DE2017254B2

DE2017254B2 - Verfahren zum kontinuierlichen optischen aufhellen von organischem fasermaterial

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Publication number: DE2017254B2
Application number: DE19702017254
Authority: DE
Priority date: 1969-04-11
Filing date: 1970-04-10
Publication date: 1973-05-24
Also published as: IL34297A; ES378435A1; US3690916A; BR7018167D0; IL34297A0; FR2038397A1; DE2017254A1; DE2017254C3; FR2038397B1; CA973658A; CH552469A4; AT304428B; CH532679A; GB1302101A; BE748782A; NL7005209A

Description

min. Ν.Ν.Ν',Ν' Teirapropyl - propylendiamin, s'.N.N .N -Tetrabenzyl-propylendiamin. N.'N.N'.N'-Tera - ,; - hydroxyäthyl - propylendiamin, I - Dodecyliihvlendiamin, 1 - Ociadecyl - äthylendiamin und -OvMudecyl-diiuhylentriamin.

3. Substituierte oder unsubstiiuierte Cycloalkyliinine. wie Cy:lohexylamin. N-Methylcyclohexyiimin. N - Ociylcyclohexylamin. N -,-»■ - Hydroxyäthyl-.-> clohex ylam.. N - Methyl - N -,·■'- hydroxyäthylcycl'oicvylamin. Dicyclohexylamin oder Dehydroabietyi- :!iun.

4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine. ,'.[c Benzylamin. /i-Phenyläthylamin. N-p'-Hydroxy- :;ih\lbenzylamin. N - _;.· - Meihoxypropylbenzylamin. N -..! - Cyanathylbenzylamin. N - Methyl'- N - ;■'- meth- ;.\>propylbenzylamin. N-Octylbenzylamin. N-Octa-,iec\lhenzylamin oder Dibenzylamin*.

5 Substituierte und unsubstituierte aromatische •\mine. insbesondere einkernige aromatische Amine. «io Anilin. K Methylanilin. N.N-Dimethylanilin. \.N - Dibutylanilin. N -,;- Hydroxyäthyl- N -methyliuilm oder Toluidin.

!v I nsubstituierte oder substituierte Amidine, vor-/uunweise Alkylamidine. wie Acetamidin, Benzamiiim. 1 aurylamidin. Stearylamidin. sowie N-Methyll.riniamidin. N - Butyl - laurylamidin. N - Phenyl- ! turvlamidin. N - Benzyl - laurylamidin. N - Methyl-Mcarylamidin. N-Benzyi-stearyiamidin oder N-Cyclohe\\l-stear\lamidin.

~\ Substituierte Isothioharnstoffe, vorzugsweise S-\!k\l-isothioharnstoffe wie ^-Benzyl-isothioharnsi.> ff. S-Hexyl-. S-Octyl-. S-Undecyl-, S-Dodecyl- oder S Octadecyl-isothioharnstoff.

S Ciuanidine, insbesondere Alkylguanidine. wie l'henylguanidtn. Benzylguanidin. Dodeey !guanidin oder Octadecylguanidin.

*) Hydra/ine, wie Phenylhydrazin oder Undecylhuira/in.

IO N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen, die teilweise oder ganz gesättigt sein können.

Als fünfgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen 7. B in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyrrol und Benzylpyrrol: Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin, Butylpyrrolidin oder Dodecylpyrrolidin; Pyrazole; Pyrazoline, wie N-Methylpyrazolin; Pyrazolidine, insbesondere unsubstituierte und substituierte 2-Alkylimidazoline. wie 2-Heptyl-imidazolin, 2-Undecylimidazolin. 2-Heptadecylimidazolin, l-Methyl-2-undecylimidazolin. 1 - ,·< - Hydroxyäthyl - 2 - undecylimidazoln, 1 - ,; - Hydroxyäthyl - 2 - heptadecylimidazolin oder 2-Aminoäthyl-1 -heptadecylimidazolin.

Als sechsgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Piperidin und seine Derivate, insbesondere N-Alkyl- oder N-Aralkyi-piperidine. wie N - Methyl - piperidin, N - Dodecyl - piperidin und N-Benzyl-piperidin: Piperazine, wie N-Octadecyl· piperazin; Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl- und N - Aralkylderivate. wie N - Butylmorpholin. N- Octadecylmorpholin oder N-Benzylmorpholin: Chinuclidin. Pyridin. Pyrimidine, wie Dihydro- und vor allem Tetrahydropyrimidine, vorzugsweise 2-A1-kyltetrahydropyrimidine, wie 2-Heptyl-tetrahydropyrimidin. 2-Undecyl-tetrahydropyrimidin. 2-Heptadecyl - tetrahydropyrimidin, I - Methyl - 2 - undecyltetrahydropyrimidin oder l-/i-Hydroxyäthyl-2-heptadecvltetrahydropyrimidin: 2 - Amino - 1 - octadecyl-

254

tetrahydropyrimidin: 1,3,5-Triazine. vor allem Derivate des 2,4,6-Trian!ip.o-l,3,5-triazins, wie 2-Dodecylamino-4,6-bis-amino-1,3,5-triazin oder 2-Octadecylamino - 4,6 - bis - amino -1,3,5 - triazin. 2 - Heptadecyl - 4,6 - bis - amino - 1.3.5 - triazin: oder Hexahydro- 1,3,5-triazinderivate.

11. Kondensierte N-haltige Heterocyclen, wie Indoline und Indole.

Bevorzugt werden Alkyiamine mit einem vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest. insbesondere Dodecylamin und Octadecylamin: Alkylguanidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Dodecylguanidin oder Octadecylguanidin: Alkylamidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. wie N - Methyl - siearylamidin oder N - Benzyl - laurylamidin; 2-Alkylimidazoline und 2-Alkyitetrahydiopyrimidine mit vorzugsweise H bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. wie 2-L'ndecyl-imidazolir\.

2 - Heptadecyl - imidazolin. 2 -1 ndecyl - tetrahydropyrimidin sowie 2-Heptadecyl-tetrahydropyrimidin und deren 1-Alkylderi\ate: Cycloalkylamine und Aralkylamine, -vie Doyclohexylamin und Dibenzylamin. und schließlich S-Alkyl-isothioharnstoffe mit einem vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden AIk; !rest, wie S-l.'ndecyl-, S-Dodecyl- und S-Octadecyl-tsothioharnstoff.

Die Verwendung der definitionsgemaßen organischen Stickstoffverbindungen begünstigt die Dif-

fusion der damit hergestellten optischen Aufhellersalze in die Fasern ganz wesentlich, wodurch die Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Aufhellungen in vielen Fällen verbessert werden.

Zur Herstellung erfindungsgemäß verwendbarer optischer Aufhellersalze geeignete anionische optische Aufheller enthalten definitionsgemäß z. B. eine oder mehrere Carbonsäure-, besonders aber Sulfonsäuregruppen und können den verschiedensten Klassen angehören. Besonders brillante Aufhellungseffekte erhält man mit Verbindungen, die sich von der Klasse der Stilbene ableiten. Aus dieser Klasse kommen vorzugsweise Derivate der 4.4'-Bis-triazinyl-aminostilbensulfonsäuren. Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren oder 4,4'-Bis-triazolyl-stilbensulfonsäuren. besonders 4.4'-v-Triazolyktilbensulfonsäuren. in Betracht. Eine weitere Gruppe bevorzugter Aufheller bilden Derivate von carbon- und insbesondere sulfonsäuregruppenhaltigen Diaryl- und Triaryl-pyrazolinen wie auch von sulfonsäuregruppenhaltigen Dibenzothio-

5c phendioxyden.

Geeignete zwischen 50 und 150 C siedende Kohlenwasserstoffe sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol. Vorzugsweise verwendet man jedoch halogenierte, insbesondere chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol, vor allem aber wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, namentlich Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tri- oder Tetrachloräthylen (»Perchloräthylen«), Trifluortrichloräthan, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan oder Dibromäthylen. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können verwendet werden.

6s Bei der Wahl des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches ist darauf zu achten, daß bei optimalem Weißeffekt keine oder eine möglichst geringe Faserschädigung eintritt.

Oi?

254

In gewissen Fällen hat sich die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99, besonders 80 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 150"C siedendem, chloriertem, niederem, aliphatischen! Kohlenwasserstoff und aus 50 bis 1, besenders 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220' C siedenden organischen Lösungsmittels besteht, als vorteilhaft erwiesen.

Unter »flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220⁰C siedenden, organischen Lösungsmitteln« seien thermoitab'·"' Lösungsmittel verstanden, die nicht nur zu Brui'i'tilen von Prozenten, sondern zu einigen Prozenten in vVasser löslich sind. Als Beispiele hierfür kommen höhere Alkanole, wie Butanole oder Amyl-, alkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol, araliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, wie Methvläth\lketon bzw. Cyclohexanon, in Betracht. Bevorzugt werden jedoch solche definitionsgemäßen Lösungsmittel, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind. Beispiele hierfür sind: einwertige niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, z. B. Methanol, Äthanol, n- oder iso-Propanol: Äthylenglykolmonoalkyläther. wie Ä'.hylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther; dann auch Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol oder zweiwertige aliphatische Alkohole, wieÄthylenglykol oder 1,2-Propylen· glykol; ferner niedere aliphatische Ketone, wie Aceton, niedere cyclische Äther, wie Dioxan; ferner Ν,Ν-Dialkylamide niederer Monocarbonsäuren, wi» Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, Amide der Kohlensäure, wie Ν,Ν.Ν',Ν'-Tetramethylharnstoff, cyclische Amide, wie N-Methyl-pyrrolidon, sowie auch Mischungen solcher flüssiger, in Wasser löslicher, organischer Lösungsmittel.

Die Zusammensetzung des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Löslichkeit der zu verwendenden optischen Aufhellersalze oder Aufhellersalzgemische. Sie soll derart beschaffen sein, daß eine homogene und klare optische Aufhellersalzlösang vorliegt.

Bevorzugte Lösungsmittelgemische bestehen aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorethylen, Perchloräthylen oder Trichloräthan und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols, wie Methanol, oder eines Ν,Ν-Dialkylamids niederer Monocarbonsäuren, wie DimethylacetLmid oder Dimethylformamid.

Die Herstellung der optischen Aufhellersalze aus dem anionischen optischen Aufheller und der organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, kann in situ. d. h. im Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die optischen Aufhellersalze jedoch auf an sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dann dem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch zugegeben. Dabei kann die Herstellung der optischen Aufhellersalze z. B. durch doppelte Umsetzung, vorteilhaft in der Wärme, des Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbesondere des Natriumsalzes des optischen Aufhellers, mit einem Salz einer erfindungsgemäß verwendbaren organischen Stickstoffverbindung mit einer starken Säure, z. B. Salzsäure, oder direkt durch Neutralisation der anionischen optischer, Aufheller in Form ihrer freien Säuren mit den organischen Stickstoffverbindungen erfolger Werden die optischen Aufhellersalze in situ hergestellt, so verwendet man die anionischen optischen Aufheller vorteilhafterweise ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, besonders in Form ihrer Natriumsalze. Auch die organische Stickstoffverbindung wird dabei zweckmäßigerweise in Form eines Salzes mit einer starken Säure eingesetzt. In diesem letzteren Falle ist es vorteilhaft, sofern die fertige Behandlungsflotte noch unlösliche Bestandteile enthält, die Flotte vor dem Einführen des aufzuhellenden Fasermaterials von unlöslichen Beimischungen zu klären, z. B. durch Filtrieren.

Wenn anionische optische Aufheller, welche zwei- oder mehrfach negativ geladene Anionen bilden können, verwendet werden, ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, daß diese Ladungen vollständig durch die organische Stickstoffverbindung kompensiert werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendende AufhellerfloUe enthält vorzugsweise, je nach Art des optischen Aufhellersalzes, 0,01 bis 10. insbesondere O.i bis 3 Gewichtsprozent, eines oder ,mehrerer der genannten optischen Aufhellersalze.

Als organisches Fasermaterial, das nach dem errindungsgemäßen Verfahren aufgehellt werden kann, kommen unter anderem Celluloseester in Frage, wie CeIlulose-2¹ _r und -triacetat, ferner hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Polyäthylenglykollerephthalat, Polyurethane, polymeres und copolymeres Acryl- und Methacrylnitril, sowie Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich vor allem aber zum Aufhellen von natürlichen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle bzw. Viskose, und ganz besonders von Fasermaterial aus natürlichem Polyamid, wie Wolle, oder vorzugsweise aus synthetischem Polyamid, wie Polyamid-6,6 und Polyamid-6. Das genannte Fasermaterial kann in jeder beliebigen Form erfindungsgemäß aufgehellt werden, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder vorzugsweise Geweben.

Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Beschichten oder Besprühen, besonders jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Fall wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Aufhellerflotte geführt und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht der Ware abgequetscht. Anschließend wird das imprägniert« Fasermaterial, gegebenenfalls unter Vortrocknen zweckmäßigerweise im heißen Luftstrom bei etwi 40 bis 80 C, durch eine Hitzebehandlung beispiels weise bei Temperaluren zwischen 70 und 220 C fertiggestellt. Hierzu eignen sich Kontakthitze, eini Behandlung mit Hochfrequenzwechselströmen, Be strahlung mit Infrarot oder eine Behandlung im heißei Luftstrom. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fertig stellung des imprägnierten Fasermaterials, besonder von natürlichem oder synthetischem Polyamidfaser material, durch eine feuchte Hitzebehandlung, vo allem durch Dämpfen mit Sattdampf bei Tempera türen zwischen etwa 95 und 105⁰C, vorzugsweis zwischen 98 und 102⁰C.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhäl man auf dem organischen Fasermaterial effektvoll· sehr gleichmäßige und echte, z. B. trockenreinigung; echte und waschechte optische Aufhellungen.

Da bei der technischen Durchführung des Verfahrens die verwendeten Lösungsmittel zurückgewonnen und dem Aufhellungsprozeß wieder zugeführt werden können, entfällt — im Gegensatz zu vorbekannten Verfahren — das Problem der Reinigung

der Abwässer, überdies erübrigen sich Spülbäder, was einen weiteren Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel Man löst 0,2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

NH-<

SOf

SOi

C_I7H„-C

N-CH

N-CH H

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 970 g Verwendet man an Stelle von Polyamid-6,6

Tnchloräthylen und 30 g Methanol. Mit der erhal- 20 Baumwollcretonne oder ein Gewebe aus Regenerat-

tenen Lösung imprägniert man Gewebe aus Poly- cellulose oder aus Polyacrylnitril und verfährt im

amid-6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprä- übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man

gnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa auch auf diesen Materialien einen brillanten Weiß-

60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab effekt.

und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Danach 25 In gleicher Weise können Polyäthylenglykoltere-

wird das imprägnierte Material während 30 Sekun- phthalat- und Cellulosetriacetat-Gewebe aufgehellt

den bei 190° thermofixiert. werden.

Das so behandelte Substrat zeigt einen brillanten Weißeffekt.

Beispiel 2 Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Forme!

HOCH₂CH₂

^NH

CH=CH-ZV NH -i
SO₃Na

CH₂CH₂OH

> —C

N-

CH₂

NH-CH₂

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Tnchloräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man wie im Beispiel 1 beschrieben ein Gewirke aus Polyamid-6. Danach wird das imprägnierte Material während 5 Minuten bei 100 b^:. 102" gedämpft.

Man erhält einen gleichmäßigen, starken WeißefTekt auf dem vorstehend genannten Material. Das obige optische Aufhellersalz wird z. B. wie folgt erhalten: Man löst 19,2 g des optischen Aufhellers der Formel

HOCH₂CH₂

HOCH₂CH₂
in 2 ! Wasser bei 85°.

NH

~ ^NH

CH=CH

SO₃Na SO₃Na

•^N CH₂CH₂OH

^NCH₂CH₂OH

Getrennt löst man 4,8 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel

N CH₁

O| j H-»3 C C- H2

NH-CH₂

in 2 1 Wasser bei 50° unter Zusatz von 2 ml 30%iger Salzsäure. Diese beiden Lösungen werden bei 50° zusammengegossen, wobei sofort das Salz obiger Formel als Niederschlag ausfällt. Man läßt über Nacht stehen, filtriert am darauffolgenden Tage und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60°.

Beispiel 3 Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

>-nh

ch=ch

nh-< ⁿn

N CH2

QiH₂₃ C

C H J

-CH

.12

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamic¹ 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Danach wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.

Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus PoIyamid-6,6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid-6 oder aus Polyester und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken Weißeffekt.

Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190" thermofixiert, sondern während 5 Minuten mit Sattdampf von 100 bis 102° behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 70 g Methanol durch eine gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne 2, angegebenen Lösungsmittel und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man brillante Weißeffekte ebenbürtiger Qualität.

Tabelle I

Wenn man in den Beispielen 3 bis 12 an Stelle von 930 g Trichloräthylen die gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne 2. angegebenen Kohlenwasserstoffe bzw. Chlorkohlenwasserstoffe verwendet und ansonsten gleich verfährt wie ir. diesem Beispie! vermerkt, so erhält man ebenfalls gleichmäßige und gut entwickelte optische Aufhellungen.

Beispiel Nr.	Mit Wasser mischbare Lösungsmittel
4	Äthanol
5	Isopropanol
6	Äthylenglykolmonomethyläther
7	Tetrahydrofurfurylalkohol
8	Dimethylacetamid
9	Ν,Ν,Ν \N' -Tetramethylharnstoif
10	Dioxan
11	N-Methyl pyrrolidon
12	Dimethylformamid

	Tabelle II
Beispiel Nr	Kohlenwasserstoff bzw. ChlorkohlenwasserstofT
13	Toluol
14	Xylol
15	Tetrachloräthylen
	Beispiel 16

Man löst 0,960 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in 50 g Methanol. Getrennt löst man 0,476 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel

N-

CH,

C₁₁H

Il "23

-C

i₂ ■ HCl

NH-CH₂

in 20 g Methanol. Beide Lösungen werden dann zusammengegossen, gut umgerührt und anschließend mit 930 g Trichloräthylen verdünnt. Durch Filtrieren der Lösung werden geringe Ausscheidungen, die vor allem aus Natriumchlorid bestehen, abgetrennt. Mit der so erhaltenen Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid-6, quetscht es auf 60% Flottenaufnahme, bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab. trocknet das imprägnierte Gewebe im Luftstrom bei 80" und thermofixiert es bei 190° während 30 Sekunden. Man erhält so einen gleichmäßiger brillanten, starken Weißeffekt.

3156

Beispiel 17
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

Cl

"ν

CH₁

CH-CH-^
SOf SO₃

N CH,

Ν—ζ

Cl

CH,CH,0H

CH,

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g An Stelle von Polyamid-6 kann man im obigen

Trichloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung Beispiel ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyimprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie amid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird 5 Minuten 25 100 bis 102⁰C während 5 Minuten erhält man auch bei 100 bis 102° und etwa 0,2 atü gedämpft.

Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf vorstehend genanntem Material.

auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.

Beispiel 18
Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

NH

Il

C₁₂H₂₅-NH-C-NH₂-I-H

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid-6. Danach wird während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Man erhält einen starken Weißeffekt auf diesem Material.

Unterwirft man das imprägnierte Gewebe an Stelle der Thermofixierung bei 190° während 5 Minuten einer Behandlung mit Satldampf von 100 bis 102°. so erhält man einen ebenbürtigen Aufhellungseffekt Verwendet man an Stelle des im obigen Beispiel angegebenen Aufhelleralzes die gleiche Menge eine; der in der nachfolgenden Tabelle III, Kolonne 2 aufgeführten Aufhellersalze und verfahrt ansonster wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfall:

ähnliche Aufhellungseffekte auf Polyamid-6-Gewebe

Tabelle III Beispiel Nr.

19

20

Optische Aufhellersalze

NH-CO-NH

desgl.

nh-co-nh

C₁₂H₂₅-N-CH₂
CH₃

3156

13

Fortsetzung

14

Beispiel Nr.

21

22

23

24 25

26

27

28

29 Optische AuUiellersalze

V NH

CH=CH

>NH-< N

N=<

H VNHK H HH

desgl.

N=C

")^CH=CH^~~V N⁷

CH = N⁷ \^ \ \l = CH

SOf SOf

SOJ C₁₂H₂₅N(CH₃I₂-f-H

H VNH-< H

desgl.

= C<

⁰O₃S-

■N

CH-CH₂ C₁₈H₃₇-NH-CH₂CH₂NH₁-H

(C₄H₉J₂-NH-H

desgl.

N—CH,

C₁₇H,

NH-CH₂

desgl.

NH

NH - C₄H,

CH₃O

OCH,

-N

NH₂ C = N

'N=C NF

' 3156

Fortsetzung

Beispiel Nr.

30

32

Optische Aufhellersalze

CH₃O^f VCO-NH ^/ SO₂ ^V NH-CO-f VOCH₃

NH₁

N-

COO

CH=CH NH

C₁₁H₂₃-C

NH₁

NH-C₂H₅

n' n

NH-CH₁-

NH-C₂H₅

CH=CH

SO₃ ¹

SO₃

NH

NH,

H+ 4Na*

Beispiel Man löst 2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

CH=CH

HOCH₂CH

HOCH₂CH₂

NH^ V

CH₂CH₂OH

NH

C₁₁H₂₃-C

NH-C₄H₉

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Dimethylacetamid. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird das imprägnierte Gewirke während 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 102° gedämpft.

Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem vorstehend genannten Material.

Behandelt man ein Gewebe aus Cellulosetriacetat mit der obengenannten Lösung und verfährt im übrigen wie angegeben, so wird auch auf diesem Material ein starker WcißelTekt erzielt.

Foulardiert man ein Gewebe aus Cellulose-2'/₂-acetat niit der obigen Lösung, quetscht das Gewebe auf eine Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und behandelt es anschließend während 30 Sekunden bei 160°, so erhält man Cellulose-2'/₂-acetat-Gewebe mit einem schönen, gleichmäßigen Weißeffekt.

Das obige optische Aufhellersalz wird z. B. wie folgt erhalten;

Man löst 19,2 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der im Beispiel 2 angegebenen Formel in 21 Wasser bei 85°. Getrennt werden 10,16 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel

NH

NH-C₄H₉

in Ί 1 Wasser bei 50 unter Zusatz von 4 ml 30%iger Salzsaure gelöst. Diese beiden Lösungen werden bei M) zusammengegossen, wobei sofort das gebildete SuI/ als Niederschlag ausfallt. Man läßt über Nacht stehen, filtriert am darauffoluenden Tage ab und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60 .

Dieses optische Aufhellersalz ist z. B. in Methanol, Äthanol, Benzylalkohol und Dimethylformamid sehr gut löslich.

Beispiel 34
Man lost 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

O₃S-

-N N

c-f V-Ci

HC-H₁C NH

< ' "V- CH, -S-C

NH,

in einem Lösungsmitlelgemisch. bestehend aus 930 g Trichlorethylen und 70g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%. bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80 im Luftstrom. Darauf wird da. imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.

Man erhält einen gleichmäßigen und starken Weißeffekt.

Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus Poh amid-6.6 ein Gewebe au.·, i'olyamid-6 oder aus PoK-ester und verfährt im übrigen wie im Beispiel angc geben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken Weißeffekt.

Wird das imprägnierte Polyamid-6,6-Gewebe nicht bei 190 thermofixiert, sondern während 5 Minuten mit Sattdampf von 100 bis 102 C behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen AufhellungsefTekt.

Beispiel 35
Man iöst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

: n

N N

NH

O₃S

HO-CH₂-CH₂-NH N NH-^ >-CH=CH-^ VNH N NH-CH₂-CH₂OH

SO,

C| R H

18 "37 SO₃

NH

NH,

Y Ϊ

N ^ N

Ih-Q

SOf

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das imprägnierte Material während 5 Minuten bei 100 bis 102° und etwa 0,2 atü gedämpft.

Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißenekt auf dem genannten Material.

An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 102⁰C während 5 Minuten erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.

Beispiel Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

N CH₁

NH-CH,

in 999 g Trichloräthylen. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6 wie im Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das Gewirke während 5 Minuten bei 100 bis 102 und etwa 0.2 atü gedämpft.

Man erhält einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt auf dem genannten Material.

An Stelle eines Gewirkes aus Polyamid-6 kann man im obigen Beispie¹ auch ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyamid-6,6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100 bis 102 während 5 Minuten erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weißeffekt.

Beispiel Man löst ί g des optischen Aufhellersalzes der Formel

<f

~ -CH=CH

OS

in 999 g Tetrachloräthylen. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe aus Polyamid-6,6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80 im Luftstrom. Darauf wiru das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190 thermofixiert.

N CH,

C₁₁H₂₃-C

NH-CH₂

CH₂

40 Man erhält einen gleichmäßigen und starken WeißefTekt.

Wird das imprägnierte Polyaruid-6,6-Gewebe nicht bei 190 thermofixiert, sondern während 5 Minuten mit Sattdampf von 100 bis 102'C behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.

Beispiel

2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

NH

N—<(

NH

HOCH₂CH₂

SOj

N — CH₂

CH₂CH₂OH

C₁₇H.

^L35

N-CH₂ H

werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Tetrachloräthylen und 80 g Dimethylacetamid, gelöst. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Polyamid-6,6-Gewebe auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise. Das imprägnierte Material wird anschließend während 5 Minuten bei 100 bis 102° gedämpft. Man erhält auf dem genannten Material einen gleichmäßigen, starken Weißeffekt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum kontinuierlichen, im nichtwäßrigen Medium durchzuführenden optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220° C siedenden organischen Lösungsmittel besieht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittel aus dem Material entfernt und die optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fertigstellt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylaminen oder Alky !guanidinen oder Alkylamidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest oder von 2-Alkylimidazolinen oder 2-Alkyl- »etrahydropyrimidinen oder S-Alkyl-isothioharnstoffe.i mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest oder Cycloalkylaminen oder Aralkylaminen und von Derivaten der 4,4' - Bis - triazinylaminostilbensulfonsäuren. Stilbylnaphthotriazolsulfcnsäuren, 4,4'-Bis-triazo!ylstilbensulfonsäuren oder von Derivaten carbon- oder sulfonsäuregruppenhaltiger Diaryl- und Triarylpyrazoline und von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150 C siedendem, chloriertem, niederen., aliphatischem Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen.

in Wasser löslichen, unterhalb 220 C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.

4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmitteigemisches, das aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorälhylen, Perchloräthylen oder Trichioräthan und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent Methanol, Dimethylacetamid oder Dimethylformamid besteht.

5. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 4 in Form einer Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus einem anionischen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220⁰C siedenden organischen Lösungsmittel besteht.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen nichtwäßrigen, optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial, besonders Fasermaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, simi? hierfür verwendbare Aufhellersalzlösungen.

Aus der schweizerischen Patentschrift 472x13 Kt bekannt, daß man Fasermaterial aus unvollstintiig acvliener Cellulose aufhellen kann, indem man die es Material mit der Lösung anionischer, z.B. sullensäuregruppenhultiger optischer Aufheller in Fmin ihrer wasserlöslichen Alkali-, besonders Natrium-]/e in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmird. wie niedere Alkanole, gegebenenfalls im Gemi-di mit einem vorzugsweise unterhalb 250 C siedenden, wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, wie t nchloräthylen, imprägniert und das überschüssige I ,.-sunesmiüel aus dem Material entfernt. Dieses Yerfahren hat den Nachteil, daß nur schwache Aufheiieffekte erhalten werden

Fs wurde nun ein im nichtwäßrigen Medium du: r,-zrfuhrendes kontinuierliches Verfahren zumoptiO en Aulhellen \on organischem Fasermaterial, wie ( e ·;-losefasern. Polyacr>lnitnlfasern, besonders aber . η natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, ge! .0-den. das erlaubt, bedeutend intensivere und gk-.l, mäßigere Aufhellungseffekie zu erzielen. Das nc.ie Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man c Fasermaterial kontinuierlich mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, besteher..1 aus dem anionisehen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildu ιμ befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150 C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenUN einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220 ( siedenden organischen Lösunpsmittel besteht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die optische Aufhellung durch eine gegebenenfalls feuchte Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermatenais bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fertigstellt.

Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäß verwendbaren organischen Stickstoffverbindung kann in Form einer primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe vorliegen. Als besoi.ders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:

1. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Amine, insbesondere Allylamine, wie Butylamin. Hexylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin Tetradecylamin, Octadecylamin, Diethylamin, Dibutylamin, Dioctylamin, Didodecylamin. N-Methyl-N - dodecylamin, N - Äthyl - N - octadecylamin, Triäthylamin, Tributyiamm, N,N-Dimethyl-N-dodecyl amin Ν,Ν-Dimethyl-N-octadecyIamin, ·,-Hydroxy· äthylamin, γ - Hydroxypropylamin, N - γ - Hydroxy äthyl - N - dodecylamin, γ - Methoxypropylamin N -/-Methoxypropyl- N -dodecylamin oder N-fi-Hy droxyäthyl-N-Octadecylamin.

2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatisch! Di- und Triamine, wie 1,2-Äthylendiamin, 1,3-Pro pylendiamin, Diäthylentriamin, 1,1-Bis-methyl-pro p;1endinmin, 1,1 - Bis - dodecyl - propylendiamin 1,1 - Bis - cyclohexyl - propylendiamin, 1.1 - Bis - benzyl propylendiamin, N,N' - Bis - phenyl - äthylendi