DE2017254B2 - Verfahren zum kontinuierlichen optischen aufhellen von organischem fasermaterial - Google Patents
Verfahren zum kontinuierlichen optischen aufhellen von organischem fasermaterialInfo
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Description
min. Ν.Ν.Ν',Ν' Teirapropyl - propylendiamin,
s'.N.N .N -Tetrabenzyl-propylendiamin. N.'N.N'.N'-Tera
- ,; - hydroxyäthyl - propylendiamin, I - Dodecyliihvlendiamin,
1 - Ociadecyl - äthylendiamin und
-OvMudecyl-diiuhylentriamin.
3. Substituierte oder unsubstiiuierte Cycloalkyliinine.
wie Cy:lohexylamin. N-Methylcyclohexyiimin.
N - Ociylcyclohexylamin. N -,-»■ - Hydroxyäthyl-.->
clohex ylam.. N - Methyl - N -,·■'- hydroxyäthylcycl'oicvylamin.
Dicyclohexylamin oder Dehydroabietyi- :!iun.
4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine.
,'.[c Benzylamin. /i-Phenyläthylamin. N-p'-Hydroxy-
:;ih\lbenzylamin. N - ;.· - Meihoxypropylbenzylamin.
N -..! - Cyanathylbenzylamin. N - Methyl'- N - ;■'- meth-
;.\>propylbenzylamin. N-Octylbenzylamin. N-Octa-,iec\lhenzylamin
oder Dibenzylamin*.
5 Substituierte und unsubstituierte aromatische •\mine. insbesondere einkernige aromatische Amine.
«io Anilin. K Methylanilin. N.N-Dimethylanilin.
\.N - Dibutylanilin. N -,;- Hydroxyäthyl- N -methyliuilm
oder Toluidin.
!v I nsubstituierte oder substituierte Amidine, vor-/uunweise
Alkylamidine. wie Acetamidin, Benzamiiim. 1 aurylamidin. Stearylamidin. sowie N-Methyll.riniamidin.
N - Butyl - laurylamidin. N - Phenyl- ! turvlamidin. N - Benzyl - laurylamidin. N - Methyl-Mcarylamidin.
N-Benzyi-stearyiamidin oder N-Cyclohe\\l-stear\lamidin.
~\ Substituierte Isothioharnstoffe, vorzugsweise
S-\!k\l-isothioharnstoffe wie ^-Benzyl-isothioharnsi.>
ff. S-Hexyl-. S-Octyl-. S-Undecyl-, S-Dodecyl- oder
S Octadecyl-isothioharnstoff.
S Ciuanidine, insbesondere Alkylguanidine. wie l'henylguanidtn. Benzylguanidin. Dodeey !guanidin
oder Octadecylguanidin.
*) Hydra/ine, wie Phenylhydrazin oder Undecylhuira/in.
IO N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen,
die teilweise oder ganz gesättigt sein können.
Als fünfgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen 7. B in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyrrol und Benzylpyrrol:
Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin,
Butylpyrrolidin oder Dodecylpyrrolidin; Pyrazole; Pyrazoline, wie N-Methylpyrazolin; Pyrazolidine, insbesondere
unsubstituierte und substituierte 2-Alkylimidazoline.
wie 2-Heptyl-imidazolin, 2-Undecylimidazolin.
2-Heptadecylimidazolin, l-Methyl-2-undecylimidazolin.
1 - ,·< - Hydroxyäthyl - 2 - undecylimidazoln, 1 - ,; - Hydroxyäthyl - 2 - heptadecylimidazolin oder
2-Aminoäthyl-1 -heptadecylimidazolin.
Als sechsgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Piperidin und seine Derivate, insbesondere
N-Alkyl- oder N-Aralkyi-piperidine. wie
N - Methyl - piperidin, N - Dodecyl - piperidin und N-Benzyl-piperidin: Piperazine, wie N-Octadecyl·
piperazin; Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl-
und N - Aralkylderivate. wie N - Butylmorpholin. N- Octadecylmorpholin oder N-Benzylmorpholin:
Chinuclidin. Pyridin. Pyrimidine, wie Dihydro- und vor allem Tetrahydropyrimidine, vorzugsweise 2-A1-kyltetrahydropyrimidine,
wie 2-Heptyl-tetrahydropyrimidin. 2-Undecyl-tetrahydropyrimidin. 2-Heptadecyl
- tetrahydropyrimidin, I - Methyl - 2 - undecyltetrahydropyrimidin
oder l-/i-Hydroxyäthyl-2-heptadecvltetrahydropyrimidin:
2 - Amino - 1 - octadecyl-
254
tetrahydropyrimidin: 1,3,5-Triazine. vor allem Derivate
des 2,4,6-Trian!ip.o-l,3,5-triazins, wie 2-Dodecylamino-4,6-bis-amino-1,3,5-triazin
oder 2-Octadecylamino - 4,6 - bis - amino -1,3,5 - triazin. 2 - Heptadecyl
- 4,6 - bis - amino - 1.3.5 - triazin: oder Hexahydro- 1,3,5-triazinderivate.
11. Kondensierte N-haltige Heterocyclen, wie Indoline
und Indole.
Bevorzugt werden Alkyiamine mit einem vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest.
insbesondere Dodecylamin und Octadecylamin: Alkylguanidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest, wie Dodecylguanidin oder Octadecylguanidin: Alkylamidine mit vorzugsweise
12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. wie N - Methyl - siearylamidin oder N - Benzyl - laurylamidin;
2-Alkylimidazoline und 2-Alkyitetrahydiopyrimidine
mit vorzugsweise H bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. wie 2-L'ndecyl-imidazolir\.
2 - Heptadecyl - imidazolin. 2 -1 ndecyl - tetrahydropyrimidin
sowie 2-Heptadecyl-tetrahydropyrimidin und deren 1-Alkylderi\ate: Cycloalkylamine und
Aralkylamine, -vie Doyclohexylamin und Dibenzylamin.
und schließlich S-Alkyl-isothioharnstoffe mit einem vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden
AIk; !rest, wie S-l.'ndecyl-, S-Dodecyl-
und S-Octadecyl-tsothioharnstoff.
Die Verwendung der definitionsgemaßen organischen Stickstoffverbindungen begünstigt die Dif-
fusion der damit hergestellten optischen Aufhellersalze in die Fasern ganz wesentlich, wodurch die
Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Aufhellungen in vielen Fällen verbessert werden.
Zur Herstellung erfindungsgemäß verwendbarer optischer Aufhellersalze geeignete anionische optische
Aufheller enthalten definitionsgemäß z. B. eine oder mehrere Carbonsäure-, besonders aber Sulfonsäuregruppen
und können den verschiedensten Klassen
angehören. Besonders brillante Aufhellungseffekte erhält man mit Verbindungen, die sich von der Klasse
der Stilbene ableiten. Aus dieser Klasse kommen vorzugsweise Derivate der 4.4'-Bis-triazinyl-aminostilbensulfonsäuren.
Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren oder 4,4'-Bis-triazolyl-stilbensulfonsäuren. besonders
4.4'-v-Triazolyktilbensulfonsäuren. in Betracht. Eine weitere Gruppe bevorzugter Aufheller bilden
Derivate von carbon- und insbesondere sulfonsäuregruppenhaltigen Diaryl- und Triaryl-pyrazolinen wie
auch von sulfonsäuregruppenhaltigen Dibenzothio-
5c phendioxyden.
Geeignete zwischen 50 und 150 C siedende Kohlenwasserstoffe
sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol. Vorzugsweise verwendet
man jedoch halogenierte, insbesondere chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol, vor allem aber
wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit
und Nichtbrennbarkeit niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe,
namentlich Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Tri- oder Tetrachloräthylen (»Perchloräthylen«), Trifluortrichloräthan, Dichloräthan, Trichloräthan,
Tetrachloräthan oder Dibromäthylen. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können
verwendet werden.
6s Bei der Wahl des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches
ist darauf zu achten, daß bei optimalem Weißeffekt keine oder eine möglichst geringe
Faserschädigung eintritt.
Oi?
254
In gewissen Fällen hat sich die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99, besonders
80 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 150"C siedendem, chloriertem, niederem, aliphatischen!
Kohlenwasserstoff und aus 50 bis 1, besenders 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in
Wasser löslichen, unterhalb 220' C siedenden organischen Lösungsmittels besteht, als vorteilhaft
erwiesen.
Unter »flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 2200C siedenden, organischen Lösungsmitteln« seien
thermoitab'·"' Lösungsmittel verstanden, die nicht
nur zu Brui'i'tilen von Prozenten, sondern zu einigen
Prozenten in vVasser löslich sind. Als Beispiele hierfür kommen höhere Alkanole, wie Butanole oder Amyl-,
alkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol, araliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder
aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, wie Methvläth\lketon bzw. Cyclohexanon, in Betracht.
Bevorzugt werden jedoch solche definitionsgemäßen Lösungsmittel, die mit Wasser in jedem Verhältnis
mischbar sind. Beispiele hierfür sind: einwertige niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole,
z. B. Methanol, Äthanol, n- oder iso-Propanol: Äthylenglykolmonoalkyläther.
wie Ä'.hylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther; dann auch Furfuryl- oder
Tetrahydrofurfurylalkohol oder zweiwertige aliphatische Alkohole, wieÄthylenglykol oder 1,2-Propylen·
glykol; ferner niedere aliphatische Ketone, wie Aceton, niedere cyclische Äther, wie Dioxan; ferner
Ν,Ν-Dialkylamide niederer Monocarbonsäuren, wi»
Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, Amide der Kohlensäure, wie Ν,Ν.Ν',Ν'-Tetramethylharnstoff,
cyclische Amide, wie N-Methyl-pyrrolidon, sowie auch Mischungen solcher flüssiger, in Wasser
löslicher, organischer Lösungsmittel.
Die Zusammensetzung des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Löslichkeit
der zu verwendenden optischen Aufhellersalze oder Aufhellersalzgemische. Sie soll derart
beschaffen sein, daß eine homogene und klare optische Aufhellersalzlösang vorliegt.
Bevorzugte Lösungsmittelgemische bestehen aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorethylen, Perchloräthylen
oder Trichloräthan und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols, wie Methanol, oder
eines Ν,Ν-Dialkylamids niederer Monocarbonsäuren,
wie DimethylacetLmid oder Dimethylformamid.
Die Herstellung der optischen Aufhellersalze aus dem anionischen optischen Aufheller und der organischen
Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, kann
in situ. d. h. im Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die
optischen Aufhellersalze jedoch auf an sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dann dem Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch zugegeben. Dabei kann die Herstellung der optischen Aufhellersalze z. B.
durch doppelte Umsetzung, vorteilhaft in der Wärme, des Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbesondere
des Natriumsalzes des optischen Aufhellers, mit einem Salz einer erfindungsgemäß verwendbaren
organischen Stickstoffverbindung mit einer starken Säure, z. B. Salzsäure, oder direkt durch Neutralisation
der anionischen optischer, Aufheller in Form ihrer freien Säuren mit den organischen Stickstoffverbindungen
erfolger Werden die optischen Aufhellersalze in situ hergestellt, so verwendet man die
anionischen optischen Aufheller vorteilhafterweise ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze,
besonders in Form ihrer Natriumsalze. Auch die organische Stickstoffverbindung wird dabei
zweckmäßigerweise in Form eines Salzes mit einer starken Säure eingesetzt. In diesem letzteren Falle
ist es vorteilhaft, sofern die fertige Behandlungsflotte noch unlösliche Bestandteile enthält, die Flotte vor
dem Einführen des aufzuhellenden Fasermaterials von unlöslichen Beimischungen zu klären, z. B. durch
Filtrieren.
Wenn anionische optische Aufheller, welche zwei- oder mehrfach negativ geladene Anionen bilden können,
verwendet werden, ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, daß diese Ladungen vollständig durch
die organische Stickstoffverbindung kompensiert werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendende AufhellerfloUe enthält vorzugsweise, je nach Art des optischen
Aufhellersalzes, 0,01 bis 10. insbesondere O.i bis 3 Gewichtsprozent, eines oder ,mehrerer der genannten
optischen Aufhellersalze.
Als organisches Fasermaterial, das nach dem errindungsgemäßen
Verfahren aufgehellt werden kann, kommen unter anderem Celluloseester in Frage, wie
CeIlulose-21 r und -triacetat, ferner hochmolekulare
Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Polyäthylenglykollerephthalat,
Polyurethane, polymeres und copolymeres Acryl- und Methacrylnitril, sowie Polyolefine,
wie Polyäthylen und Polypropylen. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich vor allem aber zum
Aufhellen von natürlichen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle bzw. Viskose, und ganz
besonders von Fasermaterial aus natürlichem Polyamid, wie Wolle, oder vorzugsweise aus synthetischem
Polyamid, wie Polyamid-6,6 und Polyamid-6. Das
genannte Fasermaterial kann in jeder beliebigen Form erfindungsgemäß aufgehellt werden, beispielsweise in
Form von Flocken, Kammzug, Garn oder vorzugsweise Geweben.
Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise
durch Beschichten oder Besprühen, besonders jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Fall
wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Aufhellerflotte geführt
und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Trockengewicht der Ware abgequetscht. Anschließend wird das imprägniert«
Fasermaterial, gegebenenfalls unter Vortrocknen zweckmäßigerweise im heißen Luftstrom bei etwi
40 bis 80 C, durch eine Hitzebehandlung beispiels
weise bei Temperaluren zwischen 70 und 220 C fertiggestellt. Hierzu eignen sich Kontakthitze, eini
Behandlung mit Hochfrequenzwechselströmen, Be strahlung mit Infrarot oder eine Behandlung im heißei
Luftstrom. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fertig stellung des imprägnierten Fasermaterials, besonder
von natürlichem oder synthetischem Polyamidfaser material, durch eine feuchte Hitzebehandlung, vo
allem durch Dämpfen mit Sattdampf bei Tempera türen zwischen etwa 95 und 1050C, vorzugsweis
zwischen 98 und 1020C.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhäl man auf dem organischen Fasermaterial effektvoll·
sehr gleichmäßige und echte, z. B. trockenreinigung; echte und waschechte optische Aufhellungen.
Da bei der technischen Durchführung des Verfahrens die verwendeten Lösungsmittel zurückgewonnen
und dem Aufhellungsprozeß wieder zugeführt werden können, entfällt — im Gegensatz zu vorbekannten
Verfahren — das Problem der Reinigung
der Abwässer, überdies erübrigen sich Spülbäder,
was einen weiteren Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel Man löst 0,2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
NH-<
SOf
SOi
CI7H„-C
N-CH
N-CH H
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 970 g Verwendet man an Stelle von Polyamid-6,6
Tnchloräthylen und 30 g Methanol. Mit der erhal- 20 Baumwollcretonne oder ein Gewebe aus Regenerat-
tenen Lösung imprägniert man Gewebe aus Poly- cellulose oder aus Polyacrylnitril und verfährt im
amid-6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprä- übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man
gnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa auch auf diesen Materialien einen brillanten Weiß-
60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab effekt.
und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Danach 25 In gleicher Weise können Polyäthylenglykoltere-
wird das imprägnierte Material während 30 Sekun- phthalat- und Cellulosetriacetat-Gewebe aufgehellt
den bei 190° thermofixiert. werden.
Das so behandelte Substrat zeigt einen brillanten Weißeffekt.
Beispiel 2 Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Forme!
HOCH2CH2
HOCH2CH2
^NH
CH=CH-ZV NH -i
SO3Na
SO3Na
CH2CH2OH
> —C
N-
CH2
NH-CH2
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Tnchloräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung
imprägniert man wie im Beispiel 1 beschrieben ein Gewirke aus Polyamid-6. Danach wird das imprägnierte
Material während 5 Minuten bei 100 b:. 102" gedämpft.
HOCH2CH2
HOCH2CH2
in 2 ! Wasser bei 85°.
in 2 ! Wasser bei 85°.
NH
~
NH
CH=CH
SO3Na SO3Na
•N CH2CH2OH
NCH2CH2OH
Getrennt löst man 4,8 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
N CH1
O| j H-»3 C C- H2
NH-CH2
in 2 1 Wasser bei 50° unter Zusatz von 2 ml 30%iger Salzsäure. Diese beiden Lösungen werden bei 50° zusammengegossen,
wobei sofort das Salz obiger Formel als Niederschlag ausfällt. Man läßt über Nacht stehen, filtriert am
darauffolgenden Tage und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60°.
Beispiel 3
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
>-nh
ch=ch
nh-< nn
N CH2
QiH23 C
C H J
-CH
.12
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen
klaren Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamic1 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das
imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der
Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Danach wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe
während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.
Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.
Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus PoIyamid-6,6
ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid-6 oder aus Polyester und verfährt im übrigen wie im
Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken Weißeffekt.
Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190" thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102° behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 70 g Methanol durch eine gleiche Menge eines der in der nachfolgenden
Tabelle I, Kolonne 2, angegebenen Lösungsmittel und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man brillante Weißeffekte ebenbürtiger Qualität.
Wenn man in den Beispielen 3 bis 12 an Stelle von 930 g Trichloräthylen die gleiche Menge eines
der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne 2. angegebenen Kohlenwasserstoffe bzw. Chlorkohlenwasserstoffe
verwendet und ansonsten gleich verfährt wie ir. diesem Beispie! vermerkt, so erhält man ebenfalls
gleichmäßige und gut entwickelte optische Aufhellungen.
Beispiel Nr. | Mit Wasser mischbare Lösungsmittel |
4 | Äthanol |
5 | Isopropanol |
6 | Äthylenglykolmonomethyläther |
7 | Tetrahydrofurfurylalkohol |
8 | Dimethylacetamid |
9 | Ν,Ν,Ν \N' -Tetramethylharnstoif |
10 | Dioxan |
11 | N-Methyl pyrrolidon |
12 | Dimethylformamid |
Tabelle II | |
Beispiel Nr | Kohlenwasserstoff bzw. ChlorkohlenwasserstofT |
13 | Toluol |
14 | Xylol |
15 | Tetrachloräthylen |
Beispiel 16 |
Man löst 0,960 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in
50 g Methanol. Getrennt löst man 0,476 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
N-
CH,
C11H
Il "23
-C
i2 ■ HCl
NH-CH2
in 20 g Methanol. Beide Lösungen werden dann zusammengegossen, gut umgerührt und anschließend
mit 930 g Trichloräthylen verdünnt. Durch Filtrieren der Lösung werden geringe Ausscheidungen, die vor
allem aus Natriumchlorid bestehen, abgetrennt. Mit der so erhaltenen Lösung imprägniert man Gewebe
aus Polyamid-6, quetscht es auf 60% Flottenaufnahme, bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab. trocknet das imprägnierte Gewebe im Luftstrom bei 80" und thermofixiert es bei 190° während
30 Sekunden. Man erhält so einen gleichmäßiger brillanten, starken Weißeffekt.
3156
Beispiel 17
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Cl
"ν
CH1
CH-CH-^
SOf SO3
SOf SO3
N CH,
Ν—ζ
Cl
CH,CH,0H
CH,
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g An Stelle von Polyamid-6 kann man im obigen
Trichloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung Beispiel ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyimprägniert
man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie amid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei
im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird 5 Minuten 25 100 bis 1020C während 5 Minuten erhält man auch
bei 100 bis 102° und etwa 0,2 atü gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf vorstehend genanntem Material.
auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.
Beispiel 18
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
NH
Il
C12H25-NH-C-NH2-I-H
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung
imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid-6. Danach wird während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.
Man erhält einen starken Weißeffekt auf diesem Material.
Unterwirft man das imprägnierte Gewebe an Stelle der Thermofixierung bei 190° während 5 Minuten
einer Behandlung mit Satldampf von 100 bis 102°. so erhält man einen ebenbürtigen Aufhellungseffekt
Verwendet man an Stelle des im obigen Beispiel angegebenen Aufhelleralzes die gleiche Menge eine;
der in der nachfolgenden Tabelle III, Kolonne 2 aufgeführten Aufhellersalze und verfahrt ansonster
wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfall:
ähnliche Aufhellungseffekte auf Polyamid-6-Gewebe
19
20
Optische Aufhellersalze
NH-CO-NH
desgl.
nh-co-nh
C12H25-N-CH2
CH3
CH3
3156
13
Fortsetzung
14
21
22
23
24
25
26
27
28
29 Optische AuUiellersalze
V NH
CH=CH
>NH-< N
N=<
H VNHK H HH
desgl.
N=C
")^CH=CH^~~V N7
CH = N7 \^ \ \l = CH
SOf SOf
SOJ C12H25N(CH3I2-f-H
H VNH-< H
desgl.
= C<
0O3S-
■N
CH-CH2 C18H37-NH-CH2CH2NH1-H
(C4H9J2-NH-H
desgl.
N—CH,
C17H,
NH-CH2
desgl.
NH
NH - C4H,
CH3O
OCH,
-N
NH2 C = N
'N=C NF
' 3156
Fortsetzung
30
32
Optische Aufhellersalze
CH3O^f VCO-NH ^/ SO2 V NH-CO-f VOCH3
NH1
N-
COO
CH=CH NH
C11H23-C
NH1
NH-C2H5
n' n
NH-CH1-
NH-C2H5
CH=CH
SO3 1
SO3
SO3
NH
NH,
H+ 4Na*
Beispiel
Man löst 2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
CH=CH
HOCH2CH
HOCH2CH2
NH^ V
CH2CH2OH
CH2CH2OH
NH
C11H23-C
NH-C4H9
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Dimethylacetamid. Mit
dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird
das imprägnierte Gewirke während 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 102° gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem vorstehend genannten Material.
Behandelt man ein Gewebe aus Cellulosetriacetat mit der obengenannten Lösung und verfährt im
übrigen wie angegeben, so wird auch auf diesem Material ein starker WcißelTekt erzielt.
Foulardiert man ein Gewebe aus Cellulose-2'/2-acetat
niit der obigen Lösung, quetscht das Gewebe auf
eine Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und behandelt es anschließend
während 30 Sekunden bei 160°, so erhält man Cellulose-2'/2-acetat-Gewebe mit einem schönen,
gleichmäßigen Weißeffekt.
Das obige optische Aufhellersalz wird z. B. wie folgt erhalten;
Man löst 19,2 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in
21 Wasser bei 85°. Getrennt werden 10,16 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel
NH
NH-C4H9
in Ί 1 Wasser bei 50 unter Zusatz von 4 ml 30%iger Salzsaure gelöst. Diese beiden Lösungen werden bei M)
zusammengegossen, wobei sofort das gebildete SuI/ als Niederschlag ausfallt. Man läßt über Nacht stehen,
filtriert am darauffoluenden Tage ab und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60 .
Dieses optische Aufhellersalz ist z. B. in Methanol, Äthanol, Benzylalkohol und Dimethylformamid sehr gut
löslich.
Beispiel 34
Man lost 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Man lost 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
O3S-
-N N
c-f V-Ci
HC-H1C NH
< ' "V- CH, -S-C
NH,
in einem Lösungsmitlelgemisch. bestehend aus 930 g
Trichlorethylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe
aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%. bezogen
auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80 im Luftstrom. Darauf wird da. imprägnierte
und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.
Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.
Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus Poh amid-6.6 ein Gewebe au.·, i'olyamid-6 oder aus PoK-ester
und verfährt im übrigen wie im Beispiel angc geben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken
Weißeffekt.
Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190 thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102 C behandelt, so
erhält man einen ebenbürtigen optischen AufhellungsefTekt.
Beispiel 35
Man iöst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
Man iöst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
: n
N N
NH
O3S
HO-CH2-CH2-NH N NH-^ >-CH=CH-^ VNH N NH-CH2-CH2OH
SO,
C| R H
18 "37 SO3
NH
NH,
Y Ϊ
N ^ N
Ih-Q
SOf
in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol. Mit dieser
Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das imprägnierte
Material während 5 Minuten bei 100 bis 102° und etwa 0,2 atü gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißenekt
auf dem genannten Material.
An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester
oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 1020C während 5 Minuten
erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.
Beispiel Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
N CH1
NH-CH,
in 999 g Trichloräthylen. Mit dieser Lösung imprägniert
man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das Gewirke während
5 Minuten bei 100 bis 102 und etwa 0.2 atü gedämpft.
Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem genannten Material.
An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispie1 auch ein Gewebe aus Polyester
oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 102 während 5 Minuten erhält
man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.
Beispiel Man löst ί g des optischen Aufhellersalzes der Formel
<f
~ -CH=CH
OS
in 999 g Tetrachloräthylen. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein
Gewebe aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%,
bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80 im Luftstrom. Darauf wiru
das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.
N CH,
C11H23-C
NH-CH2
CH2
40 Man erhält einen gleichmäßigen und starken WeißefTekt.
Wird das imprägnierte Polyaruid-6,6-Gewebe nicht bei 190 thermofixiert, sondern während 5 Minuten
mit Sattdampf von 100 bis 102'C behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.
2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel
NH
N—<(
NH
HOCH2CH2
SOj
N — CH2
CH2CH2OH
C17H.
L35
N-CH2 H
werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Tetrachloräthylen und 80 g Dimethylacetamid,
gelöst. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Polyamid-6,6-Gewebe auf die im Beispiel 1 beschriebene
Weise. Das imprägnierte Material wird anschließend während 5 Minuten bei 100 bis 102° gedämpft.
Man erhält auf dem genannten Material einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt.
Claims (5)
1. Verfahren zum kontinuierlichen, im nichtwäßrigen Medium durchzuführenden optischen
Aufhellen von organischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das
Fasermaterial mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anionischen
Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung,
die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das
aus zwischen 50 und 1500C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff
und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220° C siedenden organischen
Lösungsmittel besieht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittel aus
dem Material entfernt und die optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte Hitzebehandlung
des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes
des Fasermaterials fertigstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylaminen oder
Alky !guanidinen oder Alkylamidinen mit einem
12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest oder von 2-Alkylimidazolinen oder 2-Alkyl-
»etrahydropyrimidinen oder S-Alkyl-isothioharnstoffe.i
mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome
aufweisenden Alkylrest oder Cycloalkylaminen oder Aralkylaminen und von Derivaten der
4,4' - Bis - triazinylaminostilbensulfonsäuren. Stilbylnaphthotriazolsulfcnsäuren,
4,4'-Bis-triazo!ylstilbensulfonsäuren oder von Derivaten carbon- oder sulfonsäuregruppenhaltiger Diaryl- und Triarylpyrazoline
und von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches,
das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150 C siedendem, chloriertem,
niederen., aliphatischem Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen.
in Wasser löslichen, unterhalb 220 C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmitteigemisches,
das aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorälhylen, Perchloräthylen oder Trichioräthan
und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent Methanol, Dimethylacetamid oder Dimethylformamid besteht.
5. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 4 in Form einer Lösung
mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus einem anionischen Rest eines anionischen
optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens
ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch,
das aus zwischen 50 und 1500C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem
Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb
2200C siedenden organischen Lösungsmittel besteht.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen nichtwäßrigen, optischen Aufhellen von
organischem Fasermaterial, besonders Fasermaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, simi?
hierfür verwendbare Aufhellersalzlösungen.
Aus der schweizerischen Patentschrift 472x13 Kt
bekannt, daß man Fasermaterial aus unvollstintiig acvliener Cellulose aufhellen kann, indem man die es
Material mit der Lösung anionischer, z.B. sullensäuregruppenhultiger
optischer Aufheller in Fmin
ihrer wasserlöslichen Alkali-, besonders Natrium-]/e
in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmird. wie niedere Alkanole, gegebenenfalls im Gemi-di
mit einem vorzugsweise unterhalb 250 C siedenden, wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, wie t nchloräthylen,
imprägniert und das überschüssige I ,.-sunesmiüel
aus dem Material entfernt. Dieses Yerfahren hat den Nachteil, daß nur schwache Aufheiieffekte
erhalten werden
Fs wurde nun ein im nichtwäßrigen Medium du: r,-zrfuhrendes
kontinuierliches Verfahren zumoptiO en
Aulhellen \on organischem Fasermaterial, wie ( e ·;-losefasern.
Polyacr>lnitnlfasern, besonders aber . η
natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, ge! .0-den.
das erlaubt, bedeutend intensivere und gk-.l,
mäßigere Aufhellungseffekie zu erzielen. Das nc.ie
Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man c Fasermaterial
kontinuierlich mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, besteher..1
aus dem anionisehen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung,
die mindestens ein zur Salzbildu ιμ
befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen
50 und 150 C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenUN
einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220 ( siedenden organischen Lösunpsmittel besteht, imprägniert,
einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die
optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermatenais
bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fertigstellt.
Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäß verwendbaren organischen Stickstoffverbindung
kann in Form einer primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe vorliegen. Als
besoi.ders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:
1. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Amine, insbesondere Allylamine, wie Butylamin.
Hexylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin Tetradecylamin, Octadecylamin, Diethylamin, Dibutylamin,
Dioctylamin, Didodecylamin. N-Methyl-N - dodecylamin, N - Äthyl - N - octadecylamin, Triäthylamin,
Tributyiamm, N,N-Dimethyl-N-dodecyl amin Ν,Ν-Dimethyl-N-octadecyIamin, ·,-Hydroxy·
äthylamin, γ - Hydroxypropylamin, N - γ - Hydroxy
äthyl - N - dodecylamin, γ - Methoxypropylamin N -/-Methoxypropyl- N -dodecylamin oder N-fi-Hy
droxyäthyl-N-Octadecylamin.
2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatisch!
Di- und Triamine, wie 1,2-Äthylendiamin, 1,3-Pro
pylendiamin, Diäthylentriamin, 1,1-Bis-methyl-pro
p;1endinmin, 1,1 - Bis - dodecyl - propylendiamin 1,1 - Bis - cyclohexyl - propylendiamin, 1.1 - Bis - benzyl
propylendiamin, N,N' - Bis - phenyl - äthylendi
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |