DE2017254C3 - - Google Patents
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- DE2017254C3 DE2017254C3 DE2017254A DE2017254A DE2017254C3 DE 2017254 C3 DE2017254 C3 DE 2017254C3 DE 2017254 A DE2017254 A DE 2017254A DE 2017254 A DE2017254 A DE 2017254A DE 2017254 C3 DE2017254 C3 DE 2017254C3
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/607—Optical bleaching or brightening in organic solvents
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
amin, Ν,Ν,Ν',Ν' - Tetrapropyl - propylendiamin,
Ν,Ν,Ν',Ν-Tetrabenzyl-propylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν-Tetra
- β - hydroxyäthyl - propylendiamin, 1 - Dodecyläthylendiamin,
1 - Octadecyl - äthylendiamin und 1 -Ociadecyl-diäthylentriamin.
3. Substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylamine,
wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin,
N-Octylcyclohexylamin, N-/1-Hydroxyäthylcyclohexylamin,
N - Methyl - N - ß- hydroxyäthylcyclohexylamin,
Dicyclohexylamin oder Dehydroabietylamin.
4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine, wie Benzylamin, /J-Phenyläthylamin, N-^-Hyuioxyäthylbenzylamin,
N - γ - Methoxypropylbenzylamin, N-^-Cyanäthylbenzylamin, N-Methyl-N-y-methoxypropylbenzylamin,
N-Octylbenzylamin, N-Octadecylbenzylamin
oder Dibenzylamin.
5. Substituierte und unsubstituierte aromatische Amine, insbesondere einkernige aromatische Amine,
wie Anilin, N-MethylaniJin, Ν,Ν-DimethyJanilin,
N,N - Dibutylanilin, N - ß- Hydroxyäthyl - N - methylanilin oder Toluidin.
6. Unsubstituierte oder substituierte Amidine, vorzugsweise Alkylamidine, wie Acetamidin, Benzamidin,
Laurylamidin, Stearylamidin, sowie N-Methyllaurylamidin,
N - Buty! - laurylamidin. N - Phenyllaurylamidin, N - Benzyl - laurylamidin, N - Methylstearylamidin,
N-Benzyl-stearylamidin oder N-Cyclohexyl-stearylamidin.
7. Substituierte Isothioharnstoffe, vorzugsweise S-Alkyl-isothioharnstofTe, wie S-Benzyl-isothioharnstoff,
S-Hexyl-, S-Octyl-, S-Undecyl-, S-Dodecyl- oder
S-Octadecyl-isothioharnstoff.
8. Guanidine, insbesondere Alkylguanidine, wie Phenylguanidin, Benzylguanidin, Dodecylguanidin
oder Octadecyiguanidin.
9. Hydrazine, wie Phenylhydrazin oder Undecylhydrazin.
10. N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen,
die teilweise oder ganz gesättigt sein können.
Als fünfgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z. B. in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyrrol und Benzylpyrrol;
Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin,
Butylpyrrolidin oder Dodecylpyrrolidin; Pyrazole; Pyrazoline, wie N-Methylpyrazolin; Pyrazolidine, insbesondere
unsubstituierte und substituierte 2-AIkylimidazoline,
wie 2-Heptyl-imidazolin, 2-Undecylimidazolin,
2-Heptadecylimidazolin, l-Methyl-2-undecylimidazolin,
1 -ß -Hydroxyäthyl- 2-undecylimidazolin, I - β - Hydroxyäthyl - 2 - heptadecylimidazolin oder
2-Aminoäthyi-l-heptadecylimidazolin.
Als sechsgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z. B. in Betracht: Piperidin und seine Derivate, insbesondere
N-Alkyl- oder N-Aralkyl-piperidine, wie
N - Methyl - piperidin, N - Dodecyl - piperidin und N - Benzyl - piperidin; Piperazine, wie N-Octadecylpiperazin;
Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl- und N - Aralkylderivate, wie N - Butylmorpholin.
N - Octadecylmorpholin oder N - Benzylmorpholin; Chinuclidin, Pyridin, Pyrimidine, wie Dihydro- und
vor allem Tetrahydropyrimidine, vorzugsweise 2-A1-kyltetrahydropyrimidine,
wie 2-Heptyl-tetrahydropyrimidin, 2-Undecyl-tetrahydropyrimidin, 2-Heptadecyl
- tetrahydropyrimidin, I - Methyl - 2 - undecyltetrahydropyrimidin oder l-//-Hydroxyäthyl-2-heptadccyltetrahydropyrimidin;
2 - Amino - 1 - octadecyltetrahydropyrimidin; 1,3,5-Triazine, vor allem Derivate
des 2,4,6-Triamino-l,3,5-triazins, wie 2-Dodecylamino
- 4,6 - bis - amino -1,3,5 - triazin oder 2 - Octadecylamino - 4,6 - bis - amino - 1,3,5-triazin, 2-Heptadecyl
- 4,6 - bis - amino - 1,3,5 - triazin; oder Hexa-. hydro-l^S-triazinderivate.
11. Kondensierte N-haltige Heterocyclen, wie Indoline und Indole.
Bevorzugt werden Alkylamine mit einem vorzugsweise
12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest,
insbesondere Dodecylamin und Octadecylamin; Alkylguanidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest, wie Dodecylguanidin oder Octadecyiguanidin; Alkylamidine mit vorzugsweise
12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie N - Methyl - stearylamidin oder N - Benzyl - laurylamidin;
2-Alkylimidazoline und 2-Alkyltetrahydropyrimidine
mit vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie 2-Undecyl-imidazolin,
2 - Heptadecyl - imidazolin, 2 - Undecyl - tetrahydropyrimidin
sowie 2 - Heptadecyl - tetrahydropyrimidin und deren 1-Alkylderivate; Cycloalkylamine und
Aralkylamine, wie Dicyclohexylamin und Dibenzylamin, und schließlich S-Alkyl-isothioharnstoffe mit
einem vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden
Alkylrest, wie S-Undecyl-, S-Dodecyl- und S-Octadecyl-isothioharnstoff.
Die Verwendung der definitionsgemäßen organischen Stickstoffverbindungen begünstigt die Dif-
fusion der damit hergestellten optischen Aufhellersalze in die Fasern ganz wesentlich, wodurch die
Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Aufhellungen in vielen Fällen verbessert werden.
Zur Herstellung erfindungsgemäß verwendbarer optischer Aufhellersalze geeignete anionische optische Aufheller enthalten dcfinitionsgernäß z. B. eine oder mehrere Carbonsäure-, besonders aber Sulfonsäuregruppen und können den verschiedensten Klassen angehören. Besonders brillante Aufhellungseffekte erhält man mit Verbindungen, die sich von der Klasse der Stilbene ableiten. Aus dieser Klasse kommen vorzugsweise Derivate der 4,4'-Bis-triazinyl-aminostilbensulfonsäuren, Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren oder 4,4'-Bis-triazolyl-stilbensulfonsäuren, beson-
Zur Herstellung erfindungsgemäß verwendbarer optischer Aufhellersalze geeignete anionische optische Aufheller enthalten dcfinitionsgernäß z. B. eine oder mehrere Carbonsäure-, besonders aber Sulfonsäuregruppen und können den verschiedensten Klassen angehören. Besonders brillante Aufhellungseffekte erhält man mit Verbindungen, die sich von der Klasse der Stilbene ableiten. Aus dieser Klasse kommen vorzugsweise Derivate der 4,4'-Bis-triazinyl-aminostilbensulfonsäuren, Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren oder 4,4'-Bis-triazolyl-stilbensulfonsäuren, beson-
45. ders 4,4'-V-TrJaZoIyIStUbCnSuIfOnSaUrCn, in Betracht.
Eine weitere Gruppe bevorzugter Aufheller bilden Derivate von carbon- und insbesondere sulfonsäuregruppenhaltigen
Diaryl- und Triaryl-pyrazolinen wie auch von sulfonsäuregruppenhaltigen Dibenzothiophendioxyden.
Geeignete zwischen 50 und 1500C siedende Kohlenwasserstoffe
sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol. Vorzugsweise verwendet
man jedoch halogenierte, insbesondere chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol, vor allem aber
wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe,
namentlich Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Tri- oder Tetrachloräthylen (»Perchloräthylcn«),
Trifluortrichloräthan, Dichloräthan, Trichloräthan,
Tetrachloräthan oder Dibromäthylen. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können
verwendet werden.
Bei der Wahl des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches ist darauf zu achten, daß bei optimalem
Wdßeffekt keine oder eine möglichst geringe Faserschädigung eintritt.
5 6
In gewissen Fällen hat sich die Verwendung eines anionischen optischen Aufheller vorteilhafterweise
-ösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99, beson- ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammo-
ters 80 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und niumsalze, besonders in Form ihrer Natriumsalze.
150° C siedendem, chloriertem, ,,iederem, alipha- Auch die organische Stickstoffverbindung wird dabei
äschern Kohlenwasserstoff und aus 50 bis 1, beson- 5 zweckraäBigerweise in Form eines Salzes mit einer
iers 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in starken Säure eingesetzt. In diesem letzteren Falle
Wasser löslichen, unterhalb 22O0C siedenden orga- ist es vorteilhaft, sofern die fertige Behandlungsflotte
nischen Lösungsmittels besteht, als vorteilhaft noch unlösliche Bestandteile enthält, die Flotte vor
erwiesen. dem Einführen des aufzuhellenden Fasermaterials
Unter »flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb io von unlöslichen Beimischungen zu klären, z. B. durch
2200C siedenden, organischen Lösungsmitteln« seien Filtrieren.
thermostabile Lösungsmittel verstanden, die nicht Wenn anionische optische Aufheller, welche zwei-
nur zu Bruchteilen von Prozenten, sondern zu einigen oder mehrfach negativ geladene Anionen bilden kön-
Prozenten in Wasser löslich sind. Als Beispiele hierfür p.en, verwendet werden, ist es in vielen Fällen nicht
kommen höhere Alkanole, wie Butanole oder Amyl- 15 erforderlich, daß diese Ladungen vollständig durch
alkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexa- die organische Stickstoffverbindung kompensiert
nol, araliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder werden.
aliphatischc oder cycloaliphatische Ketone, wie Die erfindungsgemäß zu verwendende Aufheller-Methyläthylketon
bzw. Cyclohexanon, in Betracht. flotte enthält vorzugsweise, je nach Art des optischen
Bevorzugt werden jedoch solche definitionsgemäßen 20 Aufhellersalzes, 0,01 bis 10, insbesondere 0,1 bis
Lösungsmittel, die mit Wasser in jedem Verhältnis 3 Gewichtsprozent, eines oder mehrerer der genannmischbar
sind. Beispiele hierfür sind: einwertige ten optischen Aufhellersalze.
niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, Als organisches Fasermaterial, das nach dem erfinz.
B. Methanol, Äthanol, n- oder iso-Propanol; Athy- dungsgemäßen Verfahren aufgehellt werden kann,
lenglykolmonoalkyläther, wie Athylenglykolmono- 25 kommen unter anderem Celluloseester in Frage, wie
methyl- oder -äthyläther; dann auch Furfuryl- oder Cel!uk>se-272- und -triacetat, ferner hochmolekulare
Tetrahydrofurfurylalkohol oder zweiwertige alipha- Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktische
Alkohole, wie Athylenglykol oder 1,2-Propylen- tionellen Alkoholen, beispielsweise Polyäthylenglykolglykol;
ferner niedere aliphatische Ketone, wie Ace- terephthalat, Polyurethane, polymeres und copol>ton,
niedere cyclische Äther, wie Dioxan; ferner 30 meres Acryl- und Methacrylnitril, sowie Polyolefine.
N,N-Dialkylamide niederer Monocarbonsäuren, wie wie Polyäthylen und Polypropylen. Das erfindungs-Dimethylformamid
oder Dimethylacetamid, Amide gemäße Verfahren eignet sich vor allem aber zum der Kohlensäure, wie Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrainethylharn- Aufhellen von natürlichen und regenerierten Cellustoff,
cyclische Amide, wie N-Methyl-pyrrolidon, so- losefasern, wie Baumwolle bzw. Viskose, und ganz
wie auch Mischungen solcher flüssiger, in Wasser 35 besonders von Fasermaterial aus natürlichem Polylöslicher,
organischer Lösungsmittel. amid, wie Wolle, oder vorzugsweise aus synthetischem
Die Zusammensetzung des Lösungsmittels bzw. Polyamid, wie Polyamid-6,6 und Polyamid-6. Das
Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Lös- genannte Fasermaterial kann in jeder beliebigen Form
lichkeit der zu verwendenden optischen Aufheller- erfindungsgemäß aufgehellt werden, beispielsweise in
salze oder Aufhellersalzgemische. Sie soll derart 40 Form von Flocken, Kammzug, Garn oder — vorbeschaffen
sein, daß eine homogene und klare optische zugsweise — Geweben.
Aufhellersalzlösung vorliegt. Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt bei-
Aufhellersalzlösung vorliegt. Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt bei-
Bevorzugte Lösungsmittelgemische bestehen aus spielsweise durch Beschichten oder Besprühen, beson-
90 bis 99 Gewichtsprozent Trichloräthylen, Perchlor- ders jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Fall
äthylen oder Trichloräthan und aus 10 bis 1 Gewichts- 45 wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtem-
prozent eines niederen Alkanols, wie Methanol, oder peratur kontinuierlich durch die Aufhellerflotte ge-
eines Ν,Ν-Dialkylamids niederer Monocarbonsäu- führt und hernach auf den gewünschten Gehalt an
ren, wie Dimethylacetamid oder Dimethylformamid. Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichts-
Die Herstellung der optischen Aufhellersalze aus prozent, bezogen auf das Trockengewicht der Ware,
dem anionischen optischen Aufheller und der orga- 50 abgequetscht. Anschließend wird das imprägnierte
nischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Fasermaterial, gegebenenfalls unter Vortrocknen,
Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, kann zweckmäßigerweise im heißen Luftstrom bei etwa
in situ, d.h. im Lösungsmittel bzw. Lösungsmittel- 40 bis 8O0C, durch eine Hitzebehandlung beispiels-
gemisch selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die weise bei Temperaturen zwischen 70 und 2200C,
optischen Aufhellersalze jedoch auf an sich bekannte 55 fertiggestellt. Hierzu eignen sich Kontakthitze, eine
Weise zuerst hergestellt und dann dem Lösungsmittel Behandlung mit Hochfrequenzwechselströmen, Be-
oder Lösungsmittelgemisch zugegeben. Dabei kann strahlung mit Infrarot oder eine Behandlung im heißer
die Herstellung der optischen AufheUersalze z. B. Luftstrom. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fertig·
durch doppelte Umsetzung, vorteilhaft in der Wärme, stellung des imprägnierten Fasermaterials, besonder«
des Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbeson- 60 von natürlichem oder synthetischem Polyamidfaser
dere des Natriumsalzes des optischen Aufhellers, mit material, durch eine feuchte Hitzebehandlung, vo
einem Salz einer erfindungsgemäß verwendbaren allem durch Dämpfen mit Sattdampf bei Tempera
organischen Stickstoffverbindung mit einer starken türen zwischen etwa 95 und 1050C, vorzugsweis
Säure, z.B. Salzsäure, oder direkt durch Neutrali- zwischen 98 ut>d 1020C.
sation der anionischen optischen Aufheller in Form 65 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhäl
ihrer freien Säuren mit den organischen Stickstoff- man auf dem organischen Fasermaterial effektvoll!
verbindungen erfolgen. Werden die optischen Auf- sehr gleichmäßige und echte, z. B. trockenreinigung;
hellersalze in situ hergestellt, so verwendet man die echte und waschechte optische Aufhellungen.
Da bei der technischen Durchführung des Ver- der Abwasser, überdies erübrigen sich Spülbäder,
fahrens die verwendeten Lösungsmittel zurückgewon- was einen weiteren Vorteil des erfindungsgemäßen
nen und dem Aufhellungsprozeß wieder zugeführt Verfahrens darstellt.
werden können, entfällt — im Gegensatz zu vor- In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen
bekannten Verfahren — das Problem der Reinigung 5 in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel Man löst 0,2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
(Λ-ΝΗ
>N
cH=CH SOf SOf
NH- | > |
N | |
/— N \_ |
|
1 | |
\ O |
N-CH
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 970 g Trichloräthylen und 30 g Methanol. Mit der erhaltenen
Lösung imprägniert man Gewebe aus PoIyamid-6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte
Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab
und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Danach wird das imprägnierte Material während 30 Sekunden
bei 190° thermofixiert.
Das so behandelte Substrat zeigt einen brillanten Weißeffekt.
Verwendet man an Stelle von Polyamid-6,6 Baumwollcretonne oder ein Gewebe aus Regeneratcellulose
oder aus Polyacrylnitril und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man
auch auf diesen Materialien einen brillanten Weißeffekt.
In gleicher Weise können Polyäthylenglykolterephthalat-
und Cellulosetriacetat-Gewebe aufgehellt werden.
Beispiel 2
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
CH=CH
NH
HOCH2CH
HOCH2CH2
SO3Na
N=K /
N
\
N
\
CH2CH3OH
CH2CH2OH
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung
imprägniert man wie im Beispiel 1 beschrieben ein Gewirke aus Polyamid-6. Danach wird das imprägnierte
Material während 5 Minuten bei 100 bis 102° gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem vorstehend genannten Material.
Das obige optische Aufhellersalz wird z. B. wie folgt erhalten:
Man löst 19,2 g des optischen Aufhellers der Formel
HOCH2CH2
HOCH2CH2
in 2 1 Wasser bei 85°.
CH2CH2OH
9 10
Getrennt löst man 4,8 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
N CH;
C11H23-C^ CH2
NH -CH2
in 2 1 Wasser bei 50 unter Zusatz von 2 ml 30%iger Salzsäure. Diese beiden Lösungen werden bei 50 zusammengegossen,
wobei sofort das Salz obiger Formel als Niederschlag ausfallt. Man läßt über Nacht stehen, filtriert am
darauffolgenden Tage und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60 .
Beispiel 3
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
N—CH,
C11H23-C'
NH-CH,
in einem Lösungsmittelgemisch. bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen
klaren Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid-6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das
imprägnierte Gewebe auf eine Floltenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der
Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80 im Luftstrom. Danach wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe
während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.
Man erhält einen gleichmäßigen und starken WeißefTekt.
Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus Polyamid-6,6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid-6
oder aus Polyester und verfahrt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen
brillanten, starken Weißeffekt.
Wird das imprägnierte Po!yamid-6,6-Gewebe nicht bei 190" thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102' behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 70 g Methanol durch eine gleiche Menge eines der in der nachfolgenden
Tabelle I, Kolonne 2, angegebenen Lösungsmittel und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben,
so erhält man brillante Weißeffekte ebenbürtiger Qualität.
S
Q
Q
! i
Tabelle I
Mit Wasser mischbare l.ösungstnillcl
Mit Wasser mischbare l.ösungstnillcl
Äthanol
Isopropanol
Äthylenglykolmonomethyläther
Tetrahydrofurfurylalkohol
Dimethylacetamid
Ν.Ν,Ν',Ν'-TetramethylharnstolT
Dioxan
N-Methylpyrrolidon
Dimethylformamid
Wenn man in den Beispielen 3 bis 12 an Stelle von 930 g Trichloräthylen die gleiche Menge eines
der in der nachfolgenden Tabelle II. Kolonne 2. angegebenen Kohlenwasserstoffe bzw. Chlorkohlenwasserstoffe
verwendet und ansonsten gleich verfährt wie in diesem Beispiel vermerkt, so erhält man ebenfalls
gleichmäßige und gut entwickelte optische Aufhellungen.
Tabelle II | . Chic | |
Beispiel Nr. | Kohlenwasserstoff bziv | |
13 | Toluol | |
14 | Xylol | |
15 | Teirachloräthylen | 16 |
Beispiel | ||
Man löst 0,960 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in
50 g Methanol. Getrennt löst man 0,476 μ einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
N-
CH,
C11H23-C
CH, · HCl
NH-CH,
in 20 g Methanol. Beide Lösungen werden dann zusammengegossen, gut umgerührt und anschließenc
mit 930 g Trichloräthylen verdünnt. Durch Filtrierer der Lösung werden geringe Ausscheidungen, die voi
allem aus Natriumchlorid bestehen, abgetrennt. Mi der so erhaltenen Lösung imprägniert man Gewebi
aus Polyamid-6, quetscht es auf 60% Flottenauf nähme, bezogen auf das Trockengewicht der Ware
ab, trocknet das imprägnierte Gewebe im Luftstron bei 80° und thermofixiert es bei 190° währenc
30 Sekunden. Man erhält so einen gleichmäßigen brillanten, starken Weißeffekt.
Beispiel 17
Man löst 1 g des optischen Aufhcllersalzcs der Forme!
Man löst 1 g des optischen Aufhcllersalzcs der Forme!
HOCH2CH;
Cl
V-N
N *
vCH-CH-<
V
SOj SO3
N-CH,
C11H21-C CH,
\ X
NH CH, \
Cl
CH,CH,0H
CH,
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g An Stelle von Polyamid-6 kann man im obigen
Triehloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung Beispiel ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyimprägniert
man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie amid-6.6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei
im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird 5 Minuten 25 100 bis 102 C während 5 Minuten erhält man tiueh
bei 100 bis 102 und etwa 0.2 atü gedämpft. auf diesen Materialien einen schönen, starken Weiß-
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weiß- effekt,
effekt auf vorstehend genanntem Material.
effekt auf vorstehend genanntem Material.
Beispiel 18
Man löst 1 g des optischen Aufhcllersalzcs der Formel
Man löst 1 g des optischen Aufhcllersalzcs der Formel
VNH
--=-■ ;
--=-■ ;
.—■.
O N
O N
VCH = CHV SO, SO,
N H -f
'n'
NH
C12H25-NH-C- NH, 1 H
in einem Lösungsmitteigemisch. bestehend aus 930 g
Triehloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid-6. Danach
wird während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.
Man erhält einen starken Weißeffekt auf diesem Material.
Unterwirft man das imprägnierte Gewebe an Stelle der Thcrmofixierung bei 190 während 5 Minuten
einer Behandlung mit Saltdampf von 100 bis 102 , so erhält man einen ebenbürtigen Aufhellungseffekt
Verwendet man an Stelle des im obigen Beispiel angegebenen Aufhellersalzes die gleiche Menge eine*
der in der nachfolgenden Tabelle III. Kolonne 2 aufgeführten Aufhellcrsalze und verfährt ansonster
wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfall; ähnliche Aufheilunuseffekte auf Polyamid-6-Gewebe
* Aufhcllcrs;il7c
NH-CONHV VH (H- v-NH CONH-:
C,HH,-NH; j- Il
SO,
SO,
20
desizl.
(pll·,-NCH, -
13
Fortsetzung
Optische Aufhellersalze
14
21
22
25
26
V-NH 7 V-N
N VNH
V- N CH3O
=CH
SOjNa SO3
NH
OCH3
desgl. -CH,-NH-CH
C12H25N(CH3),
f>CH=CH<>N—/Ν
descl.
O3S
CH-CH, C18H37-NH-CH2CH2NH2 — H
(QR,),-NH-+H
27
28
29
desgl.
desgl.
O3S
CH3O
N CH,
NH-CH2 NH
C11H,,-C
NH-C4R,
NH2
C = N
NH2
Fortsetzung
30
31
32
0O3S.
NH1
C17H35^ N-
NH2
COO" N-/"S-CH=CH
NH-C2H5 NH
NH-CH,
-H
SO3 5
9O3S
NH
^NH2
Beispiel
Man löst 2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
HOCH2CH2
HOCH2CH2
N >-NH
>NH-< N C„CH
SOf SOi
-I2^n2
OH
CH2CH2OH
C, ι Hri C
NH — H
NH-C4H9
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Dimethylace,tamid. Mit
dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird
das imprägnierte Gewirke während 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 102° gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem Vorstehend genannten Material.
Behandelt man ein Gewebe aus Cellulosetriacetat mit der obengenannten Lösung und verfährt im
übrigen wie angegeben, so wird auch auf diesem Material ein starker Weißeffekt erzielt.
Foulardiert man ein Gewebe aus Cellulose-2'/2-acetat
mit der obigen Lösung, quetscht das Gewebe auf eine Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das
Trockengewicht der Ware, ab und behandelt es anschließend während 30 Sekunden bei 160°, so erhält
man Cellulose-2V2-acetat-Giwebe mit einem schönen, gleichmäßigen Weißeffekt.
Das obige optische Aufheüersalz wird z. B. wie folgt
erhalten:
Man löst 19,2 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in
21 Wasser bei 85°. Getrennt werden 10,16 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
NH
NH-C4Hy
in 2 1 Wasser bei 50° unter Zusatz von 4 ml 30%iger Salzsäure gelöst. Diese beiden Lösungen werden bei 60'
zusammengegossen, wobei sofort das gebildete Salz als Niederschlag ausfällt. Man läßt über Nacht stehen,
filtriert am darauffolgenden Tage ab und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60°.
Dieses optische Aufhellersalz ist z. B. in Methanol, Äthanol, Benzylalkohol und Dimethylformamid sehr gut
löslich.
Beispiel
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
NH
CHt S C
NH
1Z -J
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung
imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe
auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es
bei 40 bis 80° im Luftstrom. Darauf wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden
bei 190° thermofixiert.
Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.
Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus Polyamid-6,6 ein Gewebe aus Polyamid-6 oder aus Polyester
und verfahrt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken
Weißeffekt.
Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190° thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102° C behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.
35
Beispiel Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Y Y
N N
T /Λ-ΝΗ
HO-CH2-CH2-NH N NH^f S-CH=CH-/ S-NH N NH-CH2-CH2OH
SOf
SOf
O3 0S
NH
S-C
NH, Y Y
N N
NH
SO3 0
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol. Mit dieser
Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das imprägnierte
Material während 5 Minuten bei 100 bis 102 und etwa 0.2 atü gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem genannten Material.
An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester
oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 102°C während 5 Minuten
erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.
Beispiel Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
N CH,
NH-CH,
in 999 g Trichloräthylen. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel
1 beschrieben. Darauf wird das Gewirke während 5 Minuten bei 100 bis 102° und etwa 0,2 atii
gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem genannten Material.
An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester
oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 102° während 5 Minuten erhält
man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.
Beispiel
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
N CH
_
C
NH-CH2
in 999 g Tetrachloräthylen. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur. ein
Gewebe aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%,
bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Darauf wird
das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.
Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.
Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190° thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102° C behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.
2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
A~V NH
A~V NH
=< CH2CH2OH
SOf
HOCH7CH,
N-CH,
CH2CH2OH
Cn H« C
N-CH, H
werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Tetrachloräthylen und 80 g Dimethylacetamid,
gelöst. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Poiyamid-6,6-Gewebe auf die im Beispiel 1 beschriebene
Weise. Das imprägnierte Material wird anschließend während 5 Minuten bei 100 bis 102° gedämpft.
Man erhält auf dem genannten Material einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt.
Claims (5)
1. Verfahren zum kontinuierlichen, im nichtwäßrigen Medium durchzuführenden optischen
Aufhellen von organischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das
Fasermaterial mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anionischen
Rest eines anionischen optischen Aufheilers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung,
die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das
aus zwischen 50 und 1500C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff
und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220°C siedenden organischen
Lösungsmittel besteht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittel aus
dem Material entfernt und die optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte Hitzebehandlung
des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes
des Fasermaterials fertigstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylaminen oder
Alkylguanidinen oder Alkylaniidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest
oder von 2-Alkylimidazolinen oder 2-Alkyltetrahydropyrimidinen
oder S-Alkyl-isothioharnstoffen mi» einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome
aufweisenden Alkylrest oder Cycloalkylaminen oder Aralkylaminen und von Derivaten der
4,4' - Bis - triazinylaminostilbensulfonsäuren, Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren,
4,4'-Bis-triazolylstilbensulfonsäuren oder von Deriva'en carbon- oder sulfonsäuregruppenhaltiger Diaryl- und Tri-arylpyrazoline
und von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches,
das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150° C siedendem, chloriertem,
niederem, aliphatischem Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen,
in Wasser löslichen, unterhalb 2200C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmitteigemisches,
das aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichloräthylen, Perchloräthylen oder Trichloräthan
und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent Methanol, Dimethylacetamid oder Dimethylformamid besteht.
5. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 4 in Form einer Lösung
mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus einem anionischen Rest eines anionischen
optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die min- ίο
destens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch,
das aus zwischen 50 und 150 C siedendem, unsubstituiertem uder halogeniertem
Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls *5 einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb
2200C siedenden organischen Lösungsmittel besteht.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen, nichtwäßrigen, optischen Aufhellen von
organischem Fasermaterial, besonders Fasermaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, sowie
hierfür verwendbare Aufhellersalzlösungen.
Aus der schweizerischen Patentschrift 472 533 ist bekannt, daß man Fasermaterial aus unvollständig
acylierter Cellulose aufhellen kann, indem man dieses Material mit der Lösung anionischer, z. B. sulfonsäuregruppenhaltiger
optischer Aufheller in Form ihrer wasserlöslichen Alkali-, besonders Natriumsalze
in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, wie niedere Alkanole, gegebenenfalls im Gemisch
mit einem vorzugsweise unterhalb 250° C siedenden, wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, wie Trichloräthylen,
imprägniert und das überschüssige Lösungsmittel aus dem Material entfernt. Dieses Verfahren
hat den Nachteil, daß nur schwache Aufhelleffekte erhalten werden.
Es wurde nun ein im nichtwäßrigen Medium durchzuführendes
kontinuierliches Verfahren zum optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial, wie Cellulosefasern,
Polyacrylnitrilfasern, besonders aber von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, gefunden,
das erlaubt, bedeutend intensivere und gleichmäßigere Aufhellungseffekte zu erzielen. Das neue
Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial kontinuierlich mit der Lösung mindestens
eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anioniischen Rest eines anionischen optischen
Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung
befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgernisch, das aus zwischen
50 und 1500C siedendem, unsubstituiertem oder
halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 2200C
siedenden organischen Lösungsmittel besteht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen
Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte
Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes
des Fasermaterials fertigstellt.
Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäß verwendbaren organischen Stickstoffverbindung
kann in Form einer primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe vorliegen. Als
besonders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:
1. Substituierte oder unsubstituierte, aliphatische Amine, insbesondere Alkylamine, wie Butylamin,
Hexylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Octadecylamin, Diäthylamin, Dibutylamin,
Dioctylamin, Didodecylamin, N-Methyl-N - dodecylamin, N - Äthyl - N - octadecvlamin, Triäthylamin,
Tributylamin, Ν,Ν-Dimethyl-N-dodecylamin,
N.N-Dimethyl-N-octadecylamin, y-Hydroxyäthylamin,
7 - Hydroxypropylamin, N - ■· - Hydroxyäthyl
- N - oodecylamin, >· - Methoxypropylamin,
N-y-Methoxypropyl-N-dodecylamin oder N-/i-Hydroxyäthyl-N-Octadccylamin.
2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Di- und Triamine. wie 1,2-Äthylendiamin. 1,3-Propylendiamin,
Diäthylcmtriamin, 1,1-Bis-methyl-propylendiamin,
1,1 - Bis - dodecyl - propylendiamin, 1,1 -Bis- cyclohexyl -propylendiamin, 1,1-Bis-benzylpropylendiamin.
N,N' - Bis - phenyl - äthylendi-
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