DE2031308C3 - Verfahren zur Herstellung von gekräuselten, regenerierten Cellulosefasern - Google Patents

Description

Querschnitt von Verbundfasern ist; die so behandel-

ten, gestreckten Fäden werden daun im Zustand der

unvollständigen Regenerierung in einem Bad, das

as eine Quellwirkung auf die Fäden ausübt, entspannt.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- Dagegen werden die Fäden erfindungsgemäß in einer

lung von gekräuselten, regenerierten Cellulosefasern, nicht wäßrigen Flüssigkeit gestreckt, und die ge-

wobei Fäden, die das Reaktionsprodukt von Cellulose- streckten Fäden werden im unvollständig regenerier-

xanthogenat und Formaldehyd enthalten, in einer auf ten Zustand, nämlich bei einem Regenerierungsgrad

60 bis 150 C gehaltenen Massigkeit gestreckt, gege- 30 von weniger als 89%, aufgequollen, um sie zu ent-

benenfalls zu Fasern geschnitten, in unvollständig spannen.

regeneriertem Zustand in einer auf 30 bis 90" C ge- Wie vorstehend angegeben, besteht der erste haltenen wäßrigen Lösung, die eine Quellwirkung auf Schritt des Verfahrens gemäß der Erfindung darin, die Fasern ausübt, entspannt und anschließend einer das Reaktionsprodukt aus Formaldehyd und Cellulose-Regenerierungsbehandlung unterzogen werden, um 35 xanthogenat in Form von Fäden zu erzeugen; der die Regenerierung zu vervollständige«. zweite Schritt besteht darin, die so erhaltenen Fäden Ein Verfahren dieser Art zur Herstellung von stark in einer nicht wäßrigen Flüssigkeit zu strecken, um gekräuselten, regenerierten Cellulosefasern, aus denen eine heterogene Struktur zu bilden, die im Querschnitt Gewebe mit einem ausgezeichneten Griff erhalten ähnlich der Struktur von Verbundfasern ist; der werden können, ist aus der USA.-Patentschrift 40 dritte Schritt des Verfahrens besteht darin, die ge-3419 652 bekannt. Die nach diesem Verfahren er- streckten Fäden, die noch immer das Reaktionsprohaltenen Fasern haben jedoch den Nachteil, daß sie dukt enthalten, in einem Bad zu entspannen, das sich nur schwierig zu Garnen mit einem feinen Titer eine Quellwirkung auf die Fäden ausübt, um die auf spinnen lassen. der Streckstufe gebildete heterogene Struktur zu entAufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines 45 wickeln.

Verfahrens, das die Herstellung von stark gekräusel- Die Reaktion zwischen Formaldehyd und Cellulose-

ten, regenerierten Cellulosefasern gestattet, deren xanthogenat findet entsprechend der nachstehenden

Mikrokräuselungen bei Behandlung mit Wasser re- Gleichung (1) in einem sauren Medium statt:
versibel sind und die ausgezeichnete Faser- und

Spinneigenschaften haben, derart, daß Garne mit fei- 50 Cell — O — CS₂ ⁹ · ^eCH,OH
nem Titer hergestellt werden können. Die aus diesen ?: Cell — O — CS_aCH_äOH (I)
Fasern hergestellten Gewebe sollen einen ausgezeichneten Griff und gute Bauschigkeit besitzen, verglichen Die Mengen des Xanthogenats und des Formmit Geweben aus Üblicher Kunstseide, Polynose- aldehyds sowie die Säurekonzentration des Systems fasern, Kunstseide mit hohem Naßmodul usw. 55 beeinflussen diese Reaktion. Das Cellulosexantho-Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der ein- genat ist unter sauren Bedingungen instabil, wähgangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch ge- rend das Formaldehydderivat des Cellulosexantholöst, daß man das Strecken der Fäden in mindestens genats unter sauren Bedingungen relativ stabil ist. In einer nicht wäßrigen Flüssigkeit aus der Gruppe flüs- wäßriger Lösung findet jedoch eine Hydrolyse emsiger Paraffine, Silikonöle, ungefärbter Paraffinöle, 60 sprechend der nachstehenden Gleichung (2) statt, Glycerin, Polyäthylenglykol, Xylol, Toluol und/oder auch im sauren Zustand, so daß die Zersetzungs-Styrol, die einen Siedepunkt von mindestens 80 C geschwindigkeit mit zunehmender Temperatur zuhaben, durchführt. nimmt. In wäßriger Lösung nimmt die Zersetzungs-Vorzugsweise kann vorgesehen sein, daß man das geschwindigkeit plötzlich zu, wenn die Temperatur Strecken bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 65 55 bis 60° C überschreitet.
130 C und mit einem dem 0,25- bis 0,8fachen des

maximalen Streckverhältnisses entsprechenden Wert Cell—O — CS₂ — CH₂OH + H_äO
des Streckverhaitnisses durchführt. -* Cell — OH — CS_ä -I- HOCH..OH (2)

Andererseits ist das Formaldehydderivat des CeI- aus Hydroxyraethylcellulosexanthogenat besteht) ir

Julosexanthogenats in nicht wäßrigtai Medium auch Fadenfonn herzustellen; zu diesem Zweck können

bei höheren Temperaturen sehr stabil. verschiedene Wege beschatten werden. Beispielsweise

Die heterogene Faserstruktur die im Querschnitt können Fäden oder Filamente, die Hydroxymeihyi-

ähnlicb der Struktur von Verbundfasern ist, wird auf 5 cellulosexanthogenat enthalten, durch Extrudieren

der Streckstufe ausgebildet Um eine wirksame Strek- von Viskose, der Formaldehyd zugesetzt ist, oder

kung zu erzielen, ist es notwendig, die Beweglichkeit durch Zusatz von Formaldehyd zum Fällungsbad

der Formaldehydderivatmoleküle zu erhöhen und eine oder durch Behandlung von gefällten oder koagulier-

Abweichung in der Verteilung der Moleküle in den ten cellulosexanthogenathaltigen Fäden mit einer

Fäden zu bewirken. Für diesen Zweck ist es günstig, io wäßrigen Fonnaldehydlösung hergestellt werden,

die Faserstruktur innerhalb einer kurzen Zeit zu ver- Die erfindungsgemäß verwendete Viskose enthält

ändern, d. h. die Fäden in einem Medium mit einer vorzugsweise insgesamt etwa 1 bis 8% Alkali. Die

hohen Temperatur zu strecken. Wie schon gesagt, Viskose soll beim Spinnen einen Salzpunkt von min-

tritt aber in einer wäßrigen Lösung bei hohen Tem- destens 16, vorzugsweise von 18 bis 23, haben. Wird

peraturen eine Zersetzung des Fonnaldehydderivats 15 Formaldehyd der Viskose zugesetzt, so beträgt der

auf, wodurch die Bildung einer heterogenen Struktur Formaldehydanteil vorzugsweise 0,2 bis 2*/o, bezogen

verhindert und die Entwicklung von Kräuselungen auf das Gewicht der Viskose.

unterdrückt wird. Erfindungsgemäß werden diese Das Fällungsbad enthält vorzugsweise 20 bis

Nachteile überwunden, da eine nicht wäßrige Flüssig- 250 g/Liter Natriumsulfat, weniger als 0,3 g/Liter

keit als Streckmedium verwendet wird. Der Unter- so Zinksulfat und Schwefelsäure in einer Menge, die

schied, der zwischen dem Verfahren gemäß der Er- sich durch den in den nachstehenden Gleichungen

findung, bei dem eine nicht wäßrige Flüssigkeit als dargestellten Bereich ausdrücken läßt:
Streckmedium verwendet wird, und dem üblichen

Verfahren, bei dem eine wäßrige Lösung als Streck- Mindesikonzentration an Schwefelsäure (g/Liter)

medium verwendet wird, beruht auf der Wärmeüber- 35 =3/1+8,

tragung und dem Stofftransport zwischen den Fäden Höchstkonzentration an Schwefelsäure (g/Liter)

und dem Streckmedium. =BA + 16

In der üblicherweise verwendeten wäßrigen Lösung

wird die Entwicklung der heterogenen Struktur ver- worin A die Gesamtalkalikonzentration (^e/o) in der hindert, da (a) die Diffusion des Wassers und der 30 Viskose bedeutet. Wird der Formaldehyd nicht der Säure in die Fäden in einer sauren wäßrigen Lösung Viskose zugesetzt, so enthält das Fällungsbad vorbei hohen Temperaturen schnell ist, (b) da das Form- zugsweise 4 bis 20 g'Liter Formaldehyd. Wird Formaldehydderivat mit Wasser bei hohen Temperaturen aldehyd der Viskose zugesetzt, so kann die Formleicht zersetzt wird, (c) da das hinterbleibende CeIIu- aldehydkonzentration im Fällungsbad 1 bis 6 g/Liter losexanthogenat bei hohen Temperaturen ebenfalls mit 35 betragen. Die Temperatur des Fällungsbades liegt Säure leicht zersetzt wird und (d) da die Faserstruk- niedriger als 45° C, zweckmäßig zwischen 10 und tür durch die Zersetzung des Formaldehydderivats 35¹C.

und des hinterbleibenden Cellulosexanthogenats fixiert Filamente, die Hydroxymethylcellulosexanthogenat

wird. Erfindungsgemäß findet nur ein geringfügiger enthalten, können auch durch Extrudieren von Vis-

Stofftransport an die Außenseite des Systems während 40 kose in ein Fällungsbad, das 14 bis 50 g/Liter Schwe-

des Streckens statt, und es ist bei hohen Temperatu- feisäure, 20 bis 250 g/Liter Natriumsulfat und weni-

fen ein hoher Streckungsgrad möglich. ger als 1 g/Liter Zinksulfat enthält, bei einer Tempe-

Deshalb ist erfindungsgemäß die Entwicklung der ratur von weniger als 35° C gewonnen werden; die

heterogenen Struktur leichter als bei dem Verfahren so ausgefällten Filamente werden mit einer wäßrigen

nach der USA.-Patentschrift 3 419 652 und der USA.- 45 Lösung behandelt, die 15 bis 70 g/Liter Formaldehyd

Patentanmeldung 669 800. Bei dem Verfahren nach enthält, ohne daß Formaldehyd der Viskose oder dem

der USA.-Patentschrift 3 419 652 und nach der USA.- Fällungsbad zugesetzt wird.

Patentanmeldung 669 800 wird die Streckung zur Er- In allen oben angegebenen Fällen kann das Fäl

zielung von Kräuselungen in einer wäßrigen Lösung lungsbad oder die Viskose oberflächenaktive Mittel

unter einer Streckspannung von weniger als 0,3 g/d 50 enthalten.

durchgeführt, während die Streckung erfindungs- Der zweite Schritt des Verfahrens gemäß der Ergemäß in einem weiten Zugspannungsbereich durch- findung besteht darin, daß man die hydroxymethylgeführt werden kann, um eine heterogene Struktur cellulosexanthogenathaltigen Fäden sireckt, um die zu entwickeln. Deshalb wird erfindungsgemäß eine heterogene Struktur auszubilden,
starke Verbesserung der Fasereigenschaften, insbe- 55 Erfindungsgemäß wird eine nicht wäßrige Flüssigsondere der Tenazität, des Naßmoduls und der Ver- keit mit einem Siedepunkt von mindestens 8O⁰C als spinnbarkeit, erzielt, verglichen mit dem Verfahren Streckmedium verwendet, die eine schwache Quellnach der USA.-Patentschrift 3 419 652 und der USA.- wirkung auf die hydroxymethylcellulosexanthogenat-Patentanmeldung 669 800. Weiterhin wird erfindungs- Haltigen Fäden ausübt. Wird eine nicht wäßrige Flüsgemäß die weitere Verarbeitbarkeit verbessert. 60 sigkeit mit einer starken Quellwirkung auf die Fäden

In der Zeichnung ist ein Blockdiagramm darge- verwendet, so wird die Ausbildung der heterogenen

stellt, das das allgemeine Prinzip des Verfahrens ge- Struktur weitgehend verhindert. Typische Flüssigkei-

rftäß der Erfindung erläutert. ten sind flüssige Paraffine, wie normale Paraffine,

Die Erfindung ist nachstehend noch näher er- Isoparaffine usw.; Silikonöle, wie Dimethylsilikonöl,

läutert. 65 Methylphenylsilikonöl usw.; farbloses Paraffinöl (Ge-

Der erste Schritt des erfindungsgemäßen Verfah- mische aus normalen und Iso-Kohlenwasserstoffen

fens besteht darin, das Reaktionsprodukt aus Form- mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen), Glycerin, PoIy-

äldehyd und Cellulosexanthogenat (das hauptsächlich äthylcnglykol und aromatische Lösungsmittel, wie

Xylol, Toluol, Styrol, Dichlorbenzol, Diphenylchlo- nen 80%. und der Wert nach dem Strecken in da

j rid, Alkylnaphthaline, Alkylbenzole, Polyphenyl Entspannungsbad eintretenden Fasern 32% betragen

j usw.; natürliche Fette.und Öle, Äthylenglykol, Äthy- ist der Regenerierungsgrad der Fäden 60%, entspre

j lenglykplätliyläther Diäthylenglykol Triäthylengly- _{chend d} ß_eziehun 80J2 . _{( }} ^

j kol, Polyäthylenglykole mit einem Molekulargewicht 5 _; ⁵ 80 ^v'··' ⁶

von 200 bis 800, Methylmethacrylat, Trioxan usw. riegungsgrad der nach dem Strecken in das Ent

> ; Bei einer langen Behandlungsdauer kann eine nied- spannungsbad eintretenden Fäden beträgt Vorzugs

rige Temperatur angewendet werden. Bei Anwendung weise 20 bis:80.%; in diesem Bereich ist die Entwick

von niedrigen Temperaturen ist der technische Fort- lung von Kräuselungen besonders befriedigend.

■ schritt, verglichen mit dem Verfahren, bei dem die io Der dritte Schritt des Verfahrens gemäß der Er

■ Streckung in einer wäßrigen Lösung durchgeführt findung besteht darin, daß die gestreckten Fasern, dis wird, nicht so groß. Deshalb beträgt die Temperatur Hydroxymethylcellulosexanthogenat enthalten, ent des Streckmediums erfindungsgemäß 60 bis 150° C, spannt werden, um die während des Streckens vor vorzugsweise 70 bis 13O⁰C. Wird das Strecken bei gebildete heterogene Struktur zu entwickeln. Da; einer Temperatur von mehr als 100° C durchgeführt, 15 Entspannungsmedium und dessen Temperatur sine muß die Streckdauer verkürzt werden, um eine über- als Entspannungsbedingungen wichtig. Vorzugsweise mäßige Regenerierung zu vermeiden. Weiterhin soll werden die nachstehend angegebenen drei Arten vor die Temperatur vorzugsweise unter dem Siedepunkt Entspannungsbädern als Medien mit einer Quellwirder verwendeten Flüssigkeit liegen. Weiterhin ist es kung auf die Fäden verwendet.

auch nötig, dafür zu sorgen, daß die Fäden während ao ... _. ..„.,.. „„,. „„„ -,

des Streckens nicht mit Wassertropfen in Berührung <' > ^{Eme waßn}g^{e 1}^⁸¹¹¹¹S ^{von 30 bls 90 C}

kommen, die durch die aus dem Fällungsbad gezo- Als wäßrige Lösung kann einfach Wasser odei

genen Fäden in das nicht wäßrige Medium mitgeris- Wasser, das eine kleine Menge Säure enthält, versen werden. Man verwendet deshalb eine Vorrichtung wendet werden; die Lösung kann weiterhin oberfläzur Abtrennung des Wassers von der nicht wäßrigen as chenaktive Mittel oder andere Mittel enthalten. Dei Flüssigkeit. pH-Wert der wäßrigen Lösung beträgt vorzugsweise

Das Streckverhältnis ist ebenfalls wichtig für die 2,0 bis 10,5. Ist der pH-Wert niedriger als 2,0, se Ausbildung der heterogenen Struktur. sind die Quellung des Hydroxymethylcellulosexantho-

Ein zur Erzielung des Zweckes gemäß der Erfin- genats und die Entwicklung von Kräuselungen unbedung geeignetes Streckverhältnis ist im allgemeinen 30 friedigend. Ist der pH-Wert andererseits höher als das 0,25- bis 0,8fache des maximalen Streckverhält- 10,5, so quellen die Fäden stark und beginnen sich nisses und hängt von den jeweiligen Gegebenheiten, aufzulösen. Der pH-Wert liegt vorzugsweise bei 3,0 z. B. von dem Hydroxymethylcellulospxanthogenat- bis 8,0. Die Temperatur der wäßrigen Lösung liegt Gehalt, der Temperatur des Streckmediums usw., ab. vorzugsweise zwischen 40 und 80° C. Das maximale Streckverhältnis ist wie folgt definiert: 35 ,». _. -_D · τ j· · ..

Die Streckspannung nimmt mit zunehmendem Streck- ψ ^Eme ^^aß_ⁿS^{e Los}«ⁿg' °^ie anorganische Salze

verhältnis zu; wenn das Streckverhältnis jedoch einen ^oder organische Salze bzw. deren Gemische enthalt bestimmten Wert überschreitet, beginnen die Fäden Als Salze kommen Alkalisalze, Erdalkalisalze oder

zu brechen. Mit der Zunahme der gebrochenen Fä- Ammoniumsalze von anorganischen oder organischen den nimmt die Streckspannung ab. Das Streckverhält- 40 Säuren bzw. deren Gemische in Frage. Typische Salze nis, bei dem die maximale Streckspannung erhalten sind Natriumacetat, Kaliumtartrat, Natriumsulfat, wird, ist als maximales Streckverhältnis (%) definiert Kaliumthiocyanat, Kaliumhydrogenphosphat, Magne-(eine Dehnung auf das 2fache entspricht 100% und siumchlorid, Natriumchlorid usw. In diesen wäßrigen auf das 3fache entspricht 200%). Ist das Streckver- Salzlösungen ist die Quellung der hydroxymethlyceHuhältnis weniger als das 0,25fache oder mehr als das 45 losexanthogenathaltigen Fäden viel größer und der - 0,8fache des maximalen Streckverhältnisses, so ist Entspannungseffekt größer als in wäßrigen Lösungen die Ausbildung der heterogenen Struktur unzu- ohne Salze. In den wäßrigen Salzlösungen kann der reichend. Entspannungseffekt auch bei einem pH-Wert von 1,0

Die in der nicht wäßrigen Flüssigkeit gestreckten erreicht werden, doch liegt der bevorzugte pH-Wert Fäden sollen dann bei einem Regenerierungsgrad 50 der Lösung zwischen 1,5 und 8,0. Die Konzentration von weniger als 89% einer Entspannungsbehandlung der Salze beträgt vorzugsweise 1 bis 100 g/Liter, bein einem Entspannungsbad unterzogen werden. Der sonders bevorzugt 3 bis SO g/Liter. Salze der Schwernicht regenerierte Tea der Fäden nach dem Strecken metalle, z. B. des Zinks, Cadmiums, Kupfers, Nickels, enthält hauptsächlich Hydroxymethylcellulosexan- Kobalts usw., haben die Neigung, die Quetleag der thogenat; ist jedoch der Regenerierungsgrad höher 55 Fäden herabzusetzen. Die Anwesenheit einer kleinen als 90% und der Gehalt an Hydroxymethylcellulose- Menge dieser SchwennetaOsalze verhindert jedoch xantfaogenat niedrig, so werden die Wirkungen der eine übermäßige QueOung der Fäden und ermöglicht Entsparmungsbehandlung nicht erreicht, und es bil- die Herstellung vco Fasern nut ausgeglichenen Eigenden sich keine Kräuselungen. Damit die Wirkungen schäften.

der Entspannung erzielt werden, sollen sich die Fa- 60 Die Konzentration dieser Metalisalze liegt niedsern noch in einem thermodynamisch aktiven Zu- riger als 1 g/Liter, zweckmäßig niedriger als 0,5 g/ stand befinden. Unter dem Ausdruck »Regenerie- Liter.

rungsgrad« versteht man einen Wert, der durch das Die Temperatur der Lösung beträgt zweckmäßig

Verhältnis des 7-Wertes dargestellt wird, wenn der 30 bis 90° C, insbesondere 40 bis 80° C, wie bei der Regenerierungsgrad der Viskose nach dem Spinnen 65 Lösung (1).

ais 0% und der Wert der vollständig regenerierten In den vorstehend angegebenen Lösungen (I) and

Cellulose als 100% angenommen wird. Wenn bei- (2) kann infolge der partiellen Zersetzung von Hyspielsweise der y-Wert der Viskose nach dem Spin- droxymethylcellnlosexanthogenat Formaldehyd vor-

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handen sein. Da der Formaldehyd jedoch die Neigung hat, die Quellung der Fäden zu verhindern, ist es notwendig, die Entspannung der Fäden durch Erhöhung der Temperatur des Entspannungsbades zu beschleunigen, wenn die Formaldehydkonzentration im Bad zunimmt.

(3) Ein organisches Lösungmittel

Typische organische Lösungsmittel sind stickstoffhaltige Lösungsmittel, wie Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Pyridin, Acetonitril, Glutarnitril usw., cyclische Ätherverbindungen, wie Tetrahydrofuran, Dioxan usw., schwefelhaltige Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxyd, Diäthylsulfoxyd, Dimethylsulfon, Äthylmethylsulfon usw. und wasserlösliche Ketone, wie Aceton, Dioxyaceton usw., Lactone, wie y-Butyrolacton usw. In diesen Medien werden die Fäden gelöst oder gequollen. Die vorstehend angegebenen Lösungsmittel können entweder allein oder als Gemisch bzw. als wäßrige Lösung verwendet werden. Wäßrige Lösungen dieser organischen Lösungsmittel werden bevorzugt.

Die der vorstehend angegebenen Entspannungsbehandlung unterzogenen Fäden sollen dann einer Regenerierungsbehandlung unterzogen werden, da sie noch einen beträchtlichen Anteil an Hydroxymethylcellulosexanthogenat enthalten, obgleich ein Teil des Hydroxymethylcellulosexanthogenats im Entspannungsbad '.ersetzt wird. Die Regenerierungsbehandlung kann bei einer hohen Temperatur in einer sauren, wäßrigen Lösung oder in Dampf durchgeführt werden. Die vollständig regenerierten Fäden werden dann in an sich bekannter Weise gereinigt und getrocknet. Erfindungsgemäß werden die Kräuselungen bei der Entspannung entwickelt, und weitere Kräuselungen, insbesondere Mikrokräuselungen, werden während des Trocknens entwickelt. Die Kräuselungen können durch Entkräuselung latent gemacht werden, beispielsweise indem während der Trocknungsstufe eine gewisse Spannung auf die Fäden ausgeübt wird oder indem die gekräuselten Fäden nach dem Trocknen gestreckt werden.

Wie vorstehend angegeben, enthalten die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Fasern Mikrokräuselungen, die bei Behandlung mit Wasser reversibel sind; sie haben ausgezeichnete mechanische Eigenschaften sowie einen Naßmodul, der wesentlich höher ist als bei gewöhnlicher, gekräuselter Kunstseide. Deshalb haben die aus den Fasern gemäß der Erfindung hergestellten Gewebe eine ausgezeichnete Festigkeit und eine ausgezeichnete Bauschigkeit, einen guten Griff und eine hohe Dimensionsstabilität. Da sie weiterhin eine ausgezeichnete Verspinnbarkeit haben, ist das Spinnen von Garnen mit feinem Titer leicht, und sie sind zur Mischverspinnung mit synthetischen Fasern geeignet. Weiterhin kann eine dauerte hafte Flammfestigkeit leicht durch Einmischen von entsprechenden Verbindungen, z. B. wasserunlöslichen organischen Phosphorverbindungen, in die Viskose erzielt werden. Da die Eigenschaften der Fasern gemäß der Erfindung denen von qualitativ hochwertiger Baumwolle ähnlich sind, können erfindungsgemäß dauerhaft flammbeständige Fasern mit baumwollähnlichen Eigenschaften erhalten werden.

Beispiel
ao

Eine Viskose, die 7°/o Cellulose und 3,5 °/o Alkali enthält und die eine Viskosität von 180 Poise, einen Salzpunkt von 21,0 und einen y-Wert von 76 hat, wird in ein auf 25° C gehaltenes Fällungsbad, das

»S 20 g/Liter Schwefelsäure, 50 g/Liter Natriumsulfat, 16 g/Liter Formaldehyd und 0,1 g/Liter Zinksulfat enthält, extrudiert. Die erhaltenen Fäden werden in einem auf HO⁰C gehaltenen Bad, das Triäthylenglykol enthält, auf 290 °/o (maximales Streckverhältnis 400) ihrer ursprünglichen Länge gestreckt. Die Verweilzeit im Bad beträgt etwa 2 Sekunden.

Die gestreckten Fäden werden ausreichend entspannt, indem sie durch Wasser von 70⁰C gezogen werden, um Kräuselungen auszubilden. Dann werden sie in einem auf 90° C gehaltenen wäßrigen Bad, das 1 g/Liter Schwefelsäure enthält, regeneriert. Der Regenerierungsgrad vor der Entspannung beträgt 60 °/o. Die Eigenschaften der erhaltenen Fasern (A) sind in der Tabelle angegeben. Zum Vergleich werden Fasern (B) in der gleichen Weise dargestellt, jedoch mit der Abweichung, daß die ausgefällten Fäden in einer auf 6O⁰C gehaltenen wäßrigen Lösung, die 1 g/Liter Schwefelsäure enthält, auf 175°/« ihrer ursprünglichen Länge gestreckt werden; der Regenerie-

rungsgrad vor der Entspannung beträgt 4O^e/o; die Eigenschaften der Fasern (B) sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

	Titer (Denier) W)	Tei&izftsi as Zustand	Teaazität im nassen Zustand (g/d>	Dehnung im konditioiuertra £BStBna (·/·)	Dehnung im nassen Zastand (·«	im kooditionier- tea Zustand	Anzahl der KrÜBselmigen auf 25 nan
A B	31 32	3,42 2,6	3,30 2,1	13,5	14,0 18,0	1,75 1,20	51 58

Die Anzahl der Kräasetaagea würde mit Hilfe eines Mikroskops mit ffacher Vergrößerung ans der Darcbschnittszahi der Kräasefangen von SO Fasern ermittelt.

Hinzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhal-

   Patentanspruch: tenen Fasern zeichnen sich durch intensive dreidimensionale Mikrokräuselungen mit mehr als

   Verfahren zur Herstellung von gekräuselten, 40 Kräuselungen auf 25 mm aus und haben gegenregenerierten Cellulosefasern, wobei Fäden, die 5 über den nach dem bekannten Verfahren gemäß der das Reaktionsprodukt von Cellulosexanthogenat USA.-Patentschrift 3 419 652 erhaltenen Fasern ver- und Formaldehyd enthalten, in einer auf 60 bis besserte Faser- und Spinneigenschaften, welche die 150C gehaltenen Flüssigkeit gestreckt, gegebe- Herstellung von Garnen mit sehr feinem Titer genenfalls zu Fasern geschnitten, in unvollständig statten.

   regeneriertem Zustand in einer auf 30 bis 90^c C io Das erfindungsgemäße Verfahren besteht, wie das gehaltenen wäßrigen Lösung, die eine Quellwir- bekannte Verfahren, in einer Kombination von kung auf die Fasern ausübt, entspannt und an- Streck-, Entspannungs- und Regenerierungsschritten schließend einer Regenerierungsbehandlung un- unter jeweils bestimmten Bedingungen, wobei den !erzogen werden, um die Regenerierung zu ver- Streckbedingungen besondere Bedeutung zukommt vollständigen, dadurch gekennzeichnet. 15 Bei dem in der USA.-Patentschrift 3419652 bedaß man das Strecken der Fäden in mindestens schriebenen Verfahren werden Fäden, die das Reakeiner nicht wäßrigen Flüssigkeit aus der Gruppe tionsprodukt von Cellulosexanthogenat und Formflüssiger Paraffine, Silikonöle, ungefärbter Paraf- aldehyd enthalten, in einer sauren wäßrigen Lösung finöle. Glycerin, Polyäthylenglykol, Xylol, Toluol unter einer Spannung von weniger als 0,3 g/d ge- und/oder Styrol, die einen Siedepunkt von min- ao streckt, um eine nichtsymmetrische, heterogene destens 80 C haben, durchführt. S'ruktur zu bilden, die im Querschnitt ähnlich dem