DE2008638A1

DE2008638A1 - Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid

Info

Publication number: DE2008638A1
Application number: DE19702008638
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Riehen; Kleemann Alois Dr. Basel; Nador Jozsef Ariesheim; Wegmüller (Schweiz). P D06p
Original assignee: J.R. Geigy AG, Basel (Schweiz)
Priority date: 1969-02-25
Filing date: 1970-02-24
Publication date: 1970-08-27
Also published as: IL33959A0; ES376844A1; NL7002603A; BE746427A; SU404278A3; CH280069A4; FR2032391A1; CH524012A; BR7016964D0; CA973657A; IL33959A; GB1260262A

Description

Dr. F. Zumeteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jun.

Patenfan w alte

8 München 2, Bräuhausstraße 4/III

1-2990*

Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial· aus synthetischem Polyamid

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, die hierfür verwendbare Färbelösung sowie das nach diesem Verfahren gefärbte bzw. bedruckte Fasermaterial.

Es ist bekannt, dass man Fasermaterial aus synthetischem Polyamid mit der Lösung eines wasserlöslichen Farbstoffes oder eines Dispersionsfarbstoffes in einem Gemisch, bestehend aus einem zwischen 50 und 150⁰C siedenden, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff und aus einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungsmittel färben oder bedrucken kann, indem man das Fasermaterial mit dieser Lösung imprägniert oder bedruckt, überschüssiges Lösungsmittel aus dem Material entfernt und die Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitzenachbehandlung fertigstellt. Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass viele der bekannten Farbstoffe in dem verwendeten Lösungsmittelgemisch nicht genügend löslich sind, so dass oft nur farbschwache Färbungen bzw. Drucke erzeugt werden können, wodurch die Anwendung dieses Verfahrens auf eine relativ geringe Anzahl von geeigneten Farbstoffen beschränkt ist. Ausserdem lassen die Echtheitseigenschaften, wie z.B. die Reib-, Schweiss- und Trockenreinigungsechtheiten, und - falls Dispersionsfarbstoffe verwendet werden - auch die Sublimierechtheit der nach diesem Verfahren erzeugten Färbungen bzw. Drucke zum Teil zu wünschen übrig.

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Es wurde nun gefunden, dass Farbsalze aus einem anionischen Farbstoff und einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in zwischen 50 und 15O⁰C siedenden, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffen oder in deren Gemischen mit flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungsmitteln gut löslich sind und dass sich derartige Lösungen zur Erzeugung echter, farbstarker und gleichmässiger Färbungen oder Drucke auf synthetischem Polyamid eignen.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist demgemäss dadurch gekenn- * zeichnet, dass man das Fasermaterial aus synthetischem Polyamid mit der Lösung mindestens eines Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem gegebenenfalls Verdicker enthaltenden Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, gegebenenfalls halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungsmittel besteht, imprägniert oder bedruckt, einen wesentlichen Teil des Überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitzebehandlung bei

Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fixiert.

Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäss verwendbaren organischen Stickstoffverbindungen kann in Form einer primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminogruppe vorliegen. Als besonders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:

1. Substituierte oder unsubstituierte aliphatf.sche Amine, wie Butylamin, Hexylamin, Octylamin, Decylamln, Dodecylamin, Tetradecylamin, Octadecylamin, Diethylamin, Dtbutylamin, Dioctylamin, Didodecylamin, N-Methyl-N-dodecylamin, N-Aethyl-N-octadecylamin, Triethylamin, Tributylamin, N.N-Dlmethyl-N-dodecylamin, N,N-Di-

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methyl-N-octadecylamin, ß-Hydroxyäthylamin, 7-Hydroxypropylamin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-dodecylamin, 7-Methoxypropylamin, N-7-Methoxypropyl-N-dodecylamin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-octadecylamin, Ν,Ν-Dimethyl-N-benzyl-dodecylamnioniumhydroxyd, Ν,Ν,Ν-Trimethyloctadecylammoniumhydroxyd und Trimethyldodecylammoniumhydroxyd.

2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Di- und Triamine, wie 1,2-Aethylendiainin, 1,3-Propylendiamin, Diäthylentriamin, 1,1-Bis-methyl-propylendiarain, 1,1-Bis-dodecyl-propylendiamin, 1,l-Bisrcyclohexyl-propylendiamin, 1,1-Bis-benzyl-propylendiamin, Ν,Ν'-Bis-phenyl-äthylendiamin, N,N,N¹ ,N¹ -Tetrapropyl-propylendiamin, N,N,N¹,N'-Tetrabenzyl-propylendiamin, N,N,N¹,N'-Tetra-ß-hydroxyäthy!-propylendiamin, 1-Dodecyl-äthylendiaminj 1-Octadecyl-äthylendiamin und l-Octadecyl-diäthylentriamin.

3. Substituierte oder unsubstituierte Cycloalky!amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, N-Octylcyclohexylamin, N-ß-Hydroxyäthylcyclöhexylamin, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Trimethylcyclohexylammoniumhydroxyd und Dehydroabietylamin.

4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine, wie Benzylamin, /5-Phenyläthylamin, N-ß-Hydroxyäthylbenzylamin, N-7-Methoxypropylbenzylamin, N-ß-Cyanäthylbenzylamin, N-Methyl-N-7-methoxypropylbenzylamin, .N-Octylbenzylamin, N-Octadecylbenzylamin und Dibenzylamin.

5. Substituierte oder unsubstituierte aromatische Amine, insbesondere einkernige aromatische Amine, wie Anilin, N-MethyIanilin, N.N-Dimethylanilin, Ν,Ν-Dibutylanilin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-methyl- anilln und Toluidin.

6. unsubstituierte oder substituierte Amidine, wie Acetamidin, Benzamidin, Lauramidin, Stearamidin, sowie N-Methy1-lauramidin, N-Butyl-laurairii.din, N-Phenyl-lauramidin, N-Benzy 1-lauramidin, N-Methyl-stearamidin, N-Benzyl-stearamidin oder N-Cyclohexylstearatiidin.

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7. Guanidine, wie Phenylguanidin, Benzylguanidin, Dodecylguanidin und Octadecylguanidin.

8. Hydrazine, wie Phenylhydrazin oder Undecylhydrazin.

9. N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen, die teilweise oder ganz gesättigt sein können.

Als fllnfgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyrrol und Benzylpyrrol ,· Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin, Butylpyrrolidin oder Dodecylpyrrolidin,· Pyrazole; Pyrazoline, wie N-Methylpyrazolin; Pyrazolidine, ins- · besondere Imidazoline, wie 2-Heptylimidazolin, 2-Undecylimidazolin, 2-Heptadecylimidazo1in, 1-Methy1-2-undecylimidazo1in, 1-ß-Hydroxyä'thyl-2-undecylimidazolin, l-ß-Hydroxyathyl-2-heptadecylimidazolin und 2-Aminoäthyl-l-heptadecylimidazolin·

Als sechsgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht; Piperidin und seine Derivate, insbesondere N-Alkyl- oder N-Aralkyl-piperidine, wie N-Methyl-piperidin, N-Dodecyl-piperidin und N-Benzylpiperidin; Piperazine, wie N-Octadecyl-piperazinj Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl- und N-Aralkyl-derivate, wie N-Butylmorpholin, N-Octadecylmorpholin oder N-Benzylmorpholin,· Chinuclidin, Pyridin, N-Methy1-pyridinium- und Octadecyloxy-methylerpyridinium-hydroxyd,· Pyrimidine, wie Dihydro- und vor allem Tetrahydro-pyrimidine, beispielsweise 2-Keptyl-tetrahydropyrimidin, 2-Undecyl-tetrahydropyrimidin, 2-Heptadecyl-tetrahydropyrimidin, l-Methyl-2-undecyl-tetrahydropyrimidin oder l-ß-Hydroxyathyl-2-heptadecyl-tetrahydropyrimidin,· 2-Amino-] -octadecyl-tetrahydropyrimidinj 1,3,5-Triazine, vor allem Derivate des 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazins, wie 2-Dodecylamino-4,6-bis-amino-l,3,5-triazin oder 2-Octadecylsniino-4,6-bis-amino-l,3,5-triazin, 2-Heptadecy1-4,6-bis-amino-l,3,5-triazin; oder Hexahydro-1,3,5-triazinderivate.

10. Kondensierte N-haltige Heterocyclen, wie Indoline und Indole.

Bevorzugt werden Alkylamine mit einem vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, insbesondere Dodecylamiii

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und Octadecylaminj Alkylguanidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Dodecylguanidin oder Octadecylguanidinj Alkylamidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie N-Methyl-stearamidin oder N-Benzyl-lauramidin,-Alkyl imidazoline und Alkyltetr.ahydropyrimidine mit vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest, wie 2-Undecyl-imidazolin, 2-Heptadecyl-imidazolin, 2-Undecyltetrahydropyrimidin sowie 2-Beptadecyltetrahydropyrimidin und deren N-Alkylderivate, und schliesslich Cycloalkylamine und Aralkylamine, wie Dicyclohexylamin und Dibenzylamin.

Die erfindungsgemässe Verwendung der definitionsgemessen organischen Stickstoffverbindungen begünstigt die Diffusion der Farbstoffe in die Fasern ganz wesentlich, wodurch die Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Färbungen in vielen Fällen verbessert werden.

Geeignete zwischen 50 und 150⁰C siedende Kohlenwasserstoffe, sind z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol j vorzugsweise verwendet man jedoch halogenierte, insbesondere chlorierte, Kohlenwasserstoffe, z.B. Chlorbenzol, vor allem aber, wegen ihrer allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit, niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, namentlich Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthylen ("Perchloräthylen"), Trifluortrichloräthan, Dichloräthan, Tetrachloräthan oder Dibromathylen und vor allem Trichlorethylen. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können verwendet werden.

In gewissen Fällen hat sich die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 150°C siedendem, gegebenenfalls lialogeniertem Kohlenwasseratoff und aus 50 bis. 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungsmittels besteht, als vorteilhaft erwiesen.

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Unter "flüssigen, in Wasserlöslichen, unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungsmitteln" seien thermostabile Lösungsmittel verstanden, die nicht nur zu Bruchteilen von Prozenten, sondern zu einigen Prozenten in Wasser löslich sind. Als Beispiele hierfür kommen höhere Alkanole, wie Butanole oder Amylalkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol, araliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, wie Methylethylketon bzw. Cyclohexanon, in Betracht. Bevorzugt werden jedoch solche definitionsgemässe Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind. Beispiele hierfür sind: einwertige ψ niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, z.B. Methanol, Aethanol, n- oder iso-Propanolj Alkylenglykolmonoalkylather, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther; dann auch Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol oder zweiwertige aliphatische Alkohole, wie Aethylenglykol oder 1,2-Propylenglykol; ferner niedere aliphatische Ketone, wie Aceton,· niedere cyclische Aether, wie Dioxan; ferner Ν,Ν-Dialkylamide niederer Monocarbonsäuren, wie Dimethylformamid oder Dime thy lacetamid,- Amide der Kohlensäure, wie N,N,N',N'-Tetramethylharnstoff, sowie auch Mischungen solcher flüssiger, in Wasser löslicher organischer Lösungsmittel.

Die Zusammensetzung des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Löslichkeit des zu verwendenden * Farbstoffes oder Farbstoffgemisches. Sie soll derart beschaffen sein, dass eine homogene und klare Farbstofflösung vorliegt.

Bevorzugt werden Lösungsmittelgemische, die aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150⁰C siedendem chloriertem niederem aliphatischem Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichts-, prozent eines mit Wasser mischbaren, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungsmittels bestehen. Besonders bewährt hat sich ein Gemisch, bestehend aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Tri- oder Perchlorathylen und 10 bis 1 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols oder Μ,Ν-Dialkylamids einer niederen Monocarbonstiure, . insbesondere ein Gemisch bestehend aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Iri- oder Perchloräthylen und 10 bis 1 Gewichtsprozent Dimethylacetamid oder Methanol.

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Erfindungsgemäss verwendbare anionische Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, wie z,B. denjenigen der Oxazin-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Nitro-, Methin-, Chinophthalon-, Acridon- oder Phthalocyaninfarbstoffe, insbesondere jedoch der Klasse der metallisierten und metallfreien Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe oder der Anthrachinonfarbstoffe. Unter den genannten Azo- und Anthrachinonfarbstoffen nehmen diejenigen eine bevorzugte Stellung ein, die eine oder zwei Sulfonsäuregruppen aufweisen. Als Azokomplexfarbstoffe kommen z.B. solche in Betracht, die auf ein Metallatom zwei AzofarbstoffmolekUle aufweisen. Als Metallatome kommen vor allem Chrom oder Kobalt in Betracht. Dabei können diese 1:2-Metallkomplexe auch von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Carbonsäuregruppen und besonders Sulfonsäuregruppen, frei sein und an ihrer Stelle gegebenenfalls Alkylsulfonyl- oder Sulfamoylgruppen aufweisen. Ueberraschenderweise erhält man nach dem erfindungsgemässen Verfahren auch mit derartigen 1:2-Metallkomplexen besonders färbstarke und echte Färbungen. Ebenfalls gute Resultate werden mit Formazanfarbstoffen erzielt, die als Metallatom vor allem Kupfer, aber auch Nickel aufweisen.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass es sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid mit Gemischen von anionischen Farbstoffen verschiedener Klassen, z.B. Gemischen der oben erwähnten Alkylsulfonyl- und/oder Sulfamoylgruppen aufweisenden 1:2-Metallkomplexfarbstoffe mit metallfreien, sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen, eignet. Dabei werden in manchen Fällen im Gegensatz zu einer entsprechenden Applikation aus wässrigem Medium sehr gleichmässige Färbungen erhalten.

₄ Die Herstellung der Farbsalze aus dem anionischen Farbstoff und der organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, kann in situ, d.h. in der Färbelösung selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die: Farbsalze jedoch auf an sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dann der Färbelösung zugegeben,- dabei kann die Herstellung der Farbsalze z.B. durch doppelte Umsetzung des Alkalimetall- oder

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Ammoniumfarbsalzes, insbesondere des Natriumfarbsalzes, mit einem Salz einer erfindungsgemäss verwendbaren organischen Stickstoffverbindung mit einer starken Saure, z.B. Salzsäure, oder direkt durch Neutralisation der anionischen Farbstoffe in Form ihrer freien Sulfonsäuren mit der entsprechenden organischen Stickstoffverbindung erfolgen. Werden die Farbsalze in situ hergestellt, so verwendet man die anionischen Farbstoffe vorteilhafterweise ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, besonders in Form ihrer Natriiimsalze. Auch die organische Stickstoffverbindung wird dabei zweckmässigerweise in Form eines Salzes mit einer starken Säure eingesetzt, wobei die Bildung des erwünschten Farbsalzes durch doppelte Umsalzung erfolgt. Tn diesem letzteren Falle ist es vorteilhaft, die Färbeflotte vor dem Einfuhren des zu färbenden Fasermaterials von unlöslichen Beimischungen zu befreien, z.B. durch Filtrieren.

Wenn anionische Farbstoffe, welche zweifach negativ geladene Farbanionen bilden können, verwendet werden, ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, dass ein quantitativer Umsatz mit der organischen Stickstoffbase stattfindet.

Die erfindungsgemäss zu verwendende Färbelösung enthält vorzugsweise, je nach der gewünschten Farbtiefe, 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten anionischen Farbstoffe.

Falls erforderlich, kann die erfindungsgemäss verwendbare Färbelösung auch Verdicker, mit Vorteil solche, die in dem definitionsgemässen Lösungsmittel bzw. Lösungsmitcelgemisch löslich sind, enthalten, z.B. Aethylcellulose N200 der Firma Hercules Powder, USA.

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das erfindungsgemäss gefärbc oder bedruckt werden kann, kommen vor allem PoIyhexamethylenadipinamid (Polyamid 6.6, Nylon), Polycaprolactam (Polyamid 6, "PERLON") und Polyaminoundecansäure (Polyamid 11, "RILSAN"), insbesondere in Form von Filament, ferner auch texturierte synthetische Polyamidfasern, wie "BANLON", in Betracht. Das genannte Fasermaterial kann in jeder beliebigen Form erfin-

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dungsgemäss gefärbt oder bedruckt werden, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder - vorzugsweise - Geweben.

Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Bedrucken oder Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Falle wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Färbelösung geführt und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichtsprozent (bezogen auf das trockene Warengewicht) abgequetscht. Den Hauptanteil des im Fasermaterial verbliebenen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches entfernt man vorteilhaft anschliessend unter milden Bedingungen bei 40 bis 80⁰C, insbesondere in einem warmen trockenen Luftstrom. Die Fixierung des Farbstoffes auf dem von überschüssiger Färbeflüssigkeit befreiten, noch feuchten oder bereits trockenen Fasermaterial erfolgt z.B. durch Dämpfen, in Wasserdampf oder Lösungsmitteldampf, vorzugsweise jedoch durch eine trockene Hitzebehandlung unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials. Diese beiden Hitzebehandlungsarten können auch kombiniert angewendet werden. Zur trockenen Hitzebehandlung eignet sich eine Einwirkung mit Hochfrequenzwechselströmen oder Bestrahlung mit Infrarot; vorzugsweise wird jedoch die Fixierung des Farbstoffes auf dem Fasermaterial in heissem Luftstrom und vor allem mittels Kontakthitze bei 150 bis 23O⁰C, insbesondere bei einer Temperatur von 190 bis etwa 22O°C, während 60 bis 180 Sekunden, durchgeführt.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf dem genannten Fasermaterial gleichmässige, farbkräftige und, ohne jegliche Nachbehandlung, echte, z.B. trockenreinigungs-, wasch-, schweiss- und reibechte Ausfärbungen.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsius-graden angegeben,

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- ίο -

Beispiel 1

Man löst 6,95 g des Farbstoffes der Formel

Na

'3

in 50 g Methanol. Separat löst man 3,0 g der Stickstoffverbindung der Formel

23

HCl

in 20 g Methanol. Beide Lösungen werden dann zusammengegossen, gut umgerührt und anschliessend mit 920 g Trichloräthylen verdünnt. Durch Filtrieren der Lösung werden geringe Ausscheidungen, die vor allem aus Natriumchlorid bestehen dürften, abgetrennt. Mit der so erhaltenen klaren Farbsalzlösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6, quetscht es auf 80% Flottenaufnahme, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab, trocknet das imprägnierte Gewebe im Luftstrom bei 80° und thermofixiert es bei 200° während 90 Sekunden. Man erhält so eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, dunkelbraune Färbung mit guter Reibechtheit.

Verzichtet man im obigen Beispiel auf den Zusatz des 2-Undecyl· tetrahydropyrimidin-chlorhydrates, so wird eine wesentlich schwächere Ausfärbung erhalten.

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Beispiel 2

Man löst 10 g des Farbsalzes der Formel

ι -J

C=N

NH

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser-Lösung imprägniert man ein Gewirke
aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Danach wird die.
Färbung 90 Sekunden bei 200° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke_s gleichmässige und gut entwickelte rote Färbung auf vorstehend genanntem Material.

Setzt man anstelle des beschriebenen Farbsalzes eine entsprechende Menge des Farbstoff-Natrium-Salzes ein und verfährt im
übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man eine wesentlich schwächere Ausfärbung.

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Beispiel 3

10 g des Farbsalzes der Formel

A-N =

CH-t j

C=N

N - C

Cr

"o₃s

-N = N - C

_:C - N-

C=N CH₀

N
NH

, f\

werden in 990 g Trichlorathylen gelöst. Mit der erhaltenen Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6. Nach dem Abquetschen auf 80% Flottenaufnähme wird das imprägnierte Gewebe im heissen Luftstrom bei 80° getrocknet und anschliessend während 90 Sekunden bei 200° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reibechtheit.

Beispiel 4

Man löst 10 g des Farbsalzes der Formel

^C17^H35-<

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Trichlorathylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 boschrieben. Danach wird die Färbung während 90 Sekunden bei 200" thermofixiert.

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Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte orange Färbung auf vorstehend genanntem Material.

Das obige Farbsalz wird zum Beispiel wie folgt erhalten: Man löst 10,5 g des Farbstoffes der Formel

CHo

ι J

(Λ- so₂o ~ζ^- c -<Q

SO₃Na

in 1.000 ml Wasser von 50°. Separat werden 5,9 g der Stickstoffverbindung der Formel

C₁₇H₃₅-C_n

in ca. 200 ml Wasser von 50° angeschlämmt und mit 2 ml 30%iger Salzsäure versetzt. Nun wird die entstandene Lösung unter Rühren mit 80° warmem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt, wobei eine klare Lösung entsteht. Dann giesst man die beiden Lösungen zusammen, wobei sofort ein amorpher Niederschlag ausfällt. Man lässt 24 Stunden stehen und dekantiert dann das überstehende Wasser ab. Der amorphe Rückstand wird bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält so 13,1 g des Farbsalzes der obigen Formel als feste, spröde Masse. Diese ist zum Beispiel in Methanol, Aethanol, Benzylalkohol und Dimethylformamid sehr gut löslich.

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Beispiel 5

Man löst 10 g des Farbsalzes der Formel

CH₂-NH-OC

C-i -7H0 c~

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Trichlorethylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen klaren blauen Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80/^bezogen auf das Trockengewicht der Ware _t ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Die Färbung wird danach während 90 Sekunden bei 210° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte blaue Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit. Verwendet man anstelle eines Gewebes aus Polyamid 6,6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid 6 und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke und gut entwickelte blaue Färbung mit guter Reibechtheit.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 70 g Methanoljdurch eine gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne 2, angegebenen Lösungsmittel und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man blaue Färbungen ebenbürtiger Qualität.

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Tabelle I

Beispiel No;	mit Wasser mischbare Lösungsmittel
6	Aethanol
7	Isopropanol
8	Aethylenglykolmonomethylather
9	Tetrahydrofurfurylalkohol
10	Aethylenglykol
11	1,2-Propylenglykol
12	Dioxan
13	Aceton
14	Dimethylformamid

Wenn man in den Beispielen 5 bis 14 anstelle von 920 g Trichlorethylen die gleiche Men^e eines der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne 2, angegebenen Kohlenwasserstoffe bzw. Chlorkohlenwasserstoffe verwendet und ansonst gleich verfährt wie in diesem Beispiel vermerkt, so erhält man ebenfalls gleichmässige und gut entwickelte Färbungen.

Tabelle II

Beispiel No.	Kohlenwasserstoff bzw. Chlor kohlenwasserstoff
15 16 17	Toluol Xylol Tetrachloräthylen

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Beispiel 18

Man löst 20 g des Farbsalzes der Formel

— H

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Trichlorethylen und 70 g Methanol. Mit der so erhaltenen klaren, dunkelbraunen Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80 7o, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Die Färbung wird danach während 90 Sekunden bei 210° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte dunkelbraune Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.

Verwendet man anstelle des in obigem Beispiel angegebenen Farbsalzes die gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle III, Kolonne 2, aufgeführten Farbsalze und verfährt ansonst wie oben angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke Färbungen auf Polyamid. 6,6 in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.

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- 17 -Tabelle III

Beispiel Nr.

19

20

F a r b s a 1 ζ

C - CH

^Ü \ II V

/~V-h = N-C -— C—-CH

/N -χ

Γ H -

\_fl

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Farbton auf Polyanid 6.6

- H

orange

grün

{ Beispiel
! Nr.

21

72

23

F a r b s a 1 ι

SO.

O NH

C=N

I . _Λ

Xr'

- N =■ N

C=N CH,

" ^xN— N - N C:

v-O

CH,

O NH.

j Farbton aiif j

j Polyamid 6.6 ι

J J

'17 3b V

869 6-6-blau

rot

rot ·

blau

! Beispiel j
Nr. I

F a r b s a 1 ζ

25

27

28

JRO_n

•_{0 s} _<

SO CH

-Cr

SO₂CH₃

SO„CH V

ν,

2 3

y . N-N-(QQ)-UH-COCH

^C17^H35

Farbton a-jf \ Polya-ic b.b

rot.

rotstichig gelb

\ ι Ι grau

NiH-C₂H₅ j

-CH₀-IIH-CH

-H i

grau

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- 20 -

Beispiel 30

Man löst bei 40° Stoffes der Formel

- 50^c in 100 g Aethanol 6,0 g des Farb-

NH-COCH₉Cl ^CH3

und 4,0 g C, ₈H„-,NIi2^#HCl. Anschliessend wird die erhaltene Lösung durch Zusatz von 900 g Trichlorethylen verdünnt und hierauf geklärt. Mit der so zubereiteten, dunkelblau gefärbten Farbsalzlösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6,6 oder Polyamid 6, Nach dem Abquetschen auf ca. 80% Flottenaufnahme, bezogen auf dasTrockengewicht der Ware, wird das imprägnierte Gewebe bei im Luftstrom getrocknet und anschliessend während 60 Sekunden auf 200° erhitzt.

Auf diese Weise erhält man eine gut entwickelte gleichraässige blaue Färbung von sehr guter Reib-, Schweiss- und Trockenreinigungsechtheit.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 4,0 g Octadecylaminchlorhydrat durch eine entsprechende Menge einer der in der nachstehenden Tabelle W in Kolonne 2 angegebenen Verbindungen, so erhält man ebenfalls gleichmässige blaue Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften.

BAD ORIGINAL

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Tabelle IV

Bei- j spiel NrI.

Salze von organischen Stickstoffverbindungen .

31

34

35

^C12^H25^NH2 ' ^HC1

H V-NH

-HCl H Cl"

W j.

= N

r=C - NIL -H Cl"

NH ι 1 +

Vn

=^N

NH-COG₁₇H₃₅

H Cl"

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Beispiel 36

Man löst 30 g des Farbsalzes der Formel

NO₂
y/3 = N

ClL

1 +

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen . und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Danach wird die Färbung 90 Sekunden bei 200° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte gelbe Färbung auf vorstehend genanntem Material.

Setzt man anstelle des beschriebenen Farbsalites eine entsprechende Menge des Farbstoff-Natriumsalzes ein und verfährt im Übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man eine wesentlich schwäche-, re Ausfärbung.

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Beispiel 37

Man löst 20 g des Farbsalzes der Formel

(3

°2^N^W^/~ N = ^N

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Tetrachloräthylen und 50 g Dimethylacetamid. Mit der so erhaltenen klaren, roten Farbsalzlösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte.Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80 7o, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Die Färbung- wird danach während 90 Sekunden bei 210° durch Einwirkung von Kontakthitze thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte blaustichig rote Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.

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Beispiel 38

Man löst 30 g des Farbsalzes der Formel

NH₀
1.2. SO₃-

3 CH₂-NH-OC -Τ- '

O NH-Y'' "

NH₂-

in einem Lb'sungsmittelgemisch, bestehend aus 940 g Tetrachloräthylen und 30 g Dimethylacetamid. Mit der erhaltenen klaren blauen Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80 °/o, bezogen auf das Trockengewicht der Ware_/ ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Die Färbung wird danach während 90 Sekunden bei 210^c thermofixiert.

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Beispiel 39

Man löst AO g des Farbsalzes der Formel

CH^. — ν.

3 ι L /"¹IJ -—Λ¹ 1"¹T-J

O₂-^--- /irr"¹¹³

CH₃-C — CH₃

CH₃ CH₂NH

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 870 g Trichlorethylen und 90 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Danach wird die Färbung 90 Sekunden bei 200° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte rote Färbung auf vorstehend genanntem Material.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle von 40 g nur 20 g des angegebenen Farbsalzes und ein LösungsmiLtelgemisch, bestehend aus 930 g Tetrachloräthylen und 50 g Dimethylacetainid, so erhält man auf Polyamid-6-Gewirke eine rote Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.

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Beispiel 40

Man löst 30 g des Farbsalzes der Formel

CH₃

A-SO₉- o -/"Vc -<

L \ττζ/ ι

CH^

CH,

NaO₃S

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit der so erhaltenen klaren, gelben Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80 %, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Die Färbung wird danach während 90 Sekunden bei 210° durch Einwirkung von Kontakthitze thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut ,entwickelte gelbe Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.

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Beispiel 41

Man löst 25 g des Farbsalzes der Formel O NH

CH₉-NH-OC-/

-H

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 905 g Trichlorethylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen klaren blauen Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 80 %, bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luststrom. Die Färbung wird danach wahrend 90 Sekungen bei 210° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte blaue Färbung mit gtiter R.eib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.

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Beispiel 42

IO g des Farbsalzes der Formel

so

» N - C—C- CH

Il Il

C N

² KN⁷ V

^ζ ί

Cl Cl

-j «Ηλ (-- NHn

r werden in 990 g Tricbloräthylen gelöst". Mit der erhaltenen Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6 Nach dem Abquetschen auf 80 % Flottenaufnahme wird das imprägnierte Gewebe im hei ssen Luftstrom bei 80° getrocknet: und anschliessend während 90 Sekunden bei 200° thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke gleichmässige und gut entwickelte gelbe Färbung mit guter Reibe^htheit..

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des angegebenen Farbsalzes je 10 g eines der in der nachfolgenden Tabelle V aufgeführten Farbsalze, so erhält man auf Polyamid-6-Gewebe bei im Ubri gen gleicher Arbeitsweise ebenfalls farbstarke und gieichmässige Färbungen in der in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen r Farbtönen.

sa

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Tabelle V

j Beispiel

; No.

44

F a r b s a 1 ζ

S0„

f: = fc - C- C - CH C 1!

Cl -if

so.

>-|ί ₌ ii . c_C - CH

SO_n

0 Cl -rf ^

I)

CH.,

Cr

0'

CII^O

009835/1865

Farbton aiii Pol yarri d-&

gelb

■blau

! Beispiel
Ho.

47

48

F a r b s a 1 ζ

O-CH,

-y— IJ = N -' Ö /

4/

^CH3

= N

CO

co

Cr

N -

do.

'■ '

Farbton ajf

Polyasid-δ

0-

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H , blau

gelb

gelb

Beispiel
No.

F a r b s a 1 ζ

Färbte-»-, a-.f Poly-äHid-c

50

L y

Οι CO

-Cr / .

do.

CH

col d

gelb

51

do. gelb

52

iIH-OC-CH. C] <,- CH '

— H

blau

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Beispiel 53

In einem Lö&nnsmittelgemisch, bestehend aus 915 g Trichloräthylen und 70 g Methanol werden
3,5 g eines Farbsalzes der Formel

J)-O-SO₂-CJhCH₃ '

2 g eines Farbsalzes der Formel

I I^

H V-NM-/ H \ H

sowie

10 g des Farbsalzes der Formel

CII₂NIICO-^

gelöst. Mit der erhaltenen dunkelgrauen klaren Farblosung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 707,, bezogen auf des Trockengewicht der Ware ah und trocknet es bei bis 80° im Luftstrom. Die Färbung wird danach während ¹K) Sekunden bei 210° durch Einwirkung von Kontakt hit ze thermofixiert.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäs.sige und gut entwickelte graue Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsecht-

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heit. Verwendet man anstelle eines Gewebes aus Polyamid 6,6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid 6 und verfährt im Übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke und gut entwickelte graue Färbung mit guter Reibechtheit.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material mit der Lösung mindestens eines Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffs und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem gegebenenfalls Verdicker enthaltenden Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, gegebenenfalls halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungs-■ mittel besteht, imprägniert oder bedruckt, einen wesentlichen Teil des Überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitzebehandlung bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fixiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylaminen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest.

3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylguanidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest.

A. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylamidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen- W den Alkylrest.

5. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylimidazolinen und Tetrahydropyrimidinen mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest.

6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Cycloalkylaminen oder Aralkylamine^ besonders Dicyclohexylamin oder Dibenzylamin.

7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet durch die Verwendung von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen, besonders Trichlorethylen.

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8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150⁰C siedendem, gegebenenfalls halogeniertem Kohlenwasserstoff und aus 50 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.

9. Verfahren nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Verwendung von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln als flüssige, in Wasser lösliche, unterhalb 220°C siedende organische Lösungsmittel.

1OJ Verfahren nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch die Verv?endung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150⁰C siedendem chloriertem niederem aliphatischen! t Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines mit Wasser mischbaren, unterhalb 22O°C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.

11. Verfahren nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorathylen oder Perchlorethylen und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent Dimethylacetamid oder Methanol besteht.

12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das imprägnierte oder bedruckte Material einer trockenen Hitzenachbehandlung unterworfen ist.

13. Gegebenenfalls Verdicker enthaltende Lösungen mindestens eines _Λ Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen R.est eines anionischen Farbstoffs und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150°C siedendem, gegebenenfalls halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O^c C siedenden organischen Lösungsmittel besteht.

14. Das geinäss dem Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 12 bzw. mit der Färbelösung gemäss Anspruch 13 gefärbte oder bedruckte Fasermaterial aus synthetischem Polyamid.

2.2.70 009835/1865