DE2025171B2 - Druckempfindliches kopierpapier - Google Patents

Druckempfindliches kopierpapier

Info

Publication number
DE2025171B2
DE2025171B2 DE19702025171 DE2025171A DE2025171B2 DE 2025171 B2 DE2025171 B2 DE 2025171B2 DE 19702025171 DE19702025171 DE 19702025171 DE 2025171 A DE2025171 A DE 2025171A DE 2025171 B2 DE2025171 B2 DE 2025171B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
color
diethylamino
pressure
color former
fluorane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702025171
Other languages
English (en)
Other versions
DE2025171C3 (de
DE2025171A1 (de
Inventor
Shiro; Kobayashi Teruo; Ishige Sadao; Ashigara Kanagawa; Kiritani Masataka Fujinomiya Shizuoka; Kimura (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE2025171A1 publication Critical patent/DE2025171A1/de
Publication of DE2025171B2 publication Critical patent/DE2025171B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2025171C3 publication Critical patent/DE2025171C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844—Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y10T428/31848—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

enthält, worin R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen darstellt, gemäß Patent 16 7J 545, dadurch gekennzeichnet, daß in der vorstehend angegebenen Formel der Rest R4 eine Arylgruppe bedeutet.
2. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoranverbindung aus
3-Diäthylamino-7-anilinofluoran,
3-Dimethylamino-7-(N-mel;hylanilino)-
fluoran,
3-Diäthylamino-7-(p-toluidino)-fluoran,
3-Diäthylamino-7-(m-toluidino)-fluoran,
3-Diäthylamino-7-(N-methylaniIino)-
fluoran,
3-Diäthylamino-7-(o-toIuidino)-fluoran,
3-Diäthylamino-7-(m-xylidino)-fluoran,
3-Diäthylamino-7-(o-anisidino)-fluoran,
3-Diäthylamino-7-(N-benzylanilino)-
fluoran,
3-Diäthylamino-7-(N-methyl-p-anisidino)-
fluoran,
3-Diäthylamino-7-(p-anisidino)-fluoran oder 3-N-Äthyl-N-isopropylamino-7-(N-butyl-
anilino)-fluorpn
besteht.
3. Druckempfindliches Kopierpapier nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fiuoranverbindung zusammen mit mindestens einem der weiteren Farbbildner Kristallviolettlacton, Leukomethylenblau, Malachitgrünlacton oder Rhodamin-B-Lactam vorhanden ist.
4. Druckempfindliches Kopierpapier, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem oberen Blatt mit einer darauf aufgebrachten Schicht von Mikrokapseln, die wenigstens eine Fluoranverbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel enthalten und einem unteren Blatt mit einer darauf aufgebrachten Schicht aus einem elektronenaufnehmenden Material besteht.
5. Druckempfindliches Kopierpapier, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Träger mit einem auf der gleichen Oberfläche aufgebrachten überzug aus zwei Schichten besteht, wobei die erste der Schichten aus Mikrokapseln besteht, die wenigstens eine Fluoranverbindung der vorstehend angegebenen Formel enthalten und die zweite Schicht aus dem elektronenaufnehmenden Material gebildet ist.
6. Druckempfindliches Kopierpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das elektronenaufnehmende Material aus sauren Tonen, Aktivton, Attapulgit, Pbenolverbindungen und Phenolharzen besteht.
Die Erfindung bezieht sich auf ein druckempfindliches Kppierpapier mit einer Schicht, die Farbbildner enthält, welche bei Berührung mit einer festen sauren Substanz eine Farbreaktion ergeben, wobei die Schicht als Farbbildner wenigstens ein Fluoranderivat der allgemeinen Formel
enthält, worin R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen darstellt, gemäß Patent 16 71545, das dadurch gekennzeichnet ist. daß in der vorstehend angegebenen Formel der Rest R4 ein Arylgruppe bedeutet.
Die bekannten druckempfindlichen Kopierpapiere umfassen ein oberes Blatt, das durch Auftragen von Mikrokapseln auf einen Träger, wie Papier, die in einem organischen Lösungsmittel eine praktisch farblose organische Verbindung mit Elektronendonatoreigenschaften und Farbbildungsreaktivität gelöst enthalten, wobei diese organischen Verbindungen nachfolgend als »Farbbildner« bezeichnet werden, hergestellt wurde, sowie ein unteres Blatt, das durch Beschichten eines Trägers, wie Papier, mit einer elektronenaufnehmenden festen Säure hergestellt wurde. Es gibt auch druckempfindliche Kopierpapiere, die das vorstehend beschriebene obere Blatt, das untere Blatt und außerdem ein Zwischenblalt umfassen, welches auf einer Oberfläche eine Schicht aus der festen Säure aufweist. Bei einer weiteren Art von druckempfindlichen Kopierpapieren sind die den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln und die feste Säure auf der gleichen Oberfläche eines Trägers,
z. B. Papier, aufgebracht.
Bei der praktischen Anwendung der Kombination von oberem Blatt und unterem Blatt oder der Kombination von oberem Blatt, Zwischenblatt und unterem
Blatt, werden die Papiere so übereinandergelegt, daß die Mikrokapselschicht mit der festen Säureschicht in Berührung gebracht wird, worauf örtlicher Druck angewendet wird, durch welchen die Mikrokapseln an den unter Druck vorliegenden Teilen aufgerissen werden, um die Reaktion des Farbbildners und der festen Säure unter Bildung einer deutlichen Farbe herbeizuführen. Auch wenn druckempfindliche Kopierpapiere, bei welchen die Mikrokapseln und die feste Säure zusammen auf einer Oberfläche eines Trägers aufgebracht sind, örtlich unter Druck gesetzt werden, zerreißen die Mikrokapseln und bilden eine deutliche Farbe. Derartige druckempfindliche Kopierpapiere sind in den US-Patentschriften 2 712 507, 2 730457 und 27 30456 beschrieben
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von druckempfindlichen Kopierpapieren mit hoher Lichtechtheit, die zur Ausbildung von schwarzen, dunkelgrünen oder dunkelgrauen Farbwiedergaben fähig sind, wobei lediglich ein einziger Farbbildner verwendet werden muß. Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung von druckempfindlichen Kopierpapieren, die zur Farbbildung in einer gewünschten Farbe, beispielsweise Blauschwarz, durch die gemeinsame Verwendung eines üblichen Farbbildners geeignet sind und die durch Licht weder verfärbt noch verblaßt werden.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfin-
dung durch die Schaffung von druckempfindlichen Kopierpapieren der eingangs beschriebenen Art.
In der DT-PS 16 71545 ist die Verwendung von Fluoranderivaten der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel beschrieben, wobei jedoch R4 keine
ίο Arylgruppe, sondern ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe darstellt, während die Reste R1, R2 und R3 die gleiche Bedeutung wie bei den Fluoranderivaten gemäß der Erfindung besitzen. Die in der
DT-PS als Farbbildner vorgeschlagenen Fluoranderivate werden beim Inberührungbringen mit der festen Säure schwarz gefärbt. Sie sind jedoch noch mit dem Nachteil verbunden, daß der Farbbildner bei direktem Aussetzen an Sonnenlicht sich rot verfärbt.
Dieser Nachteil wird bei Verwendung der Fluoranderivate gemäß der Erfindung vermieden. Typische Beispiele für Verbindungen entsprechend der vorstehenden Formel sind die folgenden:
Färb- Allgemeine Formel
bildner
R1 R2
R,
Nr. 1 C2H5 QH5 H
Nr. 2 CH3 CH3 CH3
Nr. 3 C2H5 QH5 H
Nr. 4 QH5 QH5 H
Chemische Bezeichnung
3-Diäthylamino-7-anilinofluoran
3-Dimethylamino-7-(N-methylanilino)-fluoran
3-Diäthylamino-7-(paratoluidino)-fluoran
3-Diäthylamino-7-(metatoluidino)-fluoran
Nr. 5 C2H5 QH5 CH3
Nr. 6 QH5 QH5 H
3-Diäthylamino-7-(N-methylanilino)-fluoran
3-Diäthylamino-7-(orthotoluidino)-fluoran
Nr. 7 QH5 QH5
3-Diäthylamino-7-(metaxylidino)-fluoran
Nr. 8 QH5 QH5
3-Diäthylamino-7-(orthoanisidino)-fluoran
Nr. 9 QH5 QH5
CH2
3-Diäthylamino-7-(N-benzylanilinoVfluoran
Fortsetzung
Färbbildner
Allgemeine Formel
R(
R2
Nr. 10 C2H5 C2H5
Nr. 11 C2H5 C2H5
CH3
Nr. 12 C2H5 ISO-C3H7 n-QH,
OCH3
OCH3
Chemische Bezeichnung
3-DiäthylamiiiO-7-( N-methy 1 paraanisidinoj-fluor
3-Diäthylamino-7-(paraanisidino)-fluoran
3-N-Äthyl-N-isopropylamino-7-(N-butylanilino)-fluoran
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Färb- extrahiert, eingeengt und getrocknet. Das dabei erhal-
bildner können auf folgende Weise hergestellt werden: 20 tene Rohprodukt wird dann aus Benzoläther, A ihano!
Die allgemeinen Verfahren zur Herstellung der oder Gemischen hiervon umkristallisiert.
Farbbildner der Erfindung lassen sich wie folgt Die Farbbildner gemäß der Erfindung können
wiedergeben: auch nach dem folgenden anderen Verfahren allgemein hergestellt werden, wobei dieses Verfahren jedoch
Ri ;s lediglich für den Fall der Herstellung von Farbbildnern
\ anwendbar ist, bei denen in der vorstehenden allge-
N OH HO meinen Formel der Rest R3 ein Wasserstoffatom
y~V' V/\ bedeutet:
R,
HO
Zwischenprodukt A
Zwischenproduk1 15
H2SO4
= n R4
worin R1, R2, R3 und R4 die gleiche Bedeutung wie vorstehend besitzen. 1 Mol des Zwischenproduktes A, ο - (4 - Dialkylamino - 2 - hydroxybenzoyl) - benzoesäure und 1 Mol des Zwischenproduktes B, p-N-Arylaminophenol, werden in 10 bis 20 Mol Schwefelsäure aufgelöst und die Masse während 2 bis 8 Stunden bei 80 bis 10O0C umgesetzt. Nachdem die Umsetzung abgeklungen ist, wird das Reaktionsprodukt in eine große Menge Eiswasser gegossen und die Schwefelsäure dem Reaktionsprodukt mit wäßriger Alkalilösung, beispielsweise einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung, neutralisiert, so daß die Masse in den schwach alkalischen Zustand überführt wird. Das dabei ausgefällte Produkt wird aus der wäßrigen Phase mit Toluol oder ähnlichen Lösungsmitteln
COR'
verd. H2SO4
oder verd. HCl worin R1, R2 und R4 die gleiche Bedeutung wie vor-
J'
stehend besitzen und R' eine Alkylgruppe mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe bedeutet. Ein Mol o-(4-Dialkylamino-2-hydroxybenzoyl)-
benzoesäure wird mit einem Mol p-(N-Acyl-N-arylamino)-phenol in konzentrierter Schwefelsäure während 8 bis 50 Stunden bei 30 bis 1000C umgesetzt und das Reaktionsprodukt in eine große Menge eiskaltes Wasser gegossen, worauf der gebildete Niederschlag gewonnen wird und in verdünnter Schwefelsäure oder verdünnter Salzsäure während 3 his
6 Stunden bei 90 bis 1000C zur Entfernung der Acylgruppe (COR') erhitzt wird. Durch Neutralisation des Produktes mit wäßriger Alkalilösung wird der gewünschte Farbbildner erhalten.
Das als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Farbbildner gemäß der Erfindung verwendete Zwischenprodukt A kann nach bekannten Verfahren, wie sie in Friedländer, Band4, Seite62 beschrieben sind, durch Erhitzen von 1 Mol m-Dialkylaminophenol und 1 Mol Phthalsäureanhydrid in einem Lösungsmittel, wie Toluol, während einiger Stunden im Rückfluß hergestellt werden.
Auch das Zwischenprodukt B mit der vorstehenden allgemeinen Formel, worin R3 ein Wasserstoff-
;o atom bedeutet, kann als Produkt 11 nach bekannten Verfahren, wie sie in Chemical Abstracts, Band 52, 7184a beschrieben sind, durch Erhitzen eines Arylamins 1, Hydrochinon und konzentrierter Schwefelsäure, wobei eine Dehydratisierung und eine Kondensationsreaktion stattfindet, hergestellt werden.
H2NR4 + HO
(D
worin R4 eine Arylgruppe bedeutet.
Weiterhin kann das Zwischenprodukt B der vorstehenden Formel, worin R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeutet, durch Alkylieren oder Benzylieren der vorstehend angegebenen Verbindung II in üblicher Weise hergestellt werden.
Weiterhin kann das vorstehend angegebene Zwischenprodukt B' durch Acylierung der Verbindung Il in üblicher Weise hergestellt werden.
Beispiele zur Herstellung der Farbbildner gemäß der Erfindung werden nachfolgend gegeben.
Herstellungsbeispiel 1
(Herstellung des Farbbildners 1)
Der Farbbildner 1 wurde hergestellt, indem das Zwischenprodukt A, worin R1 die Gruppe C2Hj und R2 die Gruppe C2H5 bedeutet, oder o-(4-Diäthylamino - 2 - hydroxybenzoyl) - benzoesäure und das Zwischenprodukte, worin R3 eine Gruppe H und R4 eine Phenylgruppe bedeutet oder p-Anilinophenol in konzentrierter Schwefelsäure nach dem gleichen Verfahren, wie vorstehend als allgemeines Verfahren angegeben, dehydratisiert wurde. Das Produkt wurde aus einem Benzol/Äthanol-Gemisch umkristallisiert und ergab weiße Kristalle des Farbbildners mit einem Schmelzpunkt von 182 bis 185X.
konz. H2SO4 HO
Herstellungsbeispiel 2
(Herstellung der Farbbildner 2 bis 12)
Es wurde das gleiche Verfahren wie bei Herstellungsbeispiel 1 angewandt, wobei die entsprechenden Zwischenprodukte A und B für jeden Farbbildner verwendet wurden und die erwünschten Farbbildner «-halten worden.
Die Schmelzpunkte der dabei hergestellten Farbbildner und die sichtbaren Absorptionen der Farbbildner in 95%iger Essigsäure sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.
Herstellungsbeispiel 3
(Herstellung der Farbbildner 1, 3 bis 4 und 6 bis 8 nach dem anderen Verfahren)
Unter Anwendung des vorstehend abgehandelten anderen Verfahrens unter Anwendung von 1 Mol
N-R4
ο - (4 - Diäthylamino - 2 - hydroxybenzoyl) - benzoesäure und 1 Mol p-(N- Acetanilino) - (oder N - Benzoylanilino)-phenol wurde ebenfalls der Farbbildner 1 erhalten. Die Kristalle des Farbbildners hatten den gleichen Schmelzpunkt, das gleiche Infrarotspektrum und das gleiche sichtbare Absorptionsspektrum in Essigsäure, wie der Farbbildner 1, der im Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde.
Farb Lösungsmittel zur Schmelz /. max (πΐμ) '■2
bildner Umknstallisation punkt ', 605
Nr. 1 Benzol-Äthanol 182—185 446 605
Nr. 2 Äthanol 169—173 450 616
Nr. 3 Äthanol 185—187 451 610
Nr. 4 Benzol-Äthanol 159—161 447 605
Nr. 5 Äthanol 163—166 451 601
Nr. 6 Äthanol 186—191 450 605
Nr. 7 Benzol-Äthanol 200—201 451 600
Nr. 8 Äthanol 163—165 455 606
Nr. 9 — amorpher 452
Feststoff 596
Nr. 10 — desgl. 456 596
Nr. 11 — desgl. 451 610
Nr. 12 Äihanol-Ligroin 131—135 455
Die Farbbildner 3,4,6, 7 und 8 wurden in gleicher Weise unter Anwendung der entsprechenden Ausgangsmaterialien hergestellt
ss Zur Herstellung der druckempfindlichen Kopierpapiere gemäß der Erfindung unter Anwendung der vorstehend beschriebenen Farbbildner und/oder der übrigen Farbbildner, wie KristaUviolettlacton, Leukomethylenblau, Malachitgrünlacton, Rhodamin-B-Lac- tarn a dgl. können die beispielsweise in den US-Patentschriften 2548 366, 2800457 mid 2800458 beschriebenen Verfahren angewandt werden, d.h. ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln unter Anwendung der Coacervationserscheinung.
Jedoch werden die Merkmale der vorliegenden Erfindung hinsichtlich der Anwendung des Farbbildners und der Funktion der druckempfindlichen Kopierpapiere gemäß der Erfindung durch das Verfahren
«09545/171
der Herstellung der druckempfindlichen Kopierpapiere nicht beeinflußt, und es können auch andere Verfahren als vorstehend im Rahmen der Erfindung angewandt werden.
Der Anteil des Farbbildners beträgt üblicherweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge des eingesetzten ölartigen Lösungsmittels.
Als elektronenannehmende feste Säuren können Tone, wie saure Tone, Aktivton, Attapulgit, Zeolith oder Bentonit, organische saure Materialien, wie ι ο Bernsteinsäure, Tanninsäure, Gallensäure oder Pentachlorphenolharze, Phenolverbindungen und Phenolharze verwendet werden. Als Beispiele Tür organische Lösungsmittel zum Auflösen des Farbbildners seien Chlorbenzol, chlorierte Paraffine und Diphenylchlorid aufgeführt.
Die erfindungsgemäßen Kopierpapiere sind vor der Farbbildung praktisch farblos, und wenn das Kopierpapier örtlich mit der Schicht des sauren Feststoffes zusammengepreßt wird, erfolgt äugenblicklich die Farbbildungsreaktion, und es bilden sich schwarze, dunkelgrüne oder dunkelgraue Färbungen. Das heißt die dabei gebildete Färbung absorbiert den gesamten sichtbaren Bereich von etwa 410 ηΐμ bis etwa 650 πΐμ und hat auch eine Absorption im Spektralbereich von etwa 350 ηΐμ bis etwa 420 ΐΏμ, was es ermöglicht, auch auf lichtempfindliches Papier vom Diazrttyp zu kopieren. Weiterhin haben die druckempfindlichen Kopierpapiere eine ausgezeichnete Lichtechtheit im Vergleich zu den übrigen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiterhin erläutert, worin druckempfindliche Kopierpapiere unter Anwendung der vorstehend aufgeführten Farbbildner entsprechend der allgemeinen Formel beschrieben werden.
Beispiel 1
Jeweils 3 g der Farbbildner 1 bis 12 wurden in folgender Weise bearbeitet: Der Farbbildner wurde in 100 g Diphenyltrichlorid gelöst und die Lösung zu einer Lösung von 20 g Gummiarabikum, gelöst in 160 g Wasser, zugesetzt und dann das Gemisch emulgiert. Dann wurde eine Lösung von 20 g säurebehandelter Gelatine in 160 g Wasser zu der erhaltenen Emulsion zugesetzt, der pH-Wert des Systems durch Zugabe von Essigsäure unter gleichmäßigen Rühren auf 5 erniedrigt und dann 500 g Wasser zur Coacervation zugesetzt, wodurch ein konzentrierter Gelatine-Gummiarabikum-Füm um die öltröpfchen, die gelöst den Farbbildner enthielten, gebildet wurden. Anschließend wurde der pH-Wert des Systems weiterhin auf 4,4 erniedrigt und dann 4 g von 37%igem Formalin als Härtungsmittel zugesetzt. Die vorstehenden Verfahren wurden bei einer Temperatur von 500C ausgeführt. Anschließend wurde die Temperatur des Systems auf 100C zur Gelierung des konzentrierten flüssigen Filmes um die öltröpfchen herum erniedrigt und weiterhin der pH-Wert auf 9 zur Verbesserung der Härtungswirkung erhöht. Dann wurde das System einige Stunden stehengelassen, wodurch die Einkapselung beendet wurde. Die auf diese Weise hergestellte, die Kapseln enthaltende Lösung wurde auf Papier durch Auftragung mit einer Walze oder nach einem Luftaufstreichverfahren aufgetragen und getrocknet, wodurch das druckempfindliche Papier (Oberbogen) erhalten wurde. Der Oberbogen wurde auf einen mit Ton überzogenen Bogen (Unterbogen, der durch Auftragung von Aktivton auf Papier hergestellt worden war) aufgelegt und durch Schreiben mit der Hand örtlich unter Druck gesetzt. Dadurch wurden die nachfolgenden Färbungen augenblicklich auf dem mit Ton überzogenen Papier gebildet.
Die Farbbildner 1, 6 und 7 färbten zu schwarz, die Farbbildner 2, 3,4, 5,9 und 10 färbten zu dunkelgrün, und die Farbbildner 8 und 11 färbten zu dunkelgrau. Die auf diese Weise erhaltenen Färbungen blaßten nicht aus, wenn sie an Sonnenlicht während eines langen Zeitraumes ausgesetzt wurden und mit Wasser oder Glycerin benetzt wurden. Auch wenn der Oberbogen mit der Schicht, die die den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln enthielt, auf 100 C während 20 Stunden erhitzt wurde und an Sonnenlicht während eines langen Zeitraums ausgesetzt wurde, wurde die Farbbildungseignung des Kopierpapieres nicht geschädigt. Anders ausgedrückt waren Lichtechtheit, Wasserbeständigkeit und Wärmebeständigkeit der druckempfindlichen Kopierpapiere gemäß der Erfindung vor der Farbbildung und nach der Farbbildung für praktische Zwecke ausreichend hoch, wenn die Kopierpapiere während langer Zeiträume gelagert wurden.
Beispiel 2
Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch 1 g des Farbbildners 1 1 g des Farbbildners 3, 0,5 g Malachitgrünlacton und 0,5 g Benzoylleukomethylenblau als Gemisch anstellt der vorstehend in dem Beispiel verwendeten Färb bildner eingesetzt. Hierbei wurde das tonüberzogenc Papier blauschwarz gefärbt

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Druckempfindliche? Kopierpapier mit einer Schicht, die Farbbildner enthält, welche bei Berührung mit einer festen sauren Substanz eine Farbreaktion ergeben, wobei die Schicht als Farbbildner wenigstens ein Fluoranderivat der allgemeinen Formel
DE2025171A 1969-05-23 1970-05-23 Druckempfindliches Kopierpapier Expired DE2025171C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4005669 1969-05-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2025171A1 DE2025171A1 (de) 1970-12-17
DE2025171B2 true DE2025171B2 (de) 1976-11-04
DE2025171C3 DE2025171C3 (de) 1980-07-10

Family

ID=12570247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2025171A Expired DE2025171C3 (de) 1969-05-23 1970-05-23 Druckempfindliches Kopierpapier

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3669711A (de)
BE (1) BE750824A (de)
DE (1) DE2025171C3 (de)
ES (1) ES379854A1 (de)
FR (1) FR2048614A5 (de)
GB (1) GB1277545A (de)
IE (1) IE34604B1 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4917490B1 (de) * 1970-07-23 1974-05-01
JPS492127B1 (de) * 1970-11-13 1974-01-18
CA969960A (en) * 1970-12-15 1975-06-24 Kenji Yamamoto Pressure sensitive copying paper
US3947471A (en) * 1970-12-26 1976-03-30 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Benz (c) fluoran compounds and recording sheet containing them
GB1459417A (en) * 1973-05-21 1976-12-22 Ciba Geigy Ag Diamino substituted fluoran compounds their manufacture and their use
US4104437A (en) * 1974-09-24 1978-08-01 Champion International Corporation Pressure-sensitive copy system including ureido fluoran chromogenic compounds
US4187193A (en) * 1974-09-24 1980-02-05 Champion International Corporation Micro-capsules containing ureido fluoran chromogenic compounds
GB1473434A (en) * 1974-11-21 1977-05-11 Moore Business Forms Inc 2-phenyl-1,2,3-triazolofuran compounds
US3929828A (en) * 1974-11-21 1975-12-30 Moore Business Forms Inc 3{40 -Amino-6{40 {0 or 7{40 -(pyrazol-1-yl)fluoran compounds
US4444591A (en) * 1977-08-02 1984-04-24 Yamada Chemical Co., Ltd. Chromogenic compounds and the use thereof as color former in copying or recording materials
JPS5434909A (en) * 1977-08-08 1979-03-14 Yamada Chem Co Colored recording material
JPS5953193B2 (ja) * 1978-02-15 1984-12-24 神崎製紙株式会社 感熱記録体
US4274660A (en) * 1979-05-14 1981-06-23 Sterling Drug Inc. Carbonless duplicating and marking systems
US4298215A (en) * 1979-05-14 1981-11-03 Sterling Drug Inc. Carbonless duplicating and marking systems
DE3044120A1 (de) * 1980-11-24 1982-07-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Druck- und thermoempfindliches aufzeichnungsmaterial
CH654839A5 (de) * 1983-09-26 1986-03-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von basisch substituierten fluoranverbindungen.
DE4010641C2 (de) * 1990-04-03 1997-05-22 Bayer Ag Farbbildner-Mischung für druck- und wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme
ATE274025T1 (de) 2000-04-26 2004-09-15 Battelle Memorial Institute Lösungsmittelaktivierte farbstoffzusammensetzung
US6680205B1 (en) 2000-04-26 2004-01-20 Battelle Memorial Instittue Solvent-activated color forming compositions

Also Published As

Publication number Publication date
GB1277545A (en) 1972-06-14
IE34604B1 (en) 1975-06-25
FR2048614A5 (de) 1971-03-19
DE2025171C3 (de) 1980-07-10
BE750824A (fr) 1970-11-03
US3669711A (en) 1972-06-13
IE34604L (en) 1970-11-23
DE2025171A1 (de) 1970-12-17
ES379854A1 (es) 1972-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1671545C2 (de) Druckempfindliches Kopierpapier
DE2025171C3 (de) Druckempfindliches Kopierpapier
DE1671616B1 (de) Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE2422899C3 (de) Basisch-substituierte Furanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner für ein druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE1795737A1 (de) Chromogene verbindungen und ihre verwendung in druckempfindlichem aufzeichnungsmaterial
DE2412640C3 (de) Druckempfindliches Kopierpapier
DE2163658C3 (de) 3-<2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten
DE2025816A1 (de) Wärmeempfindliche Kopierblätter
DE1768862B2 (de) Basisch substituierte fluorane, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als farbbildner fuer kopiermaterialien
DE2707784C3 (de) Aminothiofluoranverbindungen und deren Verwendung in druck- oder wärmeempfindlichen Kopier- und Aufzeichungspapieren
DE2156371A1 (de) Farbbildnermasse für druckempfindliche Aufzeichnungen
DE2530464C3 (de) Druckempfindliches Kopiermaterial
DE1561748C3 (de) Aufzeichnungsmaterial
DE1421394A1 (de) Verfahren und Kopieraggregat zum Markieren durch Entwicklung dunkelfarbiger Stoffe aus farblosen oder schwach gefaerbten Farbbildnern
DE2413986A1 (de) Druckempfindliches kopierpapier
DE2237833C3 (de) Druckempfindliche Kopierpapiere, enthaltend Phenoxazinverbindungen
DE2263292C3 (de) Fluoranverbindungen und druckempfindliches Kopierpapier
DE2315146C2 (de) Dialkylamino-spiro-isofuran-benzopyran-Verbindungen und deren Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
DE2022339C3 (de) Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE1671616C (de) Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE3018546A1 (de) Neue fluorane, verfahren zu deren herstellung und markierungssysteme
DE2402384A1 (de) Druckempfindliches kopiersystem und druckempfindliches kopierpapier dafuer
DE2031488C3 (de) Druckempindllches Kopierpapier
DE2515306A1 (de) Pyrazoloxanthen-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2127852B2 (de) Farbentwicklerblatt fur druck empfindliches Kopierpapier

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SOLF, A., DR.-ING., 8000 MUENCHEN ZAPF, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 5600 WUPPERTAL