DE1644552C - Saure Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Saure Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und VerwendungInfo
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Description
HO-CH2-N-CO-A
R4
in der R4 und A die im Anspruch 2 angegebene
Bedeutung haben, oder reaktionsfähige Ester dieser Verbindungen mit starken Säuren verwendet.
9. Verfahren zum Färben von synthetischem und natürlichem Polyamid, gekennzeichnet durch
die Verwendung eines Farbstoffes nach Anspruch 8.
O NH-R1
C) NH- CH- Q-R,
in der R1 eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu
6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppc, R2 eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen
oder die Cyclohexylgruppe, R, einen Phenylrcsl, der mindestens zwei ersetzbare Wasserstoffatome aufweist
und gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert
ist, und Q eine Alkylengruppe mit 1 bi« 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in beliebiger Reihenfolge
mit η Mol eines Sulfonierungsmittels und 1 Mo
einer den Rest der Formel II
Die Erfindung betrifft neue saure Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung zum Färben und Bedrucken von polyamidhaltigem Fasermaterial.
Das Färben von Fasern aus synthetischen Polyamiden mit sauren Anthrachinonfarbstoffen hat eine
große Bedeutung erlangt, da man auf den genannten Fasern in einfacher Weise brillante Färbungen mit
oft ausreichenden Echtheiten erzeugen kann.
Viele bisher bekannte saure Anthrachinonfarbstoffe sind für die Färberei von Textilgut aus synthetischen
Polyamiden jedoch nur bedingt verwendbar wegen folgenden häufig auftretenden nachteiligen Eigenschaften:
Ott erweist sich das Ziehvermögen derartiger Farbstoffe als ungenügend, weshalb nur Färbungen mittlerer
Farbtiefc auf wirtschaftliche Weise erzeugt werden können. Manche dieser Farbstoffe genügen
in den Naßechtheiten hohen Echtheitsanforderungen nicht mehr: dies gilt besonders für die Schweiß-.
Wasser- und Waschechtheit. Ein besonders schwerwiegender Nachteil vieler der genannten Farbstoffe
ist das Unvermögen, Fasern ungleicher physikalischer und chemischer Zusammensetzung gleichmaßig zu
decken; diese Eigenschaft des sogenannten »Streifigfärbens« ist beim Färben besonders unbeliebt.
Es wurde nun gefunden, daß man von diesen Nachteilen freie, saure Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn
man eine Anthrachinonverbindung der Formel I
-CH2-N-CO-A
R4
R4
einführenden Verbindung, in welcher Formel II R4
Wasserstoff oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe und A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu
12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest, einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer
gegebenenfalls aJkylsubstiluierten Cyclohexyloxyresl
oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der
durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt.
O NH-R,
(Ill)
(SO3H)n
(SO3H)n
O NH-CHQ-R3-CH2-N-CO-A
R2 R4
in der R3 einen dem Rest R3 entsprechenden, jedoch
mindestens dreiwertigen Phenylrest, η eine positive
j5 Zahl von 1 bis 2 bedeutet und R1. R2, R4, Q und A
die vorstehend genannte Bedeutung haben.
Als sekundäre Alkylgruppe weist R1 bis zu 6 Kohlenstoffatome
auf und stellt beispielsweise die Isopropyl-, sek.-Butyl- oder sek.-Isoamylgruppe dar. Ist R1 eine
Cycloalkylgruppe, so handelt es sich hierbei um eine einkernige Gruppe, wie die Cyclopental- oder die
Cyclohexylgruppe oder deren alkylsubstituicrte Homologe, oder aber auch um eine mchrkernige nicht
kondensierte Cycloalkylgruppe, wie eine Dodekahydro-diphenylgruppe,
oder um eine mehrkernige kondensierte Gruppe, wie eine Dckahydro-naphthyl-(I)-
oder -(2)-gruppe.
Vorzugsweise bedeutet R1 die Isopropyl-, sek.-Butyl-
und besonders die Cyclohexylgruppe.
Stellt R2 eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen
dar. so kann diese gerad- oder verzweigtkettig sein; sie weist vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome
auf. Beispiele sind die Methyl-, Äthyl- oder iso-Butylgruppe.
Ist der Phenylrest R, durch nicdrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert, so weisen
diese Gruppen 1 bis höchstens 4 Kohlenstoffatome auf; ist er durch Halogenamine substituiert, so handelt
es sich hierbei um Fluor. Brom oder besonders Chlor.
Die vorgenannten Substituenten stehen vorzugsweise in o- oder p-Stcllung zur Alkylenbrücke Q. Vorzugsweise
ist R1 ein unsubstiluicrtcr Phenylrest.
Die Alkylcngruppcn Q können ebenfalls geradkettig oder verzweigt sein und weisen 1 bis 4 Kohlcnstoffatome
auf. Beispiele für derartige Alkylenrcstc sind der Methylen-, 1,2-Äthyleii-, 1,3-Propylen-,
2,2-Propylen-. 1,2-Propylen-. 2-Γ
1,4-Butylen- oder 2,3-Butylenresl.
1,4-Butylen- oder 2,3-Butylenresl.
In bevorzugten Anthrachinonverbindungen der Formel I bedeuten R, die Isopropyl-, seL-Butyl- oder
Cyclohexylgruppe, R2 die Methylgruppe und R3—Q—
eine Phenäthylgruppe.
Stellt R4 eine niedrigmolekuiare Alkylgruppe dar,
so weist dieselbe 1 bis 4 KohlenstofTatome auf, vorzugsweise bedeutet R4 jedoch Wasserstoff.
Verkörpert A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein und bis zu 12, vorteilhaft
1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Als Cycloalkylreste in der Stellung von A kommen beispielsweise die
unter R1 genannten und besonders der Cyclohexylrest in Frage. Wenn A einen substituierten Phenyl rest
bedeutet, so handelt es sich um einen Phenylrest der Chlor, Brom, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder die
Nitrogruppe enthält.
Von besonderem Interesse sind saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel 111, in denen R4 Wasserstoff
und A den Rest eines Chlorbenzols, eines Dichlorbenzols
oder eines Alkylbenzols. jedoch insbesondere den Phenyl- oder tert.-Butylphenylrest bedeute!.
Die Ausgangsstoffe der Formel I sind zum größten Teil in den deutschen ülfenlegungschriften 1 644 542
vom 11.2.1971 und 1644543 vom 25.2.1971 beschrieben
und werden auf an sich bekannte Art und Weise hergestellt, z. B. in dem man eine Anthrachinonverbindunsj
der Formel IV
Als den Rest der Formel Il einführende Verbindungen kommen vor allem N-Methylolamide der
Formel VIII
HO-CH2-N-CO-A
(VIII)
O NH — R,
O X
(IV)
H2N — CH — Q — R,
R,
R,
(VI)
NH
ei 1 ■-■ y
R,
R,
NlU
!VIII
30
in der R1 die unter Formel 1 angegebene Bedeutung
hat und X Halogen, wie Chlor oder Brom, die Hydroxylgruppe,
eine niedrigmolckulure Alkoxygruppc. wie die Mcthoxygruppe, die Nitro- oder Aminogruppe
bedeute!. mit einem Aralkvlamin der Formel V oder die reaktionsfähigen, funktionellen Abkömm
linge dieser Methylolverbindungen in Betracht. Die N-Methylolamide der Formel VIII erhält man z.B.
durch Addition von Formaldehyd an die Carbamide der Formel HN_CO_A
in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, wie
Kaliumcarbonat. Als reaktionsfähige funktionell Ab kömmlinge der Verbindungen der Formel VIII kommen
vor allem die reaktionsfähigen Ester dieser Verbindungen mit starken Säuren, wie die N-(ChlormethylV
oder N-(Brommethyl)-amide. in Frage. Man
erhält diese Ester z. B. durch Einwirkung von Thionylchlorid bzw. Thionylbromid auf die g nannten Mcthylolamide.
Andere geeignete reaktionsfähige Abkömmlinge der Melhylolamide der Formel VIII sind
z. B die aus diesen Methylolverbindungen in Gegenwart
\on beispielsweise Phosphoroxychlorid erhältlichen Di-(carbonsäureamidomelhyl)-älher. Da diese
reaktionsfähigen Derivate aus den Methylolverbindüngen
der Formel VIII hergestellt werden müssen, werden die letzteren bevorzugt.
An Stelle der Verbindungen der Formel VIII bzw.
ihrer reaktionsfähigen, funktionellen Abkömmling kann in manchen Fällen ein Rcaktionsprodukt von
'-Dihalogcn-dimethyläther, wie von n.i<'-Dichlor-
oder -(.(i'-Dibrom-dimcthylälher. mit den Amiden der
Formel
(V)
in der R2, R3 und Q die unter Formel 1 angegebene
Bedeutung haben, umsetzt.
Man kann derartige Ausgangsstoffe auch herstellen. indem man eine Anlhrachinonverbindung der
Formel VI
O X
55
in dor R2. R3 und Q die unter Formel i und N die
unter Formel IV angegebenen Bedeutungen haben.
mit einem sek.-Alkvlatnin oder einem Cwloalk\ lamin '>\
der Formel VII
umsetzt.
in manchen Fällen auch mit den Nitrilen der Formel N C A (die unter den Reaktionsbedingungen zu
den genannten Amiden verseift werden), wie Acetonitril. Propionitril oder Bcnzoesäurenitril. in Schwefelsäure
\erwendet werden. Hierbei arbeitet man vorteilhaft in konzentrierter (90- bis lO(VOiger) Schwefelsäure.
Die M-Diaminoanthrachinonverbindungen der 1-ormel I werden mit Vorteil zuerst mit einer den Rest
der Formel II einführenden Verbindung umgesetzt und anschließend sulfoniert. Die Sulfonierung erfolgt
nach üblichen Methoden, beispielsweise in konzentrierter Schwefelsäure oder in Olcum. vorzugsweise
unter milden Temperaturbedingungen, z. B. bei Raumtemperatur,
oder mit Chlorsulfonsäure in einem niclii an der Reaktion teilnehmenden organischen Lösungsmittel,
ζ. B. in Chlorbenzol oder Nitrobcnzol.
Die Umsetzung unsulfonicrtcr oder sulfoniertci Wm1^ ndungen der Formel I mit der einen Rest de
Formel M einrührenden Verbindung erfolgt zweck müßig in saurem Medium, z. B. in Gegenwart saure
KondcnsalionMiiiticl oder wie solche reagierende
was^erabspaltcnder Mittel. Derartige Kondensation*
mittel sind beispielsweise konzentrierte Salzsäure Chlorzink. I'hosphorpentoxyd. Essigsäuivanhydrid
sirupuse Phosphorsäure und Oleum. Das bevorzugt' Kondensationsmittel ist jedoch 90"· Ό ige bis wasserfrei
Schwefelsäure. Die Kondensntionslcmperatur kam
innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten Kondensationsmittel ab.
In konzentrierter Schwefelsäure verläuft die Reaktion schon bei etwa 0° C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur
(20 bis 25°C) rasch und vollständig; in einigen Fällen ist das Arbeiten bei leicht erhöhter
Temperatur, z. B. bis zu 60° C, nötig. Die fertigen Reaktionsprodukte werden z. B. durch Eingießen der
schwefelsauren Lösungen oder Suspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art in die wasserlöslichen
Alkalimetallsalze übergeführt, wonach die letzteren isoliert werden.
Eine technisch besonders einfache und darum bevorzugte Ausführungsform besteht in der Kondensation
der l-sek.-Alkylamino- bzw. 1 -Cycloalkylamino
- 4 - aralkylamine - anthrachinon - Verbindungen der Forme! 1 mit einer den Rest der Formel II einführenden
Verbindung und Sulfonierung des erhaltenen Kondensationsproduktes ohne Isolierung des
Zwischenproduktes. Hierbei erfolgt die Kondensation in konzentrierter (90- bis 100%iger) Schwefelsäure,
worauf das erhaltene Kondensationsprodukt in derselben schwefelsauren Lösung, deren SO3-Gehalt man
durch Zugabe von Oleum bis auf 20%, vorzugsweise auf 6 bis 10%, bringt, sulfoniert wird.
Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel III, welche im Durchschnitt etwa eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man eine Anthrachinonverbindung
der Formel IX
O N
/νν\γι
ν" «
(IX)
O N-CH-Q-R3
R2
in der von Y, und Y2 eines Wasserstoff und das andere
einen Acylrest bedeutet und R1. R2, R3 und Q die
unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in rbeliebiger Reihenfolge an der Acylaminogruppe verseift,
mit π Mol eines Sulfonierungsmittels sulfoniert und mit 1 Mol einer den Rest der Formel Il einführenden
Verbindung umsetzt, wobei ein Antfarachinonfarbstoffgemisch
der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel HI erhalten wird.
Als Y1 oder Y2 verkörpernde Acylreste kommen
beispielsweise Carbacylreste. besonders Alkanoyi-. z. B. Formyl-, Acetyl- oder Propionyireste. oder
Aroylreste. wie Benzoylreste oder Alkylsulfonylreste.
wie Methybulfonylreste oder Arylsulfonylreste. wie
Phenylsulfonyl- oder p-Mcthylphenylsalfonylreste. in
Frage. Falls Y, oder Y2 einen Acylrest bedeutet,
handelt es sich vorzugsweise um den AcetylresL
Acylamino-anthrachinone der Formel IX können nach an sich bekannten Methoden hergestelh werden.
Wenn Yj einen Acylrest und Y2 Wasserstoff darstellt,
erhält man die Acyiamino-anthrachinone der Formel Di z. B. durch Umsetzung einer Anthrachmonverbindung der Formel IV mit einem Acylierungsmittet vor allem mit Acetylchiorid oder -bromid oder
Acetanhydrid und durch anschließende Kondensation der erhaltenen N-Acyl-N-sek.-alkylamino- bzw.
N -Acyl-N -cycloalkylamino- anthrachinon -Verbindung mit einem Aralkylamin der Formel V.
Acylamino-anthrachinone der Formel IX. in welchen der Acylrest die Stellung von Y2 einnimmt,
erhält man z. B., indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel VI zuerst mit einem Acylierungsmittel,
z. B. den obengenannten, und dann mit einem sek.-Alkylamin bzw. Cycloalkylamin der Formel VII
ίο umsetzt.
Acylamino-anlhrachinon-Verbindungen der Formel IX werden vorzugsweise zuerst an der Acylaminogruppe
verseift, dann mit einer den Rest der Formel II einführenden Verbindung umgesetzt und
schließlich sulfoniert.
Die Verseifung erfolgt vorteilhaft in wäßrigem saurem Medium, beispielsweise in wasserhaltiger
Schwefelsäure (50 bis 90%) und vorzugsweise bei erhöhter Temperatur (z. B. 50 bis 100 C) und ergibt
im Gegensatz zu strukturell ähnlichen vorbekannten Anthrachinonverbindungen. welche an Stelle einer
Aralkylaminogruppe eine Arylaminogruppe enthalten, sehr gute Ausbeuten. Die Umsetzung mit der den
Rest der Formel II einführenden Verbindung und die Sulfonierung erfolgen wie im eingangs beschriebenen
ersten Verfahren.
Die Endprodukte der Formel III werden vorzugsweise als Alkalimetallsalze, vor allem als Natriumsalze,
isoliert. Sie sind in Wasser sehr gut löslich.
Die erfindungsgemäßen sauren Anthrachinonfarbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken
von synthetischem polyamidhaltigcm Fasermaterial, wie lineraren Polyamiden oder Polyurethanen;
sie können jedoch auch zum Färben von natürlichen Polyamidfasern, wie Seide und Wolle,
verwendet werden.
Sie zeigen auf Textilgut aus synthetischen Polyamiden,
aus schwach saurem Bad gefärbt, ein sehr gutes Ziehvermögen und ergeben egale, nicht streifige
und sehr brillante blaue Färbungen. Sie eignen sich auch zum Färben nach dem Hoehtemperaturverfahren.
wobei sie unter diesen Färbebedingungen ein gutes Wandervermögen aufweisen.
Die Färbungen auf Textilgut aus synthetischen PoIyamiden
zeichnen sich durch gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, wie Wasser-. Wasch- und Sch weißechtheit.
aus. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ferner im Gemisch mit andern sauren Farbstoffen
zur Erzeugung von Kombinationsfarbungen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Er findung. Darin sind die Temperataren in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel !
45,2 g der Verbindung der Formel
45,2 g der Verbindung der Formel
O NH
O NH-CH-CH2-CH2--^
I
CH3
werden homogen mit 16.6 g N-Methylol-benzamid
vermischt, portionenweise in 500 g 90%ige Schwefelsäure
bei einer Temperatur von 5 bis 10' eingetragen und die erhaltene Lösung während 24 Stunden bei
dieser Temperatur gerührt. Man gießt hierauf das Gemisch auf Eis. filtriert die gebildete Fällung des
Kondensationsproduktes ab, wäscht sie mit Wasser neutral und trocknet sie bei 60° im Vakuum. Zur
Sulfonierung trägt man das Produkt bei 23 bis 25 in die lOfachc Gewiclit.smenge 6%iges Oleum ein
und rührt das Gemisch während 6 Stunden. Man
gie/3l hierauf die Lösung auf Eis. (iltriert den ausgefallenen
Farbstoff ab und wäscht ihn mit lO'Oiger Natriumchloridlösung. Man schlämmt die Fällung in
wenig Wasseran und stellt den pH-Wert der Mischung
durch sorgfältige Zugabe von verdünnter Natronlauge auf 7.
Darauf fällt man durch Zugabe von Natriumchlorid den Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trocknet
ihn bei 60° im Vakuum. Man erhält den Farbstoff der Formel
O NH
O NH-CH-CH2-CH2-CH3
CH, — NHOC
SO3H
als blaues, in Wasser mit blauer Farbe leichtlösliches
Pulver.
Der Farbstoff färbt Textilgut aus linearen Polyamiden
aus schwach saurem Bade in sehr brillanten blauen Farbtönen. Die Färbungen sind sehr gleichmäßig,
gut licht- und hervorragend naßecht, besonders gut wasser-, wasch- und schweißecht.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1-Cyclohexylamino-4-(4'-phenylbutyl-(2')-amino)-anthrachinon
erhält man wie folgt: Man rührt ein Gemisch von 19g l-Cyclohexylamino^-brom-anthrachinon, 19 g 1-Phenyl-3-amino-butan,
5 g wasserfreiem Kaliumacetat, 0,005 g Cuprochlorid, 10 ml n-Butanol und 0,10 ml
Wasser während 48 Stunden bei einer Temperatur von 100°.
Hierauf läßt man aus einem Tropftrichter 30 m! Methanol zum Reaktionsgemisch zufließen und
hält anschließend die Temperatur 30 Minuten bei 50°, worauf man dem Gemisch noch 50 ml Isopropanol
zugibt. Nach dem Erkalten auf Zimmertemperatur filtriert man das ausgeschiedene Produkt ab und
reinigt es durch Umkristallisieren aus n-Butanol. wobei man die Verbindung der eingangs angegebenen
Formel mit einem Schmelzpunkt von 145° erhält. In der folgenden Tabelle 1 sind weitere Anthrachinonfarbstoffe
mit ähnlichen Eigenschaften genannt, welche synthetische Polyamidfasern ebenfalls in echten
blauen Tönen färben und die erhalten werden, indem man die in Spalte II aufgeführten l-Cycloalkyl-amino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindungen
mit den in Spalte ill angegebenen N-Methylolverbindungen
gemäß den Angaben des Beispiels 1 umsetzt und anschließend bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel
1 angegeben, sulfoniert.
I | R | II O if |
< | R ι |
<jh\-nh— | c6 | |||
desgl. | Il O |
T R' R |
||
2 | desgl. | |||
3 | desgl. | desgl. | ||
4 | desgl. | |||
5 | desgl. | |||
Cl | III | |
N-Methylolverbindungen | ||
α | Cl J |
|
H2-CH-NH- | O2N | <\_/~ CONH — CH2OH |
CH3 | ||
-^"V- CONH - CH2OH | ||
α 1 |
||
-\p— CONH — CH2OH | ||
-\~\- CONH — CH2OH | ||
11
H >—NH-
desgi.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
2 | desg |
3 | desg |
4 | desg |
5 | desg |
6 | desg |
7 | desgi |
8 | desg |
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
O R'
R'
/^VcH2-CH2-CH-NH-CH3
desg!.
desgl.
desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl.
III
N-Methylolvcrbindungen
NO2
A- CONH — CH2OH
A- CONH — CH2OH
CON!! -CH2OH NO2
H3C-^~~V- CONH — CH2OH
NO2
Λ'
\\- CONH — CH2OH
CH,
H,C—<f*~~V- CONH — CH2OH
H,C—<f*~~V- CONH — CH2OH
CONH — CH2OH
H3C — CH2 — CONH — CH2OH
H3C — CH2 — CH2 — CONH — CH2OH
H3C — CH2 — CH2 — CH2 — CONH — CH2OH
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CONH-CH2Oh
H3C — CH2 — O — CONH — CH2OH
O — CONH — CH2OH
H3C — CH2 — CH2 — O — CONH — CH2OH
H,Cv
CH — O — CONH — CH2OH
H3C
H3C-CH2-CH2-CH2-O-CONH-CH2Oh
H3C
H3C-CH2-CH2-CH2-O-CONH-CH2Oh
CH,
H3C — CH2 — CH — O — CONH — CH2OH
CH,
H3C — C — CH2 — O — CONH — CH2OH
CH,
CH,
CH-CH2-CH-O-CONH -CH2O]
13
!■ort Setzung
2? ! desgl.
H >—NH-
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
dcsgl.
desgl.
Il O R
I J.
I! ί
O R'
VCH2-CHj-CH-NH-CH3
desgl.
desgl.
desgl.
<f V- CH, - CH —■ NH —
Cl
CH3
'f V- CH2 — CH — NH —
CH3
Cl —<f~%— CH2 — CH - -NH —
CH3
CH3
H2 — CH — NH —
CH,
H3C-/ ^CH2-CH-NH-
CH3
CH,
j CH3
OCH, /~S—CH2 — CH - NH
N0/
CH,
CH2-CH-NH-
1 CH2-CH,
-CH1-CH-NH-CH1-CH,
14
III
N-Methylolvcrbindungen
CH3 < H V- O — CONH — CH2OH
H-C-C -\ /—CONIi -CH2OH
/- CONH — CH2OH
Br
H3C — CO — N — CH2OH
CH3
-CO-NH-CH2OH
dcsgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgL
desgl.
τ r at
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
15
Fortsetzung
Br
CH2-CH-NH-CH2
— CH3
CH2 — CH — NH — CH2 — CH3
CH2-CH2-CH-NH-
CHj
CH,
H3C-^VcH2-CH2-CH-NH
CH3
Cl
<^y CH2-CH2-CH-NH-CH3
Cl-/ VcH2-CH2-CH-NH-CH,
OCH3
" VcH2-CH2-CH-NH-CH3
CH2-CH-CH-NH- | CHj | |
I CH3 |
||
j-CH-NH | ||
< | CHj | CII3 |
-CH2-CH-CH-NH- | ||
C2H5O-^ | H3C | |
I HjC |
||
> | -CH2-CH | |
CH | ||
> | ||
"Λ. | ||
16
CO — NH — CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
\0
I | R | Il O R |
R- | Cl | Cl | ClI, | Ul |
CuO | Ci I <& |
^"V-CH2-CH-CH-NH- | <> CHj -CHj ^ | N-Methylolverbindungen | |||
<^ΪΓ>—NH- | O R' | <^VcH2-CH-CH-NH- | HjC CHjCH, | CH - NH - CH, | |||
H3C CHj | <f VCH2-CH2-CH -NH- | CHj CH | |||||
desgl. | Cl -<vVcH2 -CH-CH-NH- \=/ ι ι |
CH2-CH, | |||||
49 | I I HjC CHj |
/~^>- CO — NH — CH2OH | |||||
desgl. | € Vc-CH2-CH-NH- \^=y ι ι |
||||||
50 | HjC CHj -CH, | CHj CHj | desgl. | ||||
CH, | |||||||
51 | deogl | H,C-V~Vc-CHj-CH-NH- \=/ ι ι |
desgl. | ||||
I I CH3 CH3 |
|||||||
de,,,. | HjC ch I I ' |
||||||
52 | H3C-<ζ Vc-CHj-CH-NH- N=/ I I |
desgl. | |||||
CHj CHj | |||||||
53 | desgl. | ^y-CH2-CH2 η | desgl. | ||||
L-CH-NH- CH, | |||||||
\ CHj |
|||||||
54 | desgl. | desgl. | |||||
55 | desgl. | desgl. | |||||
desgl. | |||||||
56 | desgl. | ||||||
57 | desgl. | ||||||
desgl. | |||||||
58 | desgl. | ||||||
Fortsetzung
H V-NH-
desgf.
desgl.
H V-NH-
IjC- \H>-NH
H V^ H VNH
H I H
NH-
-CHj-CH2-CH-NH-
-CHi-CH2-CH2-CH2
CH-NH- CH3
CH2 CH
CH3
/""VcH2-CH2-CH-NH-C11H23
CH2-CH-CH-NH-
I I
H3C CHj
VcH2-CH2-CH NH-CH,
desgl.
desgl.
desgl.
CO — NH — CH2OH
desgl.
desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl.
desgl.
Beispiel 67
Eine homogene Mischung von 42,6 g der Anlhrachinon verbindung der Formel
CH, O NH — CH
CH2-CH3
O NH- CH — CH2 CH2 -<T \
CHj
mit 16.6 μ N-Methylolbcnzamid wird bei einer Temperatur von 5 bis 10" in 450 g 90%ige Sc
eingetragen und die sich ergebende Lösung 24 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, wora
die Sulfonierung werden wie im Beispiel 1 beschrieb!
CH,
O NH — CH
CH2-CH,
O NH- CH- CH2- CH2-f
CH3
auf Textilgut aus synthetischen Polyamiden erzeugten blauen Färbungen sind sehr gleichmäßig und gut
licht- and naßecht
Die Anthrachinonverbindung der eingangs angegebenen Formel erhält man dnrch Umsetzung von
l-sek.-ButyIamino-4-brom-anthrachinon mit 1-Phenyl-3-amino-butan
analog dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
In der folgenden Tabelle 2 sind weitere Anthra-
CH2NHOC -V^A
SO3H
chmonfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften genannt,
welche synthetische Polyamidfasern ebenfalls in echten blauen Tonen färben und die erhalten werden, indem
Calkvlamf^16!1 au|?efiihrt- l-sek-Alkylamino-
eemäR ί δ anf8ebenen N-Methylolverbindungen
gemäß den An^w a~ Beispie]s , umsetzt und ^
weise, wie im Beispiel 1
23
K3C
H3C
CH-NH-
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
x: | desgl |
X3 | desgl |
84 | dcsg] |
X? | desgl |
Xf) | dcsg |
X7 | desgl |
XX | desg |
89 | dcsg! |
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Forlsclzung
R'
« V-CH2-CH2-CH-NH-CH3
desgl. desgl.
desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl.
III
N-Melhylolverbindungen
H3C-C V- CONH — CH,0H
CH3
CO-N-CH2OH CH3
H3C — CH, — CONH — CH2OH
H3C - CH2 — CH2 — CONH — CH2OH
H3C-\/— CONH — CH2OH
Cl
H3C-CH2-CH2-CH2-CONH-CIi2Ol
H3C-CH2-CH2-CH2-Ch2-CONH-CH2OH
H1C — CH2 — O — CONH — CH2OH
CH3
< H >- CONH-CH-OH
H3C — CH2 — CH2 — O - CONH - CH2OI
(CH3I2CH - O - CONH — CH2OH
H3C-CH2-CH2-CH2-O-CONH CH2OH
H3C — CH2 — CH - O - CONH — CH2OH
CH,
CH,
I
H3C-C- CH2 — O — CONH — CH2OH
I
H3C-C- CH2 — O — CONH — CH2OH
CH,
H3C1
CH3
CH-CH2-CH O CONH-CH2OH
O — CONH — CH2OH
H3C-C-^f "/-CONH — CH2OH
H3C
<f~~V CONH - CH2OH
Br
H3C — CO - N — CH2OH
CH1
3094
I'i
3092
25
1 644 55
Fortsetzung
Il
O R
Ii T
O R'
H3C
H3C
CH — NH — desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
R'
-- CH, — CH NH
-- CH, — CH NH
I
CIl,
CIl,
■ζ
■ζ y~ CH2 CH - NH —
~ i
CH,
CH2 - C-H -NH-
Cl
A'
ζ J>- CH2 CU — NH CH.,
H,C-^>--CH, -CH- NH-CH,
Λ'
H,C--< ^>— CH2 — CH — NH —
~ I
CH,
OC!
<f /- CH2 - CH NH —
CH,
' y CH2-CH-NH
CH2 - CU,
C] -( .— CH2 — CH — N H —
Cl
CH2 CH,
CH3
^CH2-CH2-CH-NH-CH3
Br
CH2 -CH-NH-CH2
- CH3
Λ_/
H3C CH3
III
N-Meihylolvcrbindungen
Cl
~v
Cl
CONH- CH2OI
-CONH-CII2Ol-
CONH — CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
27
Fortsetzung
H3C
H3C
CH-NH-desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
dcsel.
desgl.
desgl
desgl.
desgl.
desgl.
Il O R
O R'
R'
cH2-CH2 -CH-NH-CH3
H3C^(VcH2-CII2 CH NII-
CH3
CH3
CH3
H3C-<^~\-CH2-CH2-CH-NH-CH3
CH2-CH2-CH-NH-
CH3
Cl
Cl / \ CH2-CH2 CII-NH
CH3
OCH3
OCH3
/ "VCH2-CH2-CH-Nh-
CH3
CH.
> -CH2-CH-CH-NH-
CH.
> -CH2-CH-CH-NH-
X=/
I
CH3
r VcH2-CH-CH-NH-
CH3
Cl
H3C CH3
CH2CH-CH-NH
I I
H3C CH3
Cl-f VCH2-CH-CH-NH-H3C
CH3
/~~VcH2-CH-CH NH-H3C
CH2-CH3
CH2-CH-CH-NH-H3C CH2-CH3
III
N-Melliylolverbindunger
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
30Q2
29
H3C
H3C
CH — NH —
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
H3C
H5C-H2C
CH — NH —
desgl.
desgl.
Fortsetzung
O R'
<( VcH2-CH2-CH-NH-CH2-CH,
CH3
^Vc-CH2-CH-NH-
^Vc-CH2-CH-NH-
CH3 CH3
H1C-/ Vc-CH2CH -NH
" ^^ I I
CH, C) l>
Hj CH3
H,C-<f Vc-CH2-CH-NH
H,C-<f Vc-CH2-CH-NH
■ w ( ι
CH3 CH3 •/y ^-CH2-CH2 ■-,
CH-NH CH3
CH2 CH
CH3
Cl
>- CH7
Cl-
-CH-NH- CH1
CH2 .- CH
CH3
- CH7 — CH - NH — CH3
\/— CH2 — CH — NH —
CH3
CH2 — CH - NH CH,
CH2-CH - NH CH3
CH3
30
III
N-Melhylolverbindungen
CONH-CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Cl
y ν
CONH-CH2OH
CONH-CH2OH
desgl.
desgl.
3OQ?
1 644S52
Fortsetzung
I | R | CH — NH — | H3C-H2C | desgl. | II O R |
R' | CH3 I |
OCHj | Cl I |
CH3 | X | III |
O R' | H3C ~<f~V- CH2 — CH — NH — | H3C-^/- CH2 — CH — NH — | \\- CH2 — CH — NH — | ■ζ\- CH, — CH — NH — N—/ ' I |
A^-CH1-CH2-CH-NH- X=/ ' ι |
HjC -^/-CH2-CH2-CH-NH- | N-Methylolverbindungen | |||||
CH3 | CHj | CH3 | CH2 — CH3 Br I |
CHj | CH., | |||||||
131 | desgl. | <\~V~ CH2 — CH — NH — | \/— CH2 — CH — NH — | HjC-/~\-CH2-CH2-CH-NH- | Cl ^ VcH2-CH2-CH-NH- |
Cl <^~~V- CONH — CH2OH |
||||||
CH2 — CH3 | CH2 — CH3 | CHj | Cl -<^~\-Cl I2-CH2-CH -NH- | |||||||||
desgl. | Cl —n^~~V— CH2 — CH — NH — | I CH, |
||||||||||
132 | CH2 — CH3 | desgl. | ||||||||||
desgl. | ||||||||||||
133 | desgl. | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
134 | / V- CONH — CH2OH | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
135 | desgl. | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
136 | desgl. | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
137 | desgl. | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
138 | desgl. | |||||||||||
desgl. | ||||||||||||
139 | desgl. | desgl. | ||||||||||
140 | desgl. | |||||||||||
141 | desgl. | |||||||||||
142 | desgl. | |||||||||||
33
Fortsetzung
34
O R
O R'
R'
H3C
143
CH-NH-
H3C-H2C
144
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
OCH3
CHj-CH2-CH-NH-CH3
CH2-CH-CH-NH-CH3
A'
<VcH,-CH-CH-NH-H3C
CH3
H3C CH3
C2H5OV^VcH2-CH2-CH-NH-
~ I
CH3
Cl
CH2-CH-CH-NH-H3C
CH3
CK >CH2-CH-CH-NH-
I I
H3C CH3
CH2-CH-CH-NH-
I I
H1C CH2-CH3
CH2-CH-CH NH-
I I
H3C CH,CH3
CH2-CH2-CH-NH-
Cl
CH2-CH.,
CH3
-CCII, CII-NH-
I " I
CH, CH,
III
-CONH-CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
1 | R | H3C-H2C | desgl. | H1C | U O R |
HI |
H3\ | H,t\ H1C CH NII ' \ / CH H2C |
OÖy | N-Melhylolverbindungen | |||
CH — NH — | desgl. | / HX- |
O R' R' |
|||
CH3 | ||||||
154 | H3C-AA-C -CH2-CH-NH- | AA- CONH — CH2OH | ||||
^=S I I CH3 CH3 |
||||||
desgl. | CHjCH3 | |||||
155 | HjC-AA-C-CH2-CH-NH- | desgl. | ||||
CH3 CH, | ||||||
156 | HjC- CH2 CH — NH — / HjC—CH2 |
^y- CH2 -CH2-, | desgl. | |||
HjC H1C CH-NH-. |
L-CH-NH- CH3 ι / |
|||||
\ / MC |
I / | |||||
CHj V Π
C-H, |
||||||
Cl
I |
||||||
157 | <Q^- CHj -CHj η | desgl. | ||||
L-CH- NH- CH3 CH2 CH CH3 |
||||||
AA-CHj-CH-CH-NH- HjC CHj |
||||||
158 | desgl. | desgl. | ||||
159 | desgl. | |||||
A^CH2 CH2 CH NH CH1 |
||||||
IM) | desgl. | |||||
J 37
B eispi e 1 161
Man rührt ein Gemisch, bestehend aus 19,3 g HN-Acetyl-N-isopropylamino^brom-anrhrachinon
und 16,2 g l-Phenyl-3-amino-butan während 20 Stunden
bei einer Temperatur von f 10°. Hierauf gießt man die erhaltene rote Schmelze auf ein Gemisch von 200 g
Eis und 200 ml 2-n-Salzsäure, wobei sich die Verbindung der Formel
CH3
CH
/ \
N CH3
N CH3
-Λ, CO — CH3
diev V Γ* gießt Sie ans
die Verbindung der Formel
auf Eis.
CH,
IO
'5
O | NH | — CH | CH3 |
χ | χ | ||
π | Λ | -CH- CH2 — CH2 | |
/ | Y | CH3 | |
Il O |
I NH- |
||
aus
"CH-CH2 CH3
20
rührt hom°gene Mischung von 41 2 e
UndJ?*g N-Methylol-benzamid8 Schwefelsäure ein und
in
25
O NH
CH,
CH3
O NH-CH-CH2-
I2-CH2-^
CH3
- NHCO —f~\
welcher Textilgut aus synthetischen Polyamiden aus schwach saurem Bad in sehr brillanten blauen Farbtönen
von sehr guter Egalität färbt. Bei guter Lichtechtheit zeigen die Färbungen gute Naßechtheiten. 45
In der folgenden Tabelle 3 sind weitere Anthrachinonfarbstoffe
mit ähnlichen Eigenschaften genannt, welche synthetische Polyamidfasern eOenfalls in echten
»""en.
-C'H.OH
163 164 165
166 167
39
H3C
CH-Ν —
H3C
H3C — CO
desgl.
desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl.
desgl. desgl.
Fortsetzung
Cl
CH2 — CH — NH —
CH3
Cl-/ V-CH2-CH-NH-
CH3
CH3
-CH2-CH-NH-CH3
H3C-/~~V- CH2 — CH — NH —
CH3
H3C-/~V- CH2 — CH — NH —
CH3
OCII3
CH2 — CH — NH —
CH3
CH2 — CH -CH2
NH-Cu3
CH2 - CH — NH —
CH3
CH2-I
CH2 - CH — NH —
CH2 — CH3
α —/~S— CH2 — CH — NH —
CH2 — CH3
CH,
- CH2 — CH2
H3O-
CH-NH
CH3
CH2 — CH2 — CH — NH
CH3
-CONH-CH2Of
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Ϊ'
175
176
177
17«
179
ISO
Fortsetzung
42
Il
O R
O R
ν A λ
J1 Λ' 1 Λ /ν1
Ii I
O R-
H3C
CH-Ν —
H3C
H3C - CO
desgl.
desgl.
desul.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
A'
HjC <,' CH-'
Ci
- NH —
CH,
<^ j>- CH, - CiI2 — CH -NH-
CH, Cl "\f~^)>— CH2 Cf-I, — CH — NH -
CH., OCH,
'( x;— CH, - CH, CH — NH -
CH, CH, <f y~ CH2 - CH — CH — NH —
CH,
CH,
■:ζ ^- CH2- CH - CH — NH —
CH3 CH,
CH,
2 CH - CH -NH-CH3 CH,
- CH - CH-NH-CH, CH3
- CH - CH - NH -CH3 CH2-CH,
CH2-CH-CH-NH-CH3 CH2-CH3
N-Melhylolverbindungen
3^-CONH-CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
43
H3C
CH-Ν —
H3C
H1C — CO
dcsgl.
dcsgl.
desgl.
desgl.
desgl.
H,C
CH-N—
/ I
H3C-CH2 CO
H3C
desgl.
desgl.
desgL
desgl.
Fortsetzung
44
H3C-
H3C
CH2 — CH2 — CH — NH —
CH2 — CH3
CH2 — CH3
C — CH2 — CH — NH —
CH3 CH3
- CH2- CH- NH —
CH3 CH3
CH3 CH3
C-CH2-CH-NH-
I I
CH3 CH3
-CH2-CH2-CH-NH- CH3
CH2 CH
CH3
CH3
CH2 — CH2 — CH — NH
CH3
CH2 — CH — NH —
CH3
CH2-CH-NH-
CH3
CHj — CH NH
CH3
CH2-CH-NH-CH3
111
CONH-CH2OF
desgl.
desgl.
dcsgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Cl
CONH — CH2O
CONH — CH2O
desgl.
CONH- CH,0
45
19«
2(K)
H3C
CH N
H,C—CH2 CO
H3C
o'esgi
dcsgl.
desgl.
dcsgl.
dcsgl.
dcsgl.
dcsgl.
dcsgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
46
Il
O R
O R
A
)O
O R'
Ml
H.C-O
-CH2-CH -NH-CH3
,Γ
- CHj - CH — NH
CH3
OCH3
OCH3
-CH2-CH-NH-CH3
CH2 — CH NH —
CHj — CH3
CHj — CH3
Cl
Br
Cl
CH2 CH — NH —
CH2 — CH3
CH2 — CH3
CHj — CH — NH —
CH2 - CH3
"V- CHj — CH — CH — NH —
I I
CH3 CH3
CHj — CH — CH — NH —
CHj — CH — CH — NH —
I I
CH3 CH3
<^ V- CH2 - CH - CH — NH —
CH3 CH2 — CH3
CH3 CH2 — CH3
CH2-CH-CH-NH-
I I
CH3 CH2 - CH3
CH2 — CH2 — CH — NH —
CH2-CH3
a,,
C-CH2-CH-NH-CH3 CH3
N-MeI hylolvcrbindungen
Cl
Cl -/ \_ CONH — CHjOH
Cl
r >-CONH-CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
CONH — CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
MU V-"
Fortsetzung
48
I | - | R | II O I) |
1 Υ | R I |
CH3 | R· | C-Ti f*T I | CH3 | — CH — NH — | III |
Vv Il O |
M |
I
-c — I CH3 |
CH2 — CHj | ||||||||
CH — N — / I H3C-CH2 CO H1C |
R· | CH3 | CH2-CH-NH- I CH3 |
N-Methylolverbindungen | |||||||
H3C | -c — | — CH2 — CH — NH — | |||||||||
210 | desgl. | -O | CHj | CH2-CH-NH- | I CHj |
/~^^ CONH — CH2OH | |||||
H3C | T | CH2- | CH3 | — CH2 — CH — NH — | |||||||
211 | desgl. | CH2-CH-NH- CH3 i / ΓΊT Cl T |
i CHj |
desgl. | |||||||
CHt L H \ ^CH3 |
|||||||||||
212 | desgl. |
/~v
\ \ / |
— C H2 — CH — NH — | desgl. | |||||||
Cl I |
CH2-CH2-CH-NH- CH3 | CHj | |||||||||
O- | |||||||||||
213 | desgl. | -CH2-CH-NH- | desgl. | ||||||||
Cl | -CH2 | CHj | |||||||||
CH., - CH NH - | |||||||||||
desgl. | |||||||||||
214 | CH3 | -CH2 | desgl. | ||||||||
desgl. | o- | ||||||||||
H3C | -CH2 | ||||||||||
215 | desgl. | ||||||||||
desgl. | |||||||||||
216 | H1C | CH, | -CH2 | desgl. | |||||||
O | |||||||||||
desgl. | |||||||||||
217 | CI I |
- CH2 | desgl. | ||||||||
! desgl. | O- | ||||||||||
Cl | CTI, | ||||||||||
218 | desgl. | ||||||||||
219 | desgl. | ||||||||||
OCH,
U CH, - CH - NH
CH,
desgl.
Fortsetzung
(,K0
I | R | H3C-CH2 | \ | CH N- | II | -CH2 | R- | CH3 | -CH- | -NH- | III |
H3C | CH-N— χ j |
H,C SO2 | O R | I -CH |
CH3 | ||||||
\ | H3C CH2 CO | Il ι | N-Methylolverbindungen | ||||||||
CH — N — κ ι |
H3C | Y H,c: CH< |
Il I O R· |
-CH- I |
|||||||
H3C-CH2 CO | H3C CH-Ν — \ / 1 |
H3C CH-N- \ / j |
-CH2 | CH3 | -NH - | ||||||
H3C | CH CO | HC-H2C CO χ / |
-CH I |
-CH- I |
|||||||
H3C H1C | H1C H,C | -CH2 | I CH1 |
I CH3 |
-NH- | ||||||
221 | desgl. | H3C -CH2-CH2 | CH N — / ι |
O | -CH | -CH ι |
ΑΛ— CONH — CH2OH \ * |
||||
H3C-H2C CO | -CH2 | CH3 | I CH3 |
-NH- | |||||||
desgl. | „c C/ | CH2 | |||||||||
\ CH-N— |
CH3 | ||||||||||
222 | desgl. | I | -CH- | desgl. | |||||||
H3C SO2 | CH, | CH3 | -NH- | ||||||||
22Ϊ | CH, | H3C-(T)- | -CH2 | desgl. | |||||||
224 | C2H5O-;'^>- | desgl. | |||||||||
Cl | |||||||||||
/■ \ | I y \ |
||||||||||
225 | O | <f ^-CONH-CH2OH | |||||||||
226 | desgl. | desgl. | |||||||||
227 | desgl. | desgl. | |||||||||
CH ·- | |||||||||||
CH2 | I | NH - | |||||||||
228 | desgl. | - CH - | CH, | χ/"— CONH — CH2OH | |||||||
j | |||||||||||
CH, | |||||||||||
229 | desgl. | CI--/~^>-C()NH -CH2OH | |||||||||
2.10 | <ζ~\~ CONH - CH2OH | ||||||||||
Man löst 16,3 g Benzonitril und 0,1 g Hydrochinon
in 65 g 93%iger Schwefelsäure bei 20°, rührt diese Lösung 3 Stunden bei einer Temperatur von 33 bis
35°, kühlt sie auf 10 bis 12° ab, läßt dazu innerhalb 1 Stunde 7,5 g α,α'-Dichlor-dimethyläther zutropfen
und rührt anschließend das Gemisch zuerst 3 Stunden bei 10 bis 12° und dann 4 Stunden bei 13 bis 15°.
Nun gibt man zu dieser Lösung 350 g 90%ige Schwefelsäure, worauf man bei einer Temperatur von
5 bis 10° 45,2 g der Verbindung der Formel
O NH
NH — CH — CH2 — CH2
einträgt. Man rührt das Gemisch während 24 Stunden bei dieser Temperatur, worauf man es auf Eis gießt,
das Kondensationsprodukt abfiltriert, dieses mit Wasser neutral wäscht und anschließend bei 60° im Vakuum
trocknet. Die Sulfonierung erfolgt in 6%igem Oleum während 6 Stunden bei 23 bis 25°, wie im
Beispiel 1 beschrieben. Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen identisch.
Verwendet man an Stelle der Anthrachinonverbindung vorstehender Formel bei ansonst gleicher Arbeitsweise
die äquivalente Menge einer der in Tabelle 1, Spalte 11, aufgeführten l-Cycloalkylamino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindungen
oder einer der in Tabelle 2, Spalte II, angegebenen 1 -sek.-Alkylamino-4-aialkylamino-anthrachinon-Verbindungen,
so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
Endprodukte mit ähnlichen Eigenschaften erhält man auch, wenn man bei im übrigen gleichem Vorgehen
an Stelle von Benzonitril die äquivalente Menge eines der in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten
Nitrile bzw. der entsprechenden Carbonsäureamide verwendet.
30
35
4°
232
233
CONH2
CONH,
234 Cl-< J-CONH2
Cl
235
-CONH2 237
238
239
242 243-
245 246
247
248
249
250
NO2
H3C
CONH2
CONH2
CONH2
H3C — CONH2
H3C-CH2-CN
H3C — CH2 — CH2 — CONH2
CONH2
H3C — CH2 — O — CONH2
H3C — CH2 — CH2 — O — CONH2
CH — O — CONH2
H3C
H3C - CH2 - CH2 - CH2 - O - CONH2
CH, H3C — CH2 — CH — O — CONH2
O —CONH,
Man trägt 45,4 g der Anthrachinonverbindung der Formel
CH3
55
O NHCH-CH2
CH1
-CH,
236 O2N-<
V-CONH,
(erhallen nach Beispiel 161) bei 25" in 18Og Monohydral
ein und rührt während 6 Stunden bei dieser Temperatur, wobei Sulfonierung stattfindet. Man läßt
nun 80 ml Wasser so zutropfen, daß die Temperatur nicht über 80" steigt, und rührt die Lösung noch
während 3 Stunden bei 80", wobei die Acelylgruppc abgespalten wird. Die Lösung wird auf ein Gemisch
von Eis und Kochsalz gegossen und dieAnthrachinonverbindung
der Formel
CH,
O NH-CH
CH,
SO3H butan und 100 ml n-Butanol in einem Autoklav
während 24 Stunden bei einer Temperatur von 110%
worauf man das Reaktionsgemisch der Wasserdampfdestillation unterwirft. Den Rückstand, ein rotes Harz,
trägt man in 600 g 80%ige Schwefelsäure ein und rührt die Lösung während 10 Stunden bei einer Temperatur
von 60°, wobei der Tosylrest abgespalten wird. Man gießt die Lösung auf Eis, filtriert das ausgefällte Produkt
ab und kristallisiert es aus n-Butanol um. Das
ίο so erhaltene Produkt hat die Formel
Ö NH — CH — CH2 — CH2 -^\~y*
CH3
in üblicher Weise isoliert und getrocknet.
Das so erhaltene sulfonierte Anthrachinonderivat trägt man bei 25°, vermischt mit 17,3 g N-Methylolcyclohexancarbonsäureamid,
in 200g }8%iges Oleum ein und rührt während 15 Stunden bei derselben Temperatur,
worauf man die Lösung auf ein Gemisch von Eis und Kochsalz gießt. Die weitere Aufarbeitung
erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Der so erhaltene Farbstoff der Formel
O NH — CH CH
O NH — CH — CH, — CH2
CH3
CH,
O NH-CH
Verwendet man bei sonst gleichem Vorgehen an Stelle obiger l-Chlor-4-(N-aralkyl-N-p-tolylsulfonylamin.'i-anthrachinon-Verbindung
äquivalente Mengen der in der nachfolgenden Tabelle 5 aufgeführten
i-Halogen^-iN-acyl-N-aralkylaminol-anthrachinone
)u und 30 g 2-Amino-3-melhy]-bulan. so erhält man
ebenfalls die l-sek.-Alkylamino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindung
vorstehender Formel.
NH - CH- CH,
CH3
S O, H
253
CH,-NHCO-<
H /
färbt Textilgut aus synthetischen Polyamiden aus schwach saurem Bad blau Die erhaltenen Färbungen
sind gut licht- und naßecht.
Beispiel 252
Man rührt ein Gemisch von 54 g der Verbindung der Formel
O Cl
CH,
-cn,
(erhalten durch Lmse;.ung der entsprechenden
I -Chlor-4-aralkylamine- anthntehmon- Verbindung
mit p-Toluol-sulfodiloNi.1i. 30g 2-/\inino-.«-melhyl-O
Cl
V \/V CH-CH5-CH2--/'
Il I /
ο ν
254
O Cl
Il
XA A CHi
i[ 1
/\ Λ,// CH-CH7-CH,
-O
O N
SO2CH3
O Cl
Ii I
' / CH1
, \; (H - CH2 CH,
O N
O KW-,
/ CH-CH5-CH,-/
16.6 g N-Metliylol-benzamid kondensiert und anschließend
mit 6%igem Oleum bei 25 sulfoniert. Der so gewonnene Farbstoff der Formel
CH3
O NH-CH-CH,-
CH, — NHCO
\_y
44 g der in den Beispielen 252 bis 257 erhaltenen 3
1 -sek.-Alkylamino-4-aralkylamino-anthrachinon- zeigt ähnliche Eigenschaften wie der im Beispiel 1 beVerbindung
werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 25 schriebene.
Man geht bei einer Temperatur von 40° mit 10 g Gewebe aus synthetischen Polyamiden in ein Färbebad
ein, welches in 500 ml Wasser 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1, 0,25 g sulfatiertcn Rizinolsäurebutylester
und 0,20 g 40%ige Essigsäure enthält. Man steigert die Temperatur gleichmäßig innerhalb von
30 Minuten bis zum Siedepunkt, worauf man noch während 1 Stunde bei gelindem Sieden färbt. Die
Ware wird hierauf gespült und getrocknet. Man erhall eine sehr gleichmäßige brillante blaue Färbung, welche
eine sehr gute Lichtechtheit und eine gute Wasser-Wasch- und Schweißechtheil aufweist.
Ein Labor-Baumfärbcapparat, welcher in 400 ml Flotte 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1 0,30 g
Amnioniumsulfat und 0,20 g des Umsetzungsproduktes aus einem höhermolekularen Amin mil 20 Mol
Äthylenoxyd enthält, wird mit 10 g Gewebe aus synthetischen Polyamiden beschickt und dann verschlossen.
Man steigert hierauf die Temperatur der Flotte gleichmäßig innerhalb von 30 Minuten auf
130°, worauf man während weiteren 30 Minuten be dieser Temperatur färbt. Nach dem Erkalten wire
das Gewebe dem Apparat entnommen, gespült unc getrocknet.
Man erhält eine gleichmäßige, brillanti blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guter
Naßechtheiten, insbesondere guter Wasser-, Wasch und Schweißechtheit.
Claims (8)
1. Saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel O NH-R,
(SO3H)1,
O NH-CHrQ-Ra-CH2-N-CO-A
O NH-CHrQ-Ra-CH2-N-CO-A
in der R1 eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu
6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycioalkylgruppe, R2 eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen
oder die Cyclohexylgruppe, R3 einen gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder
Alkoxygruppen oder Halogenatome substituierten und mindestens dreiwertigen Phenylrest, R4 Wasserstoff
oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, Q eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest,
einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten
Cyclohexyloxyrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, und η eine positive Zahl
von 1 bis 2 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung saurer Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel
O NH-R1
40
45
O NH-CH-Q-R3
!
R,
R,
in der R1 eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu
6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycioalkylgruppe, R2 eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen
oder die Cyclohexylgruppe, R3 einen Phenylrest, der mindestens zwei ersetzbare Wasserstoffatome
aufweist und gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert ist, und Q eine
Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in beliebiger Reihenfolge mit η Mol eines
Sulfonierungsmittels und 1 Mol einer den Rest der Formel
- CH2 — N — CO — A
einführenden Verbindung, in welcher Formel Il R4 Wasserstoff oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe
und A eii.jn unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest,
einen Alkoxyrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubsiituierlcn
Cyclohexyloxyrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch
der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt,
NH-R1
(III)
(SO3H)n
(SO3H)n
Ö NH-CH-Q-R3 --CH2-N-CO-A
R2 'R4
in der R3 einen dem Rest R3 entsprechenden, jedoch
mindestens dreiwertigen PhenyJrest, η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeutet und R1, R2, R4, Q
und A die vorstehend genannte Bedeutung haben.
3. Verfahren nach Anspruch 2, gekenn?eichnet durch die Verwendung einer Anthrachinonverbindung
der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der R, die Isopropyl-, sek.-Butyl- oder Cyclohexylgruppe,
R2 die Methylgruppe und R3 — Q —
eine Phenäthylgruppe bedeutet.
4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer den Rest der
im Anspruch 2 angegebenen Formel einführenden Verbindung, in der R4 Wasserstoff und A einen
Phenyl-, tert.-Butylphenyl-, Chlorphenyl- oder Dichlorphenylrest
bedeutet.
5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung
der im Anspruch 2 angegebenen Formel zuerst mit der den Rest der im Anspruch 2 angegebenen
Formel einführenden Verbindung und anschließend mit dem Sulfonierungsmittel umsetzt.
6. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung
der Formel
O N
O N-CH-Q-R3
in der eines von Y, und Y2 Wasserstoff und das
andere einen Acylrest bedeutet und R1, R2, R3
und Q die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, in beliebiger Reihenfolge an der Acylaminogruppe
verseift, mit ;i Mol eines Sulfonierungsmittels sulfoniert und mit I Mol einer den
Rest der im Anspruch 2 angegebenen Formel einführenden Verbindung umsetzt, wobei ein Anthrachinonfarbstoffgemisch
der durchschnittlichen Zusammensetzung der im Anspruch 2 angegebenen Formel erhalten wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6. dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel IX zuerst an der Acylaminogruppe
verseift, dann mit der den Rest der Formel II einführenden Verbindung umsetzt und schließlich
sulfoniert.
8. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als den Rest der im
Anspruch 2 angegebenen Formel einführende Verbindungen N-Methylolamide der Formel
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1653364A CH446568A (de) | 1964-12-22 | 1964-12-22 | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |
CH1663364A CH466470A (de) | 1964-12-22 | 1964-12-23 | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |
CH856866A CH485813A (de) | 1964-12-22 | 1966-06-14 | Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe |
CH1576668A CH471853A (de) | 1964-12-22 | 1966-06-17 | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |
CH884166 | 1966-06-17 | ||
CH884166A CH473183A (de) | 1964-12-22 | 1966-06-17 | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |
DEG0050404 | 1967-06-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1644552A1 DE1644552A1 (de) | 1971-02-25 |
DE1644552C true DE1644552C (de) | 1973-04-19 |
Family
ID=
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