkeit, wenn die Konzentration in der Suspension weniger als etwa 0,5 % beträgt. Es wurde festgestellt, dass durch Zugabe jeder * der gemäss Beispiel 4»"9» 17 und 19 hergestellten Verbindungen zu einer solchen stabilen Suspension, welche nicht sofort eedimentiert, die Sedimentation der darin suspendierten Teilchen stark gefördert wird. Die Ergebnisse sind aus Tabelle I ersichtlich. ■

i'' 1 3 /1795

Zusatzstoff

T a b e 1 le

Konzentration, Sedimentations- Trübungsgrad des fo ' geschwindig- ' Überstands nach keit, 30 min langem cm/min Stehen

Polymeresvon Beispiel 4	0,0002	6	2
Polymeres von Beispiel 9	0,0003	6	2
Polymeres von Beispiel 17	0,0004	5	2
Polymeres von Beispiel 19	0,0005 '	7 ■	2
Natrium- alginat	0,0005	9	17
Aluminium sulfat	0,0050	3	2
keiner	—	0	keine Grenz schichtbildung

,Messverfahren

Eine 0,3 prozentige Serizit-Suspension wird in einen Messzy^ linder eines Innendurchmessers von 2,8 cm und einer Höhe von 23 cta eingefUllt, und der jeweilige vorgenannte Zusatzstoff wird in der angegebenen Konzentration in die Suspension eingetragen. Das Gesamtvolumen der Suspension wird dann auf 100 ml

aufgefüllt und der Zylinder' zwanzigmal mit konstanter Geschwinder Kopf

digkeit. / gedreht und danach stehen gelassen. Nach 30 min langem Stehen werden 10 ml des Überstands entnommen, und der Trtibungsgrad des Überstands wird mit einem TrUbungsmesser ,

1 0 Γ: 3 1 3 / 1 7 9 5

bestimmt.

Versuch 3

Eine O,lprozentige wässrige Suspension von Ssrizit mit einer Teilchengrösse von 10 bis 4OK , in welcher 0,01 $ Natrium-laurylbenzolsulfonatgelöst sind, ist sehr stabil und die Sedimentation des Serizitserfolgt extrem langsam.

Es wird festgestellt, dass die Aggregatbildung und die Sedimentation der Teilchen durch Zugabe des gemäss Beispiel 13 her- ■ gestellten Polymeren in einem Anteil von 0,0028 % 'zur vorgenannten Suspension deutlich beschleunigt werden und dass der Anteil der Laurylbenzolsulfonsäure im Überstand auf einen Wert von etwa 30 % erniedrigt v/ird, verglichen mit dem Wert der Blindprobe, die kein Polymeres enthielt.

Auch die Zugabe des gemäss Beispiel 13 hergestellten Polymeren zu einer 0,01prozentigen wässrigen Natriumlaurylbenzolsulfo- " nat-Lösung in einem Anteil von 0,003 % bewirkt die Ausfällung eines v/eiasen Niedercchlü^a des SuIfonats,und es wird festgestellt, dass die Lösung ein im wesentlichen gereinigtes Wasser mit einem niedrigen Anteil an Natriumlaurylbcmzolsulfonat darstellt.

Die Ri-inpiele .erläutern die Krfindung.

. BAD ORIGINAL

1 0 1 Ί / 1 79 5 -

Beispiel 1

Eine Lösung von 11,5 g 1,4-Dimethylpiperazin in 100 ml Benzol wird mit 25,5 g Bis-(chloracetyl)-äthylenglykol versetzt und das erhaltene Gemisch wird unter Rühren und unter Rückfluss erhitzt. Nach etwa 10 Minuten beginnt sich eine weisse, viskose Substanz abzuscheiden, und das Rühren wird wegen der erhöhten Viskosität schwieriger. Nach etwa 30 Minuten ist die Reaktion beendet. Nach dem Abkühlen wird der gebildete Niederschlag vom Lösungsmittel abgetrennt und in Methanol gelöst. Die methanolische Lösung wird dann in Diäthyläther eingetropft, wobei das Produkt wieder ausgefällt wird. Das auf diese V/eise erhaltene gereinigte P:?odukt ist ein weisses, stark hygroskopisches, hochmolekulares Polymeres; Ausbeute = 25,5 g;j Tj \ - 0,095.

Beispiel 2

17,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin und 24,3 g Bis-(chloracetyl)-l,4-butandiol werden in 200 ml Benzol gelöst, und die erhaltene Lösung wird bei Raumtemperatur kräftig gerührt. Nach 30 Minuten langem Rühren beginnt sjih an der ReaktorwanJ eine halbtransparente, viskose Substanz niederzuschlagen. Nach etwa dreistündigem Reagierenlassen wird das ausgefällte Reaktionnprodukt vom Lösungsmittel abgetrennt, mit 200 ml Benzol gewaschen und danach unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält 33 g eines stark hygroskopischen, weissen Polymeren;

I J = 0,11.

DAD (

10 : M / 17 9 5

_ υ _ 20U024

Beispiel 3 bis 23 .

Die in Tabelle II angeführten Polymeren werden aus den ebenfalls in Tabelle II angegebenen Ausgangsverbindungen nach den in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Verfahren hergestellt.

3313/1795

20U024

Tabelle II

Eingesetztes Amin (XIX) Bis-(halogenacetyl)

-glykol (XX)

Bpiel *M ^p -^₀ ^Zl -^ -^-

3 (CH₀)₀ CH_x CH_x CH, CH-, (CH₀ )_o Cl

d ei ο o 3 ο 2^y2

4 (CK₂) 2 CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ (CH₂ )₂ Cl

5· (CH_O)_O CE_x CH^ OH-. CH-, '(CH₀),, Cl

^ d O J O O . d H-

6 (CE₀)^ CH-, CH-, G'iU GlU- CCH₀),, Cl

'JOO?

7 (CHp) ρ CH₇ CH-, CH₀CH₀ (CH₀),, Cl

8 (CH₀ )_o CH₇ CH-, CH₀CIU (CH₀),, Cl

el ei J O ei el d H-

9 ' (CH ) GII₇ CH₇ CH₀CH₀ CH₀C=CCH₀ Cl

10 (CH₀) ο CH₀CH₀ CH₀CH₀ (CH₀),, Cl

cc de. d d d H-

11 (CH₀ )_o CH₀CH₀ '· CII₀CHp (CH₀). _n Cl

C. C

_o wipViio v^ilp.

12 (CH₂)₅ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ . (CH₂)^ ^Cl

13 (CH₂)₅ CH₃ CH₅ CH₅ CH₅ (GH₂)^ Cl

14 (CHo)-, GH₇ CH. CIi₇ CII₇ (CH₀), Cl

C-J _,.· J y J c- -r

15 (CH₂)_7; CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ CH₂CH-CHCH₂ Cl

16 (CH₂ )₅ CH₅ CH₇ CH₇ CH₇ GE^B^Gl·^ Cl 17- (CH₂ )₅ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ CH₂-Z^-CH₂ Cl

18 (CH₂)₆ CH₅ CH₇. CH₅ CH₅ (CH₂)_$ Cl

19 . (CH₂)₆ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ (CH₂)^ Cl

20 (CH₂>₆ ^CH3 ^0Εγ ^CH3 ^0ΙΪ7 (CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂ Cl

21 (CHo). CH-, GH.. CH₇. CH₇ CH-,CHCH₀CHCH₇, . _Cl

22 CH2-<Qv_.CH₂ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ (CH₂)^ ■ _cl

23 (CH₂)₆ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ (CH₂CH₂O)₉CH₂CH₂ , Cl

10 9 8 13/1795

- 13 Tabelle II (Fortsetzung)

Reaktionsbedingungen

Lösungsmittel

Temperatur, Dauer, ⁰C h

■■■-*_■ Produkt

grundmolare Visko- Eigensitätszahl ft)/', 100 schäften ml/g ++)

C/-H/-	C Air	RT +)	24	0,	.07	■'	10	weißes hygro	ti
OO	6 6						skopisches	weißes hygrosko
	CH₃COCH₃					12	. Pulver	pisches Pulver
ClCH₂CH₂Cl	^C6^U6	RT+Rückfluß	2+0,5	o,	.09	09	ti	11
^C6^E6	C₆H₅CH₃	Rückfluß ·	0,5	O₁	,10	22	Il	M
LoJ	CAUiCHJ)U (§ Y n³	Rückfluß	1	0,	,09'	13 '	Il
^C6^K6	^C6%	RT ·	48	0,	07	13	Il	It
CH_xOH	CHCl-,	Rückfluß	0,5	0,	,08	09	.11	^v It
						21
HCON(CH,)ο	O D	RT	2	0,	12		gelblich-weißes
J c-							hygroskopisches
	**r \x f rtx \**				14	Pulver
^C6^H6	RT	48	0,	23	weißes hygrosko
^C6^H6					pisches Pulver
C^-H^: CH,OH	RT+Rückfluß	3 . v	0,	16	It
(9:1)	15	48	0,	12	Il
^C6^H6	60	0,5	0,		It
^C6^H6	RT+Rückfluß	10+0,5	0,	14	Il
RT+Rückfluß	2+1	0,	17	It
RT+^Kückfluß	48+0,5	0,	tt
RT+RUckfluß	48+5	0,	gelblich-weißes
			hygroskopisches
			Pulver
100	1	0,
40-50	1	0,

RT+RUckfluß	1+0,5	0,
RT+RUckfluß		0,

RT+Rückfluß	2+0,5	0,
RT + 50	3+0,5	0,

+) RT = Räumtemporαtür
++) Bestimmt mit einem modifizierten Ostwald-Viskosimetor in 0,05m wässriger Natriurnchlorid-Lösung bei 24,7 + 0,02 C

10 1?/179 5

Claims

I · I- - ti I!

Ν©- A - Η®- CK₀-C-O-B-O-C-CH

in der A und 13 gleich oder verschieden sind und unverzweigte oder verzweigte Alkylenreste, die gegebenenfalls eine äthylenisch oder acetylenisch ungesättigte Bindung auf v/eis en, oder Reate der allgemeinen Formel (Ia)

-(CH₂GH₂O) -CH₂-CH₂-

in der y eine ganze Zahl von 1 bis 20 darstellt, oder Cyclohexylen- oder Xylylen-Gruppen beüeuten, R-, R₂, R-, und R. gleich odtir verschieden sind und niedere Alkylreste bedeuten, wobei R^ und Rp und/oder R-, und R- zusammen mit'den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, heterocyclische Ringe bilden können, X ein Halogenatom bedeutet und η eine gam'e Zahl von 20 bis 50 ist.

'<'.. J Ό lyra υ roe üui· Formel (II)

' CH, CH_x O O

\ 2 ι $ Ii J

N CiL (CH₂)₂ - F ®- CH₂ - C - O - (CH₂) - O - C - CH.

GIL· CH

iiirtiH dor Formel (III)

CII. CHy. O I -λ i it

ι
^s CH,

^- (CU₂>₂ - ΦΙ CU₂ - C - O - (CII₀). - 0 - C » CII

1 Ο'ΠΠ 3/ 1795

BAD ORiG/_NAL

4· Polymeres "der. Formel-(IV)"

CH₇

Ν®- (CHo) ■ - #- CH, .ι. ■ ^ / ^£

fpr

ρ ..OUp

²Q²

C-O

(CH₂)₂ - O - C -

CH,

Jn (IV)

5. Polymeres der Formel

" ^CH3 -Ν®- (CH,

CHo -

ο ο

»Ι ΐ|

C-O- (CH₂)₄ - 0- C - CH₂

CH,

6. Polymeres eier Formel (VI)

CH,

¹I

2Cl

7. ' Polymeres der Formel (VII)

r CIL

** ^CH2

CH₀ 0

I 2 I₁ . ι,

-K^L CH₂-C-O-(CH₂)^-O-C-CH₂-CHo

(V)

(VII)

IOC 0 1-3/1795

8. Polymeres der Formel (VIII)

r· CH,

CH,

CH₀

I X Il

-N^- CH₀-C-O-(CHp), ! ^ ^

CH^ O -O-C-CH,

201

(VIII)

9. ' Polymeres der Formel (IX)

CH₅
■N©-(CH₂)₅-N

CH₂ ι 2

0 Il

CH-

OH

(IX)

10. Polymeres der Formel (X)

CH-

I C-0-CHpCH=CHCHp-0-C-CH,_v c^ d. a. ■ £-

201

CH-

(X)

11. Polymeres der Formel (XI)

CH₇
2

CH

CH

CH,

12. Polymeres der Formel (XII)

- CH, CH₇

- N Φ-(0Η_ο)_?-Ν ^-CH₀-C-0-CH₀-^V-CH_n-O-C-CH

L CH,

CH-W

2Cl'

(XI)

(XII)

1 0 9 ^ 13/17 9

13. Polymeres der Formel (XIII) OH,

CH-, ι 5.

0 M

ί~ -(CHp)₆-Ii ^-GH₂-C-O-(CII₂)

O U

CH₇
5

CH-

14. Polymeres der Formel (XIV)

CH,

Q-(CH₀)>-N ©-CH_o-C-0~(CIIp)_a-0-C-CH

CH,

CH,

2'4

■201Θ

15. Polymeres der Formel (XV)

r CK₇ CH₇ ο ο

) Π ^-CH₀-C-O-(CH₀CH₀0)oCH₀CH₀-0-C-CIL

•Ν Λ^Γ-I

CC. CL

CH,

16, Polymeres der Formel (XVI)

CII-,

ι X

0 CII₇ CH₇ Ii ' ^J I ^ H

CH_x

N Φ

^k CII-,

17. Polymeres der Formel (XVII)

CH _ν

CIIy

.CIL₁-N ^-CII-_;-C-O-(CIIp)_a;-O"C-CHp··

OT, /■ η

"■■\~ (XIII)

(XIY)

(XV)

(XVI)

(XVII)

1 D 1 Ί / 1 7 9

-is-

18. Polymeres der Formel (XVIIl)

CH₅ CH₅ O J

-N ®-(CH_?)_c-N ©-CH₂-C-0-(CH₂CIi₂0)₉CH₂CH₂-0-C-CH,

— (XVIII)

CH-

19. Verfahren zur Herstellung der Polymere nach Anspruch ^v--< 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der allgemeinen Formel (XIX)

N-A-N

(XIX)

in der A, R,, Rp* ^R3 ^un<^ ^R4 ^d^^{e in} "¹¹³P²*¹¹⁰*¹ 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XX) _{Q Q}

il H .

XCH₂ -C-O-B-O-C- CH₂X (XX)

in der B und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt.

20, Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dasB man die Ausgangaverbindungen (Formel XIX bzw.XX) in äquimolaren Anteilen umsetzt.

BAD ORIGINAL

1U < M / 1 7 9 5

21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass man.die Reaktion in einem niederen Alka- ' nol, Benzol, Aceton, Cyclohexan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Chloroform, Dichloräthan, Toluol, · Xylol oder einem Gemisch dieser Verbindungen als Lö-

sungs.nittel durchführt. .

22. Verfahren nach Anspruch 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen von O⁰C bis zur Rüekflusstemperatur durchführt.

23. % Verwendung der Polymere nach Anspruch 1 bis 18 in

. Arzneimitteln oder zum Klären von verunreinigtem Wasser.

10 M 3./ 179 5

Leerseife