DE1287552C2

DE1287552C2 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Cellulosefaserstoffen

Info

Publication number: DE1287552C2
Application number: DE1962C0026323
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred; Dr Arthur; Buehler; Fasciati; Dr Georg; Sulzer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1961-02-24
Filing date: 1962-02-23
Publication date: 1969-09-18
Also published as: ES274885A1; AT238133B; CH401902A; GB953253A; DE1287552B

Description

Das vorliegende Verfahren betrifft das Färben Substituenten einfacher Zusammensetzung enthalten,

und Bedrucken von Cellulosefascrstoffen mit wässc- z. B. eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder Oxy-

rigen Zubereitungen, die Farbstoffe und in Wasser alkylgruppe, zwei derartige Gruppen, ein Wasser-

mindestens dispergierbare Aminoplaste enthalten, stoffatom oder eine derartige Gruppe und einen

wobei das mit diesen Zubereitungen versehene ₅ Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylrest, wobei die

Fasermaterial einer Härtung in Gegenwart eines Benzolkerne noch weitere Substituenten. z. B. Oxy-

sauer wirkenden Härtungskatalysators unterworfen gruppen, tragen können. Es kommen Säureamid-

wird, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das gruppen in Betracht, deren Amidstickstoffaiom ein

Fasermaterial wässerige Zubereitungen, in denen Glied eines heterocyclischen Ringes, ζ. Β. eines

außerdem bekannten Aminoplastzusatz 1 : 2-Chrom- _l0 Morpholin- oder Piperidinringes. ist. Schließlich

oder Kobaltkomplexverbindungen von Azo- oder ' besteht auch die Möglichkeit, daß sich die saure.

Azomethinfarbstoffen enthalten sind, welche min- wasscrlöslichmachende Gruppe, insbesondere die

destens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe Sulfatogruppe in einem solchen, an das Amidstick-

und mindestens eine Säureamidgruppe aufweisen, stoffatom gebundenen Substituenten befindet, wie

sovtie gegebenenfalls noch wasserige Polymerisat- _IS dies beispielsweise bei der Säureamidgruppierung

emulsionen aufbringt. " der Formel

Von den Cellulosefaserstoffen sind Acctylcellulose-

fasern und solche aus regenerierter Cellulose, wie ^_n ,,,,_, _ru __ _{ri4 n cr}. _u

Viskosekunstseide oder insbesondere Zellwolle, und *^Ul ^{IM L}"'- ~^CM" ^{U 5}^'"

vorzugsweise solche aus nativer Cellulose, wie ₂₀

Leinen und Baumwolle, geeignet.' der Fall ist.

Die beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden " Abgesehen davon, daß die Komplexverbindung

Metallkomplexverbindungen enthalten als komplex- je mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe

gebundenes Metall Chrom oder Kobalt, wobei und Säureamidgruppe enthalten muß. kann die

ein Schwermetallatom komplex an 2 Moleküle eines ₂$ Anzahl dieser Gruppen und ihre Anordnung im

Farbstoffes oder an 1 Molekül zweier verschiedener Molekül des Komplexes ganz beliebig sein. So kann

Farbstoffe ader an 1 Molekül eines Farbstoffes man beispfelsweise Komplexe verwenden, in welchen

und eines farblosen Komplexbildners gebunden ist. 2 Moleküle eines Azofarbstoffcs. der eine saure.

Die Farbstoffe können eine oder mehr als eine wasserlöslichmachende Gruppe und eine Säure-

Azogruppe und/oder Azomethingruppe enthalten. _J0 amidgruppe enthält, komplex an ein Chrom- oder

Die Farbstoffe müssen saure wasserlöslichmachende Kobaltatom gebunden sind." Weiterhin kann der Gruppen aufweisen. Darunter sind wie üblich metallhaltige Farbstoff auch zwei verschiedene Farb-Carbonsäuregruppen und Sulfonsäuregruppen zu stoffe enthalten, die aber beide je eine saure, wasserverstehen. Sofern Carbonsäuregruppen an der Korn- löslichmachende und eine Säureamidgruppe aufplexbildung beteiligt sind, sind sie nicht mehr als 35 weisen, wobei die Säureamidgruppe der beiden wasserlöslichmachend zu betrachten. Im Molekül Farbstoffe gleich oder verschieden sein kann,
der komplexen Metallverbindung kann eine einzige Ferner kann in einem solchen 1 : 2-MetalIkomplex wasserlöslichmachende Gruppe oder es können der eine Farbstoff nur eine bis zwei wasserlöslichmehr als eine solche Gruppe, ζ. B. deren 2 bis 4, machende und keine Säureamidgruppen, der andere vorhanden sein. Als wasserlöslichmachende Gruppen ₄₀ dagegen nar eine bis zwei Säureamidgruppen und kommen auch solche HOsS-Gruppen in Betracht, keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten. welche nicht an ein Kohlenstoffatom, sondern an Schließlich ist es auch möglich, daß der eine in ein Sauerstoffatom gebunden sind. Die wasserlöslich- einem 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplex vorhanmachenden HOsS-Gruppen können also Sulfonsäure- dene Farbstoff sowohl saure, wasserlöslichmachende gruppen oder Reste von sauren Schwefelsäureestern ₄₅ Gruppen als auch Säureamidgruppen, z.B. je eine (Sulfatogruppen) sein. der beiden, der andere Farbstoff hingegen nur Säure-

Weiterhin müssen die komplexen Metallverbin- amidgruppen (z. B. eine bis zwei) oder nur saure, düngen mindestens eine Säureamidgruppe enthalten. wasserlöslichmachende Gruppen (z. B. eine bis Es kommen z. B. Carbonsäureamidgruppen, vor- zwei Sulfonsäuregruppen, eine bis zwei Carbonzugsweise aber Sulfonsäureamidgruppen in Betracht. 50 säuregruppen, eine Sulfonsäuregruppe und eine Die Säureamidgruppen können am Stickstoffatom Carbonsäuregruppe) enthält.

von Substituenten frei sein (—CONH>,—SO2NH2) Neben den metallkomplexbildenderr, den sauren,

oder einen oder zwei gleiche oder verschiedene wasscrlöslichmachcndcn und den Säureamidgruppen

Substituenten tragen. Die Säureamidgruppen. ins- können auch noch andere Substituenten. z. B. Alkyl-

besondere die Carbonsäureamidgruppen, können 55 reste, wie Methyl, aromatisch gebundene Oxygruppcn

sich beispielsweise von niedrigmolekularen alipha- oder Halogenatome, wie Chlor, Alkoxygruppen.

tischen Sauren, wie Ameisensäure, Essigsäure, oder wie Äthoxy oder Methoxy, oder Nitrogruppen in

von einfachen aromatischen Säuren, wie Benzoe- den Farbstoffen vorhanden sein,

säure, ableiten. In diesem Falle ist der die Azo- oder Als komplexbildende Gruppen enthalten die Farb-

Azomethingruppe enthaltende Teil des Farbstoff- 60 stoffe beispielsweise o.o'-Dioxyazomethingruppie-

moleküls an das Stickstoffatom der Säureamidgruppe rungen, o-Carboxymethoxy-o'-oxy-, o-Carboxy-

gebunden, und üblicherweise werden diese Gruppen o'-oxy-, o-Carboxy-o'-amino-, o-Oxy-o'-amino- oder

als Acyiaminogruppen bezeichnet. Als Säureamid- vorzugsweise o.o'-Dioxyazogruppierungen.

gruppen im engeren Sinne bezeichnet man im Vorteilhafte Ergebnisse werden beispielsweise mit

aligemeinen die bereits erwähnten, am Stickstoff- 65 Chrom- oder Kobalt-1 : 2-KompIexen erzielt, die

atom nicht weitersubstituierten Carbonsäure- und im Komplex mindestens eine saure, wasserlöslich-

Sulfonsäureamidgruppen sowie die Säureamid- machende Gruppe und mindestens eine Säureamid-

gruppen, welche am Stickstoffatom einen oder zwei gruppe enthalten und worin mindestens 1 Molekül

[ aldehyd oder den Alkyliithern dieser Methylolvei- Weiterhin können für die Zwecke der vorliegenden

' : bindungen mit niedrigmolekularen Alkoholen, wie Erfindung Formaldchydkondcnsaüonsprodukle von

Methanol oder n-Butanol. ableiten, wobei auch Formaldehyd und G uanylmelamin verwendet werden.

; , nur ein Teil der im Molekül vorhandenen Methylol- Solche Kondensalionsprodukte können sich ableiten

',''. gruppen veräthert sein kann. Als Beispiele seien 5 vom Mono-, Di- oder Triguanylmclamin oder

')'[ hier ferner Methyläther von Methyloläthylcnharn- deren Mischungen.- die erhältlich sind, wenn man

stoffen sowie Mcthylolacelvlenharnsto/Te und deren Dicyandiamid in einem inerten Lösungsmittel in

Methyläther erwähnt. der Wärme mit gasförmigen Halogenwasserstoff^!

Weiterhin kommen Kondensationsverbindungen behandelt und aus den entstandenen Salzen die

■ .. von Formaldehyd mit solchen Verbindungen in 10 freien Amine durch Zugabe starker Alkalien ab-

Bctracht, welche, wie Dicyandiamid oder Melamin. · scheidet. Auch substituierte Guanylmelamine können

' '·] mindestens einmal die Atomgruppierung zur Herstellung von Formaldehydkondensaüons-

," _N ,, produkten benutzt werden.

. ■ / "~ Die Salze der Formaldehydkondensationsprodukte.

■ ₍ j — N = C 15 die an Stelle der freien basischen Kondensations-

\vT ^ ■ produkte auch herangezogen werden können, können

"■." sich von anorganischen Säuren, wie Salzsäure oder

enthalten oder, wie Cyanamid, leicht in solche ■ Schwefelsäure, oder von organischen Säuren, ins-

Vcrbindungen übergehen. besondere von niedrigmoJekularen aliphatischen

; Die für den vorliegenden Zweck heranzuziehenden 20 Säuren, wie Ameisensäure. Essigsäure. Propionsäure

, \ ! Formaldehydkondensationsprodukte können sich von oder Glykolsäure. ableiten.

I den verschiedensten Verbindungen mit der "an- Neben den Aminoplasten können die beim vor-■. ; \! . gegebenen Atomgruppierung, sowohl cyclischen als liegenden Verfahren zu verwendenden wässerigen Jj; auch nicht cyclischen, ableiten. Unter den nicht Zubereitungen auch noch weitere Stoffe. z.B. ^;',|! cyclischen Verbindungen seien z.B. Dicyandiamid, 25 Weichmacher für das Textilmaterial, enthalten. \'-\ Dicyandiamiden, Guanidin. Acetoguanidin oder Bi- Beispielsweise kann auch ein Latex eines Polvmeriguanid erwähnt. Geeignete Kondensationsprodukte sationskunststoffes zugesetzt werden. Besonders vorsind beispielsweise diejenigen, die unter Verwendung teilhaft sind solche Latizes. die mit den Amino- ■ ■ von mehr als 1 Mol, z. B. von 2 bis 4 MoI oder plasten vernetzbare Gruppen enthalten. Die PoIy- ; mehr Formaldehyd, bezogen auf 1 Mol der Ver- 30 merisate können Homo- oder Mischpolymerisate bindung, die mindestens einmal die Atomgruppierung sein. Sie leiten sich vorzugsweise von monomeren

Verbindungen mit der Atomgruppierung /Nc

-N = / CH₂ = C \ 55

^XX .. ab. he::??:*'^»'«*?*« Vay:e>:sr= crr.ir.-scher55-jr.^

wie Vinylacetat, Vinylformiat. Vinyibutyr.it. Vinyl -

enthält, hergestellt werden. Es können solche· Kon- benzoat, ferner von Vinylalkylketonen. Vinylhaio-

densationsprodukte zur Anwendung gelangen, die geniden. wie Vinylchlorid. Vinylfluorid. Vinylidcn-

i j ; in neutralem, alkalischem oder saurem Medium 40 chlorid. Vinylarylverbindungcn, wie Styrol und

i ^! erhalten werden. substituierten Styrolen, weiterhin von Verbindungen

j j ·' : Die für das erfindungsgemäßc Verfahren geeigneten der Acrylsäure- und Methacrylsäurereihe. wie Estern

·'; ' Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und eycli- aus Acrylsäure und Alkoholen oder Phenolen.

)! ' sehen Verbindungen, die mindestens einmal die z.B. Äthylacrylat, Butylacrylat. Dodecylacrylat.

Atomgruppierung 45 Weitere monomere Verbindungen, die zum Aufbau

_N .. der Polymerisate dienen können, sind Acrylnitril.

/ ■"* Acrylamid und am Amidstickstoff substituierte

-N = C Derivate, ferner analoge Derivate der Methacryl-

. 1 ^: \j^ „ säure. «-Chloracrylsäure, Crotonsäure. Maleinsäure

"- 50 oder Fumarsäure oder auch Acrylsäure oder Meth-

cnthalten, leiten sich vorzugsweise von Amino- acrylsäure selbst; schließlich polymerisierbare Oie-

triazinen ab. Es kommen Methylolverbindungen von fine, wie Isobutylen. Butadien. 2-Chlorb'utadien

'. . Aminotriazinen oder deren Äther oder Ester in oder heterocyclische Verbindungen, wie die vor- '

Betracht. Unter den Verbindungen seien vor allem schiedcnen Vinylpyridine. Die Herstellung von bi-

Umsetzungsprodukte von Formaldehyd und 2,4,6-Tri- 55 nären. ternären oder noch komplizierter gebauten

: amino-1,3.5-triazin. gewöhnlich Melamin genannt. Mischpolymerisaten in Emulsionsform ist bekannt.

1 erwähnt. Solche Kondensationsproduktc können so daß hier nicht näher darauf eingegangen werden

eine bis sechs Methylolgruppen enthalten, gewöhn- muß. Nachfolgend seien einige geeignete Misch-

! ; lieh stellen sie Mischungen von verschiedenen Ver- polymerisate erwähnt:

bindungen dar. Weiterhin kommen Methylolver- 60 1. Mischpolymerisat aus 50.Teilen n-Butylacrylat.

ι bindungen von solchen Abkömmlingen der Melamine 40 Teilen Vinylchlorid, 6 Teilen Acrylsäure.

ι ■'! in Betracht, die noch mindestens eine Aminogruppe 2. Mischpolymerisat aus 66 Teilen n-Butylacrylat.

' j enthalten. z.B. Methylolverbindungen von Melam. 12 Teilen Styrol, 22 Teilen Vinylispbutyläther.

¹ Meiern. Ammelin. Ammelid oder von halogen- 3. Mischpolymerisat aus 64 Teilen Äthylacrylat.

[j . substituierten Aminotriazinen, wie 2-Chlor-4.6-di-65 12 Teilen Styrol, 22 Teilen Vinylisobutyläther

I , amino-1.3.5-triazin: femer Methylolverbindungen und 2 Teilen Acrylsäure.

Ί 1 von Guanaminen. wie z.B. von Benzoguanamin. 4. Mischpolymerisat aus 70 Teilen asymmetrischem

¹ j Acetoguanamin oder Fonnoguanamin. Dichlorät'han und 30 Teilen Butylacrvlat.

5. Mischpolymerisat aus 56 Teilen Butylacrylat. ' 40 Teilen Vinylchlorid und 4 Teilen Acrylsäure.

6. Mischpolymerisat aus 50 Teilen asymmetrischem Dichloräthan, 45 Teilen Butylacrylat und 5 Teilen Acrylamid.

7. Mischpolymerisat aus 52 Teilen Vinylchlorid, 35 Teilen Butylacrylat, 7 Teilen Methylacrylat und 6 Teilen Acrylamid.

Weiterhin sind die handelsüblichen Mischpolymerisate aus Styrol und Butadien und aus Acryl- ίο nitril und Butadien geeignet.

Selbstverständlich kann die wässerige Zubereitung eine oder mehrere Latexkomponenten enthalten neben einem oder mehreren Aminoplasten, z. B. einem dispergierten. in Wasser nicht löslichen, aber in organischen Lösungsmitteln löslichen Derivat eines Formaldehydkondensationsproduktes einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden Aminoverbindung und einem wasserlöslichen Formaldehydkondensationsprodukt einer mit Formaldehyd hartbare Harze liefernden Aminoverbindung.

Schließlich enthalten die wässerigen Zubereitungen noch einen sauer wirkenden Katalysator, wie Ammoniumsulfat. Ammoniumchlorid. Diammoniumphosphat, Äthanolamin-Chlorhydrat, Magnesium-Chlorid. Zinknitrat. Zinkfluorborat oder Ammoniumsilicofluorid.

Die wässerigen Zubereitungen können nun in üblicher, an sich bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft bei Raumtemperatur oder höchstens leicht erhöhter Temperatur, z. B. zwischen 10 und 40⁰C. Das Verfahren eignet sich vor allem für die kontinuierliche Arbeitsmethode, z. B. zum Bedrucken von Geweben im Walzendruck oder zum Imprägnieren am Foulard.

Die Imprägnierlösungen können als weitere Zusätze z. B. Netz- oder Dispergiermittel enthalten. Für die Druckpasten können die üblichen Verdickungsmittel, wie Stärke, Traganth, Methylcellulose, verwendet werden, und auch hier können noch weitere Stoffe, z. B. hydrotrope Mittel, wie Harnstoff, zugesetzt werden.

Die Mengenverhältnisse der beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden Farbstoffe und Aminoplaste sowie auch der gegebenenfalls zusätzlich verwendeten Hilfsmittel können in weiten Grenzen schwanken. Die Menge der Farbstoffe richtet sich im wesentlichen nach der gewünschten Farbstärke. Die Menge des Aminoplastes soll im allgemeinen nicht geringer sein als diejenige des Farbstoffes, und es empfiehlt sich in der Regel, das Mengenverhältnis so zu wählen, daß die Menge des Aminoplastes ein Mehrfaches der Farbstoffmcngc beträgt bzw. Zubereitungen zu verwenden, welche in 1000 Teilen etwa 20 bis 200 Teile Aminoplast enthalten.

Nachdem die den Farbstoff und das Aminoplast enthaltende Zubereitung auf den Faserstoff aufgebracht worden ist, wird das Ganze der Härtung unterworfen. Vor dem Härten wird zweckmäßig getrocknet, mit Vorteil bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen auf Temperaturen, bei denen noch keine nennenswerte Härtung stattfindet, beispielsweise auf solche unter 100^:C.

Für Textilmaterialien aus regenerierter Cellulose empfiehlt es sich im allgemeinen, die Färbungen oder Drucke nicht sofort nach dem Aufbringen der FarbstofTzubereitungen zu trocknen, sondern sie während einiger Zeit, z. B. 1 bis 6 Stunden, feucht liegen zu lassen. Die Färbungen und Drucke werden auf diese Weise im allgemeinen stärker und/oder gleichmäßiger im Farbton.

Die Härtung erfolgt zweckmäßig auf den üblichen Apparaten mit oder ohne Düsenvorrichtung durch bloßes Erwärmen auf die erforderliche Temperatur, z. B. auf eine solche zwischen 120 und 180⁰C oder höher. Es kann auch mit Hilfe von Infrarotstrahlen gehärtet werden. Je nach Art der Hitzeentwicklung können schon ganz kurze Härtungszeiten genügen, z. B. 10 bis 30 Sekunden. Schließlich kann man auch ohne Vortröcknung härten, so daß Trocknung und Härtung gleichzeitig erfolgen..

• Je nach Eigenschaften und Menge der verwendeten Aminoplaste und je nachdem, ob die wässerige Zubereitung noch andere Mittel enthält, können beim vorliegenden Verfahren noch zusätzliche Wir-' kungen erzielt werden, beispielsweise Knitterfestigkeit, Schrumpffestigkeit, permanente Kalandereffekte, Veränderung des Griffs der Textilien oder Hydrophobierung.

Zwecks Entfernung von nicht fixiertem Farbstoff empfiehlt es sich, die Faserstoffe nach dem Härten in üblicher Weise abzuseifen, z. B. durch eine Behandlung bei 40 bis 8O⁰C in einer Lösung, die Seife, Seife und Natriumcarbonat oder ein synthetisches Waschmittel, z. B. ein Äthylenoxydanlagerungsprodukt eines p-Alkylphenols oder 2-heptadecyl-N-benzyl-benzimidazol-disuIfonsaures Natrium, enthält. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Naßechtheitseigenschaften, insbesondere durch eine gute Waschechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind, wie in der vorangehenden Beschreibung, in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer wässerigen Lösung behandelt, die in 1000 Raumteilen 20 Teile der 1 : 2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel

HO₃S OH

Cl

H₃C — N — CH₃

135 Teile einer 75°/oigen wässerigen Lösung von hochmethyliertem Hexamethylolmelamin und 4 Teile Ammoniumchlorid enthält. Das Gewebe wird abgepreßt, so daß seine Gewichtszunahme noch 65°/o beträgt. Hierauf wird es bei Zimmertemperatur an der Luft getrocknet und anschließend bei 155 bis 160° während 6 Minuten gehärtet. Nun wird das Gewebe während 5 Minuten bei 50° in einer Lösung nachgewaschen, die im Liter Wasser 2 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylen-

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ίο

oxyd an IMoJ Nonylphenol und 2 g wasserfreies 1000 Raum teile zu. so zeigt das gefärbte Gewebe

Natriumcarbonat enthält. Das Gewebe zeigt einen einen weicheren Griff.

grauen Farbton; die Färbung zeichnet sich durch Nach der obigen Vorschrift kann man Baumeine gute Wasch- und Lichtechtheit aus. wolle auch mit den folgenden 1 : 2-Metallkom-Setzt man der Foulardflotte noch 20 Teile 5 plexen färben und erhält Färbungen von guter bis einer 20%igen wässerigen Polyäthylenemulsion auf sehr guter Waschechtheit.

1. 1:2-Kobaltkomplex des Farbstoffes der Formel

OH
OH I

,C-N-

Gelbbraun

SO₃H

so

NH₂

CH₃

2. 1:2-Kobaltkomplex des Farbstoffes der Formel

OH

N = N-C

HO

SO₂

HN

,C-N
^C = N

Gelbbraun

SO₃H

• 3. 1:2-Chromkomplex des Farbstoffes der Formel

OH OH

N = N-<^~y>—/

Violettgrau

SO₂

HO — CH₂ — CH₂ — NH

4. 1:2-Chromkomplex des Farbstoffes der Formel

OH OH

SO₃H

HO

Violettgrau

. SO₃H

5. 1 :2-Chromkomplex, enthaltend in komplexer Bindung mit 1 Atom . Chrom je 1 Molekül der Farbstoffe der Formeln

HO₃S OH

OH

Grau

*'" ".._41i

11

12

6. 1: 2-Chromkomplex. enthaltend in komplexer Bindung mil I Atom
Chrom je 1 Molekül der Farbstoffe der Formeln

OH

HO₃S

Ν—.N

NO₂

H₃C — CO

OH

Grau'

7. 1:2-Kobaltkomplex des Farbstoffes der Formel

OH

= N-C

SO₃H

Ο —CH₃

H₃C-O

An Stelle des hochmethylierten Hexamethylolmelamins kann man auch 200 Teile einer 50%igcn wässerigen Lösung von Tetramcthylolacetylendiharnstoff oder von DimcthyloldihydroxyäthyicnharnstofT verwenden und :rhalt ebenfalls waschechte Färbungen.

Beispiel 2

Man verfährt nach der Vorschrift des Beispiels 1, verwendet aber an Stelle der dort angegebenen 1:2-Metall-Farbstoffkomplexe einen der nachstehend in der Tabelle A aufgeführten Metallkomplexe, die sich in üblicher Weise herstellen lassen.

	Metall	2	Co	OH Λ	OH	Tabelle A	^XC — HN —<	>— SO₃H	l'arbton auf Baumwolle
Nr.					, / SO₃H	Farbaoff	I) O
	Co			ΓΊ	OH ^C-CH₃	OH ^C-CH₃ N-C		Braungclb
1				N-C	O	>-CH₃

	Gelb

Fortsetzung

Nf.	Metall	Farbstoff	OH OH I	j SO₃H	SO₂ I CH₃ HN-CH₂-CH₂-OH	Farbton auf Baumwolle
			OH OH
3	Co	I ^C — HN —< V- O — CH₃ SO₃H Il \—' O	\ /~^N==N \ /	Gelb
		OH OH I < WN=N-C	SO₂ \ /
4	Co		HN-CH₂-CH₂-O-SO₃H	Braungelb
			OH OH I ^^
		CH₃	<^>N = N-C
		HN — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H	■ < Hi
5	Co	OH OH <L__N^-^		Braungelb
		<^ ^N = N-C	>o₂ I COOH a —CH₂-CH₂-OH
		OH NH₂ I j
		Q₁N-(^)- N = N -<Γ^>
6	Co		Bordo
		O₂S-NH-CH₂-CH₂-O-SO₃H


7	Cr	Orange


8	Co	Blau

Fortsetzung

Nr.	.	Metall	OH I	ι I^ ^H*^C Cl	Farbstoff	OH	NH₂	CH₂-O-SO₃H	OH	•	Farbton auf Baumwolle
				H_;C	-n=n —\~~_y	^N /—v
9	11.	Co	O — SO₃H				Q		Violett
			O₂N OH j j	O₂S-NH-CH₂-	O₂S — NH — CH₂ — CH₂ -		O₂S — NH — CH₂ — CH₂ -	-0-SO₃H
	12				( (
			NO₂	DH :-N^V	- 0 — SO₃H
				^N"^C\ ^XC = i
10	Co	COOH		^ O₂S-NH-CH₂-CH₂-O-SO₃H	Oliv
		O-N-
	OH I

Cr	. I NO₂	Gelb

Cr	Grau

Beispiel 3 und während 6 Minuten bei 135 bis 160° gehärtet.

45 Hierauf wird es bei 50° während 5 Minuten in einer

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung nachgewaschen, die in 1000 Teilen Wasser der in der nachstehenden Tabelle B beschriebenen 2 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 2 Teile wässerigen Zubereitungen 1 bis 12, welche die jeweils eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxyd unter I bis IV angegebenen Stoffe in 1000 Raumteilcn. an 1 Mol Nonylphenol enthält. Unter V in der enthalten, imprägniert, getrocknet (zweckmäßig zu- 50 Tabelle ist der Farbton der so erhaltenen waschcrst bei Raumtemperatur und dann bei etwa 80^G) echten Färbung angegeben.

	I	Tabelle	II	B	III	IV	V
Nr.	20 Teile 1:2-Chrom- komplex des Farb stoffes der in Tabelle A unter Nr. 5 angegebenen Formel	150 Teile 50°/oige wässe rige Lösung von methyloliertem GIy- oxalmonourein		5 Teile Ammo niumchlorid	Orange
1	desgl.	150 Teile 50°/i>)ge wässe rige Lösung von Tetra- methylolacetylendi- harnsicff		desgl.	Orange
					909 638/152

Fortsetzung

Nr.	I	•	desgl.	II	III	*	IV	V
3	20 Teile Farbstoff			100 Teile 75%ige wässe		5 Teile Ammo	Braungelb
	(1 : 2-Kobalt-			rige Lösung von Tri-		niumchlorid
	komplex) Nr. 5 der			met hylolmelamintri-
	Tabelle A		20 Teile Farbstoff	methyläther
4	desgl.		(1 : 2-Kobalt-	160 Teile 50%ige wässe	—	desgl.	Braungelb
		komplex) Nr. 5 der	rige Lösung einer
	Tabelle A	Mischung von Di-
	20 Teile Farbstoff	methyloläthylenhara-
	Nr."9 der Tabelle A	stoff und Hexa-
		methylolmelamin-
		hexamethyläther im
	20 Teile Farbstoff	Verhältnis 1 : 1
5	Nr. 8 der Tabelle A	150 Teile 50%ige wässe	—	desgl.	Braungelb
	20 Teile Farbstoff	rige Lösung von
	Nr.lOderTabelleA	methyloliertem
	20 Teile Farbstoff	Glyoxalmonourein
6	Nr. 11 der Tabelle A	150 Teile 50%ige wässe	—	5 Teile Ammo	Braungelb
	20 Teile Farbstoff	rige Lösung von		niumchlorid
	Nr. 12 derTabelleA	methyloliertem
	30 Teile Farbstoff	Glyoxaldiurein
7	Nr. 7 derTabelleA	145 Teile 69%ige wässe	20 Teile einer	4 Teile Ammo	Violett
	rige Lösung von	20°/₀igen wässe	niumchlorid
	hochmethyliertem	rigen Polyäthy
	Hexamethylolmelamin	lenemulsion
8	desgl.	desgl.	desgl.	Blau

9	desgl. '	desgl.	desgl.	Oliv

10	desgl.	desgl.	desgl.	Gelb

11	desgl.	desgl.	desgl.	Grau ·

12	desgl.	desgl.	desgl.	Orange

Beispiel 4

Ein Zellwollgewebe wird am Foulard mit einer wässerigen Zubereitung imprägniert, weiche auf 1000 Raumteile 26 Teile der 1 : 2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel

OH

= N-C

OH

^C-N

CH₃ O₂S — NH — CH₂ — CH₂ — OH

SOjH

55

6o

100 Teile einer 70%igen wässerigen Lösung von hochmethyliertem Hexamethylolmelamin, 20 Teile 20°/cige Polyäthylenemulsion und 5 Teile Ammoniumchlorid enthält. Das Gewebe wird in feuchtem Zustand aufgerollt und in einer Hülle aus Kunststoflblie 1 Stunde lang sich selbst überlassen. Hierauf wird das Gewebe auf Rahmen gespannt, getrocknet und bei 155 bis 160° während 6 Minuten

gehärtet. Nach dem Abseifen erhält man eine waschechte Orangefärbung, deren Farbton wesentlich stärker ist als wenn man, bei sonst gleicher Arbeitsweise, ohne Liegenlassen in feuchtem Zustande färbt.

Beispiel 5

Man stellt in üblicher Weise eine Emulsionsverdickung her aus

Teilen eines mit wenig Hexamethylendiisocyanat vernetzten Umsetzungsprod uk tes aus 1 Mol Oleylalkohol und 80 Mol Äthylenoxyd,
Teilen Wasser,
Teilen einer 20%igen wässerigen Polyäthylcn-

• emulsion,

Teilen einer 75°/oigen wässerigen Lösung eines Methylolmelaminmethyläthers, der auf ein Melamin vier bis fünf Methylolgruppen und zwei bis drei verätherte Methylolgruppen enthält,
Teilen Lackbenzin,
Teilen konzentriertem wässerigem Ammoniak.

Teile

Aus 920 Teilen dieser Verdickung. 40 Teilen des Farbstoffes Nr. 5 der Tabelle A und 40 Teilen 25"/»iger wässeriger Ammoniumchloridlösung bereitet man eine Druckfarbe und bedruckt mit dieser ein Baumwollgewebe. Nach dem Trocknen wird das bedruckte Gewebe während 5 Minuten einer Temperatur von 150^J ausgesetzt. Man erhält einen waschechten, braungelben Druck.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulosefaserstoffen' mit wässerigen "Zubereitungen, die Farbstoffe und in Wasser mindestens dispergierbare Aminoplaste enthalten, wobei das mit diesen Zubereitungen versehene Fasermaterial i$ einer Härtung in Gegenwart eines sauer wirken-

IO

den Härtungskatalysators unterworfen wird, da· durch ge ken η ze ic h ne t, daß man auf das Fasermalcrial wässerige Zubereitungen, in denen außer dem bekannten Ammoplastzusatz 1 : 2-Chrom- oder Kobaltkomplcxverbindungen von Azo- oder Azomethinfarbstoffe!» enthalten sind, welche mindestens eine saure wasserlöslichmachcnde Gruppe und mindestens eine Säureamidgruppe aufweisen, sowie gegebenenfalls noch wässerige Polymerisatemulsionen aufbringt.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß metallhaltige Farbstoffe verwendet werden, welche im Molekül der komplexen Metallverbindung zwei Sulfonsäuregruppen und 1 bis 2 an den Stickstoffatomen weitersubstituierte Säureamidgruppen enthalten.