DE2215182A1

DE2215182A1 - Verfahren zum Farben von natürlichem und synthetischem Polyamidfasermatenal

Info

Publication number: DE2215182A1
Application number: DE19722215182
Authority: DE
Inventors: Karl Ramlinsburg Sieg nst Gerald Dr Wegmuller Hans Dr Riehen Schaffner, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-03-29
Filing date: 1972-03-28
Publication date: 1972-10-12
Also published as: CA989110A; CH456871A4; DE2215182B2; CH542316A; BE781320A; DE2215182C3; ZA722117B; FR2132151B1; FR2132151A1; AU463450B2; GB1377415A; US3861871A; AU4049272A

Description

Anwaltsakte 22 248 -.11-7429*? fj, VWl >·'

CIBA-GEIGY AG
Basel /Schweiz

Verfahren zum Färben von natürlichem und synthetischem

Polyamidfasermaterial·

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial· aus organischen Lösungsmitteln nach dem Ausziehverfahren mit in Wasser schwerlöslichen Farbsalzen anionischer Farbstoffe, , die hierfür verwendbaren-Färbeflotten₅ sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Polyamidfasermaterial·.

Zum Färben von Fasermaterial· nach dem Ausziehverfahren mit Lösungen- von Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsraittelgemischen wurden bereits verschiedene -Vorschläge gemacht. So wurde empfohlen,'Fasermaterlal· mit Solubilisaten anionischer Farbstoffe in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, in welchen der Farbstoff mittels eines Tensides dispergiert bzw. solubiiisiert ist, zu färben. Diese Verfahren haben den Nachteil·, dass die aiiionischen Farbstoffe, insbesondere auf natürlichem Polyamid, ungenügend aufziehen und dass die auf diese Art und Weise erhaltenen Färbungen ungenügende Echtheitseigenschaften, insbesondere eine schlechte Schwelss- und Waschechtheit, aufweisen.

Ferner wurde auch schon vorgeschlagen, natürliches und synthetisches Textilmaterial mit einer Wasser-in-.Oel-Emulsion zu färben, bestellend aus einem flüssigen, organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel·, einer wässrigen Lösung oder Dispersion eines wasserreichen oder in V/asser dispergieren Farbstoffes, der im genannten- Lösungsmittel-unlöslich oder ίιοί/hyteris schwer löslich ist, und einer oberflächenaktiven Verbindung als Emulgator. Um jedoch nach diesem Verfahren flecken--

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freie Färbungen zu erhalten, müssen stets hohe Tensidmengen emulgiert werden, was wiederum die Rückgewinnung der organischen Lösungsmittel sehr erschwert.

Es wurde nun gefunden, dass man überraschenderweise ohne die Mitverwendung von anionischen und/oder nichtionogenen Tensiden als Emulgatoren natürliches und synthetisches Polyamidfasermaterial nach dem Ausziehverfahren egal, echt und mit guter Ausbeute färben kann, indem man das Fasermaterial mit der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und einem organischen Kation, in einem oberhalb 50^cC siedenden, flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren, organischen Lösungsmittel, welches einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser, bezogen auf das Warengewicht, enthält, behandelt. Vorteilhaft setzt man dem Färbebad noch bis zu 57ό> bezogen auf das Warengewicht, einer Säure zu. Die Nassechtheiten der so erhaltenen Färbungen entsprechen denjenigen von Färbungen erhalten mit entsprechenden Farbstoffnatriumsalzeri aus wässrigem Bad.

Besonders geeignete erfi.ndungsgernäss verweri.'ibare, in Wasser schwerlösliche Farbsalze bestehen aus dem anion!sehen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem kationischen Rest eines zur Salzbildung befähigten Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Aralkyl-Isouhioharnstoff-Derivates.

Als zur Salzbildung befähigte Isothioharnstoff-Derivate kommen insbesondere solche der Formel I in Betracht:

^R2y^Rl

C-S-B (I)

Il

R₃-N

in der

R₁, R₉ und Ro unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen aliphatischen, cycloaliphatische!!, araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei

R und R„ zusammen l.iit der Gruppe C- auch ck-ri Rest eines

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teilweise gesättigten Ringes bilden können, und B eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder

Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, die durch Heteroatome unterbrochen sein können, eine Cycloalkylg'ruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkylgruppe darstellt.

Isothioharnstoff-Derivate der Formel X sind an sich bekannt und können nach üblichen Methoden hergestellt werden.

Bedeuten R,, R~ und/oder R„ in Formel. I einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, so handelt es sich insbesondere um unsubstituierte niedere Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Methyl-, Aethyl-, Isopropyl- oder tert.-But.ylgruppe. Als cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest in der Bedeutung von R-,-, R_n und K., kommt z.B. die Cyclohexylgruppe in Betracht. Bedeuten R-,, R₀ und R^ einen araliphatischen Kohlenwasserstoff rest, so weist dieser vorzugsweise 7 bis 9 Kohlenstoff-· atome auf, wie die Phenäthylgruppe und insbesondere die Benzylgruppe. Verkörpern R-, , R₀ und/oder R^ einen aromatischen Kohlenwasserstoff rest, so handelt es sich z.B^ um einen unsubstituierten oder substituierten Phenylrest, wobei als Substituenten Halogen, wie Chlor oder Brom, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxy gruppen mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in Betracht

kommen. ^ν-κτ''

Bilden R₀ und R₀ zusammen mit der Gruppe C- den Rest eines teilweise gesättigten Ringes, so handelt es sich hierbei besonders um Diazol- oder Diazinringe. Beispiele hierfür sind die ZA^-Imidazolinyl- oder die Zj^-Tetrahydro-pyrimidinylgruppe.

B als unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe, die als Substituenten beispielsweise die Hydroxylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe, oder eine rhenoxygruppe enthalten kann, wie die Methyl-, Aethyl-,. Iso-■propyl-, Amyl-, llexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Octade.c-9-eriyl- , ß-Hydroxyäthyl- , β-Me thoxy a thy 1- ,

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ß-Aethoxyäthyl-, /3-Phenoxyäthyl- oder 12~Hydroxy-octadec-9-enylgruppe. Ist die Alkyl- oder Alkenylgruppe B durch Heteroatome unterbrochen j so kommen insbesondere durch Sauerstoffatome unterbrochene Ketten in Betracht. Als Beispiele solcher Gruppen seien die ß-Dodecyloxyäthyl- und /3-Octadecenyloxyäthylgruppe genannt.

B in der Bedeutung einer Cycloalkylgruppe stellt insbesondere die Cyclohexylgruppe dar. Als Beispiele von unsubstituierten oder substituierten Aralkylgruppen in der Bedeutung von B'seien die Phenäthylgruppe, vor allem aber die nicht weitersubstituierte Benzylgruppe genannt.

Besonders wertvolle, erfindungsgemäss verwendbare, in Wasser schwerlösliche Farbsalze bestehen aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und einem Isothioharnstoff-Derivat der Formel I, in der R, , R_? und R~ unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und B eine unsubstituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie die Octyl-, Decyl-, Dodecyi-, Octadecyl- oder Octadec-9-enyl-gruppe, oder die Benzylgruppe bedeutet.

Eine weitere Gruppe wertvoller, erfindungsgemäss verwendbarer, in Wasser schwerlöslicher Farbsalze besteht aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem Kation einer organischen. Stickstoffverbindung; die mindestens ein. zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist.

Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäss verwendbaren organischen Stickstoffverbindungen kann in Form einer primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminogruppe vorliegen. Als besonders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:

1. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Amine, wie Butylamin, Hexylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Octadecylamin, Diethylamin, Dibutylamin, Dioctylamin, Didodecylamm, N-Methyl-N-dodecylamin, N-AethyI-N-octadecylamin, Triethylamin, Tributylamin, Ν,Ν-Dimethyl-N-dodecylamin, N,N-Di.-

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methyl-N-octadecylamin, ß-Hydroxyäthylamin, 7-Hydroxypropylamin, N-ß-Hj'droxyäthyl-N-dodecylamin, 7-Methoxypropylamin, N-7-Methoxypropyl-S-dodecyiamin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-octadecylamin, NjN-Dimethyl-K-benzyl-dodecylanaaioniumhydroxyd, Ν,Μ,Ν-Trimethyloctadecylammoniuüßhydroxyd und TrimethyldodecylaMsoniuiahydroxyd.

2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Di- und Triazine, wie 1,2-Aethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, Diäthylentriamin, 1,1-Bis-methyl-propylendiamin, ljl-Bis-dodecyl-propylendiamin, 1,l-Bis-cyclohexyl-propylendiaiain, 1,l-Bis-benzyl-pröpylendiarain, Ν,Ν'-Bis-phenyl-äthylendiaiain, N₃N₃N¹,N'-Tetrapropylpropylendiaiain, Ν,Ν,Ν*,N'-Tetrabenzyl-propylendiamin, Ν,Ν,Ν',Μ¹-Tetra-ß~hydroxyäthyl-propylendiamin₃ 1-Dodecyl-äthylendiamin, l-0ctadec3^ri-äthylendiamin und l-Octadecyl-diäthylentriaBiin.

3. Substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylamine, wie Cyclohexy larain, il-Me thy Icy clohexylamin, N-Oc ty !cyclohexylamine N-ß-Hydroxyäthylcj'clphexylaaiin, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-cyclohexylaniin, Dicyclohexylaiiain, Trimethylcyclohexylammoniumhydroxyd und Dehydroabietylamin.

4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine, wie Benzylamin, ß-Phenyläthylamin, K-ß-Hydroxyäthylbenzylainin, ii-7-Methoxypropylbenzylamin, N-ß-Cyanäthylbensylamin, K-Methyl-N^7-methoxypropylbenzylamin, M-Octylbenzylaoin, N-Octadecylbenz^rlamin und Dibenzylamin.

5. Substituierte oder unsubstituierte aromatische Amine, insbesondere einkernige aromatische Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, Ν,Η-Diiiiethylanilin, N,N-Dibuty!anilin, N-ß-Hydroxyäth3^1 N-methy!anilin und Toluidin.

6. llnsubstitutierte oder substituierte Amidine, wie Acetamidin, Benzaiiiidin, Lauramidin, Stearamidin, sowie N-Methy 1-Lauramidin, N-Butyi-lauramidin, N-Phenyl-lauramidin, N-Benzyl-lauramidin, N-Methyl-stearamidin, N-Benzyl-stearamidin oder N-Cyclohexylstearaiäiidin.

7. Guanidine, wie Phen3⁷lguanidin, Benzy!guanidin, Dodecylguanidin und Octadecy!guanidin.

8. Hydrazin?, wie Pbeny!hydrazin oder Undecylliydrazin.

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9. N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen, die teilweise oder ganz gesättigt s-ein können.

Als funfgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyx-rol und Benzylpyrrol; Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin, Buty!pyrrolidin oder Dodecylpyrrolidinf Pyrazolej Pyrazoline, wie N-Methylpyrazolin; Pyrazolidine, insbesondere Imidazoline, wie 2-Heptylimidazolin, 2-Undecylimidazolin, 2-Heptadecylimida2olin, l-Methyl-2-undecyliiiiidazolin, 1-ß-Hydroxyäthyl-2-undecylimidazolin, l-^-Hydroxyäthyl-2-heptadecylimidazolin und 2-Aminoäthyl-l-heptadecyliniidazolin.

Als sechsgliedrige N-haltige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht; Piperidin und seine Derivate, insbesondere K-Alkyl- oder N-Aralkyl-piperidine, wie N-Methyl-piperidin, N-Dodecylpiperidin und N-Benzylpiperidin; Piperazine, wie N-Octadecylpiperazinj Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl- und N-Aralkylderivate, wie N-Butylmorpholin, N-Octadecylmorpholin oder N-Benzyl morpholinj Chinuclidin, Pyridin, N-Methyl-pyridinium- und Octa -decyloxy-methylenpyridiniuiii-hydroxydr Pyriiaidir»e, t^ie Dihydro- und vor allem Tetrahydropyrimidine- beispielsweise 2-Heptyitetrahydropyrimidin, 2-Undecyi-tetrahydropyriiiiidin, 2-Heptadecyltetrahydropyriniidin, l-Methyl-2~undecyl-tetrahydropyriraidin oder l-ß-Hydroxyäthyl-2-heptadecyl-tetrahydropyrirniidirii 2-Amino-1-octadecyl-tetrahydropyrimidini 1,3,5-Triazine, vor allem Derivate des 2, 4, 6-Triami.no-1.3,5-triazins, wie 2-Dodecylaxaino-4, 6-bisamino-1,3,5-triazin oder 2-0ctadecylamino-4_r6-bis-amino-l,3,5-triazin, 2-Heptadecyl-4,6-bis-amino-l_;3,5-triazin oder Hexahydro-1,3,5-triazinderivate.

IC. Kondensierte N-haltige Heterocyclen, wie Indoline und Indole.

Bevorzugt werden Alkylamine mit einem vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, insbesondere Dodecylamin und Octadecylamin,· Alkylguanidine mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Dodecylguanidin oder Octadecy!guanidin,· Alkylamidine mit vorsugsweise 12 bis IS

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Kohlenstoffatomen im AlkyIrest, wie N-Methyl-stearamidin oder N-Benzyl-lauramidinj Alkylimidazoline und Alkyltetrahydropyrimidine mit vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie 2-Undecyl-imidazo!in, 2-Heptadecyl-imidazo1in, 2-Undecyltetrahydropyrimidin sowie 2-Heptadecyltetrahydropyrimidin und deren N-Alkylderivate.

Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen als Über 50°C sredende,flüssige, mit Wasser nicht "'mlscnbare^B'rgänlsolie*Lösungsmittel insbesondere solche in Betracht, deren Siedepunkte zwischen 50 und 180^cC liegen, vorteilhaft zwischen 100 und 150⁰C, z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol, und insbesondere halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, besonders Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chloroform., Tetrachlorkohlenstoff, Trifluortrichloräthan, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dibromätbylen, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan oder Dichlorhexan, und vor allein Tri- oder Tetrachloräthylen ("Perchloräthylen") . Auch Mischu.ngen derartiger Lösungsmittel, kö'nnen vereendet v?erden. Es ist jedoch vorteilhaft, im Hinblick auf die Ruckgewinnung des Lösungsmittels nur ein einziges Lösungsmittel einzusetzen.

Im allgemeinen haben sich in den Färbebädern Wassermengen von 0,17o bis 100%, vorzugsweise von 20 bis 50%, und insbesondere von 20 bis 307o, beim Färben von synthetischem Polyamid, und von 30 bis 50% beim Färben von Wolle, bezogen auf das Färbegut, als vorteilhaft erwiesen.

In manchen Fällen erweist es sich als nützlich, den Färbebädern bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, einer Säure, insbesondere einer organischen niederen aliphatischen Carbonsäure, wie Ameisen- und Essigsäure, zuzusetzen. Im allgemeinen hat sich beim Färben von synthetischem Polyamid ein Zusatz von 0,5 bis 27_O Essig- oder Ameisensäure und beim Färben von V7olle ein Zusatz von 0,5 bis 37_O Ameisensäure, bezogen auf das Färbegut, zur Erzielung gleichiüässiger Färbungen als vorteilhaft erwiesen. .

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Bei den erfindungsgemäss zu verwendenden, in Wasser schwerlöslichen Farbsalzen anionischer Farbstoffe handelt es sich insbesondere um die sauren Wollfarbstoffe, die den verschiedensten Farbstoffklassen angehören können, z.B. Oxazin-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Nitro-, Methin-, Chinophthalon-, Acridon- oder Phthalocyaninfarbstoffe, insbesondere jedoch metallisierte und metallfreie Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Kupferphthalocyaninfarbstoffe. Unter den genannten nichtmetallisierten Azo- und Anthrachinonfarbstoffen nehmen diejenigen eine bevorzugte Stellung ein, die eine oder zwei Sulfonsäuregruppen aufweisen. Als Mstallkomplexazofarbstoffe kommen z.B. solche in Betracht, die auf ein Metallatom zwei Azofarbstoffmolektile aufweisen. Als Metallatome kommen vor allem Chrom oder Kobalt in Betracht. Dabei können diese 1:2-Metallkomplexe auch von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, und besonders Sulfonsäuregruppen, frei sein und an ihrer Stelle Alkylsulfonyl- oder Sulfamoylgruppen aufweisen, überraschenderweise erhält man nach dem erfindungsgemässen Verfahren auch mit derartigen 1;2-Metall.komplexen besonders farbstarke und echte Färbungen. Genannt seien auch die Formazanfarbstoffe, die als Metallatom vor allem Kupfer, aber auch Nickel, aufweisen.

Die erfindungegemäss verwendbaren, in Wasser schwerlöslichen Farbsalze sind an sich bekannt.

Die Herstellung dieser Farbsalze aus dem anionischen Farbstoff und dem Isothioharnstoff-Derivat bzw. der organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom ausweist, kann in situ, d.h. in der Färbelösung selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die Farbsalze jedoch auf an sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dann der Färbelösung zugegeben* dabei kann die Herstellung der Farbsalze z.B. durch doppelte Umsetzung des Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbesondere des Natriumsalzes, des anionischen Farbstoffes, beispielsweise mit dem Salz eines zur Salzbildung befähigten Isothioharnstoff-Derivates bzw. dem Salz einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, mit einer starken

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Säure j wie Salzsäure, vorteilhaft in der Wärme, oder direkt durch Neutralisation der anionischen Farbstoffe in Form ihrer freien Sulfonsäuren mit den Isothioharnstoff-Derivaten bzw. den genannten organischen Stickstoffverbindungen erfolgen.

Werden die Farbsalze in situ hergestellt, so verwendet man die anionischen Farbstoffe vorteilhafterweise ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, besonders in Form ihrer Natriumsalze. Auch das Isothioharnstoff-Derivat bzw. die organische Stickstoffverbindung wird dabei zweckmässlgerweise in Form eines Salzes mit einer starken Säure eingesetzt, wobei die· Bildung des erwünschten Farbsalzes durch doppelte Unisalzung erfolgt. In diesem letzteren Falle ist es vorteilhaft, die Färbeflotte vor dem Einführen des zu färbenden Fasermaterial.s von unlöslichen Beimischungen zu befreien, z.B. durch Filtrieren.

Werden anionische Farbstoffe, welche zwei- oder mehrfach .negativ geladene Anionen bilden können, verwendet, so ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, dass diese Ladungen vollständig durch das organische Kation kompensiert werden.

Die Mengen, in denen die in Wasser schwerlöslichen Farb·- salze in den Färbebädern verwendet werden, können je. nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im. allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Färbegut, als vorteilhaft erwiesen.

Als Polyamide, die nach dein erfindungsgemessen Verfahren gefärbt werden können, seien genannt; natürliche Polyamide,'wie Wolle, und synthetische Polyamide, wie PolyhexamethyIenadipinamid (Polyamid 6,6, Nylon), Polycaprolactam (Polyamid 6, "Perlon") und Polyaminoundecansäure (Polyamid 11,. "Rilsan"), insbesondere in Form von Filament, ferner auch texturierte.synthetische Polyamidfasern, wie "Banlon"-, in Betracht. Die Polyamide können, auch in Mischung mit anderen natürlichen oder synthetischen. Faser-. materialien, z.B. Baumwolle, Celluloseacetat, Polyester oder Polyacrylnitril, vorliegen. .

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Das genannte Fasermaterial aus natürlichem und synthetischem Polyamid kann in den verschiedensten Verarbeitungsstadien erfindungsgemäss gefärbt werden, beispielsweise als Flocke, Kammzug, Garn, texturierte Fäden, Gewebe oder Gewirke.

Das erfindungsgemässe Verfahren, das vorzugsweise in geschlossenen druckfesten Apparaturen, z.B. Zirkulationsapparaten, Haspel, Trommelfärbemaschinen, Kufen, Paddeln, Kreuzspulapparaten, vorgenommen wird, kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man teigt den Farbstoff mit wenig organischem, mit Wasser nicht mischbarem Lösungsmittel kalt an, versetzt die Anschlämmung mit Wasser und gegebenenfalls etwas Säure und verdünnt die Mischung anschliessend mit dem organischen, mit Wasser nicht mischbaren, gegebenenfalls erwärmten Lösungsmittel auf die gewünschte Farbstoffkonzentration und bringt in die so erhaltene Färbeflotte bei ca. 50⁰C etwa im Flottenverhältnis 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:20, das Färbegut ein. In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, eine Färbeflotte zu verwenden, die durch intensives Durchmischen mit einem Schnellrührer während 2 bis 5 Minuten hergestellt wurde. Das Färbebad wird darm innerhalb von 10 bis 20 Minuten auf Temperaturen zwischen 80 bis 120°G, Vorzugspreise l00^cC, erwärmt und etwa 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 20 Minuten, auf dieser Temperatur gehalten. Das Färbegut wird dann dem Bad entnommen und nötigenfalls nach kurzem Spillen mit frischem organischem Lösungsmittel, eventuell unter Zusatz von 1 bis 2 Vol. ⁰L Wasser, während 5 Minuten bei 50 bis 60⁰C, hierauf geschleudert oder abgesaugt und bei 20 bis 120⁰C luftgetrocknet.

Bemerkenswert ist, dass es mit Hilfe des erfindungsgemäsüen Verfahrens gelingt, natürliche und synthetische Polyamide auf schonende Weise in tiefen Farbtönen zu färben. Man erhält auf dem genannten Fasermaterial gleichmässige, farbkräftige und echte, z.B. trockenreinigimgs-, wasch-, schweiss- und reibechte Ausfärbungen. Dank der guten Baderschöpfung ist in dem meisten Fällen eine Nachreinigung den gefärbten Färbegutes nicht erforderlich. Auεtordem ermöglicht es einen Ausgleich von material -

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bedingten Affinitätsdifferenzen, das heisst einen guten Ausgleich der Streifigkeit auf glatten und texturierten Fo.lyam.id-Filamentwaren, oder einen weitgehenden Ausgleich der Schipprigkeit auf Wolle* . . . .

Werden im erfindungsgemässen Verfahren anstelle der definitionsgemassen Farbsalze die entsprechenden xirasserlöslichen Farbstoffnatriumsalze vertietidet, so erhält man unbrauchbare, unegale, fleckige Färbungen.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgi'aden angegeben.

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Beispiel 1

Ein Polyamid-6.6-Trikot wird im Flottenverhältnis 1:20 bei ca. 50° in einen geschlossenen, druckfesten Färbeapparat (CallebaU: de Blicquy Färbebombe) eingebracht, enthaltend ein Färbebad, das wie folgt erhalten wird; 0,05 g des Farbsalzes der Formel

werden bei Raumtemperatur in 10 g Tetrachloräthylen angeteigt, dann mit 1,5 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig versetzt, mit 150 g Tetrachloräthylen verdünnt und die erhaltene Flotte anschliessend noch während 3 Minuten mit einem Turborührei' intensiv durchmischt. Das Färbebad wird hierauf unter dauerndem Bewegen des Färbegutes innert 15 Minuten auf 100° erwärmt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen und getrocknet. Das Färbebad ist weitgehend erschöpft.

Man erhält eine farbstarke, streifenfreie und gut entwickelte, gelbe Polyamidfärbung mit guter Reib-, Wasser- un4 Trockenreinigungsechiheit.

Wird im obigen Beispiel das Färbebad «inert 10 Minuten auf 80° erwärmt und 30 Minuten hei dieser Temperatur gehalten, so erhält man eine gelbe Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.

Verwendet man anstelle des beschriebenen Farbsalzes eine äquivalente Menge des entsprechenden Farbstoffnatriumsalzes und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man eine unegale, fleckige, unbrauchbare Ausfärbung.

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Beispiel 2 '_'.-.'

a) Ein P.olyamid-6. 6-Trikot wird wie in .Beispiel 1 beschrieben gefärbt, unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend· aus . 0,05 g des Farbsalzes der Formel '.■-,.■■'

0 NH

-NH ^NIL

- H

in 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50° während 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei getrocknet. .

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, blaue Färbung mit guter Reib- und Trockenreinigungsechtheit.

Wird im obigen Beispiel das Färbebad innert 10 Minuten auf 80° erwärmt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, so erhält man eine ebenbürtige gleichmässige, streifenfreie, farbstarke blaue Färbung.

Verwendet man im obigen Beispiel kein Wasser und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man eine wesentlich farbschwächere Ausfärbung.

b) Verwend.e-t g#n anstelle des in Beispiel 2a) angegebenen Farbsalzes gle-iMie Mengen des Farbsalzes der Formel

Q NH

¹O L-/

-W ^CH3

^G8^H17~^S~^

und verfährt sonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man eine blaue Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.

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Beispiel 3

a) Eine Färbeflotte wird hergestellt, indem man unter Rühren 0,05 g des Farbsalzes der in Beispiel 2a) bzw. 2b) angegebenen
Formel bei Raumtemperatur in 140 g Trichlorethylen einträgt, dann mit 1 ml Wasser und 0,1, ml Eisessig versetzt und anschliessend die Flotte noch während 3 Minuten mit einem Turborührer rührt.

5 g Polyamid-6.6-Trikot werden in dieser Flotte wie in Beispiel 1 beschrieben gefärbt, jedoch unter Einhaltung folgender Temperaturen; innert 15 Minuten auf 85° erwärmen und 25 Minuten bei
dieser Temperatur halten.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 140 g Trichloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 30°
während 5 Minuten gespült, gut geschleudert und in einem Luftstrom bei 50° getrocknet. .

Man erhält eine farbstarke, streifenfreie, gleichmässige
und gut entwickelte blaue Färbung mit guten Nassechtheiten.

Anstelle von Trichloräthylen kann man mit gleichem Erfolg die gleiche Menge 1,1,1-Trichloräthan, Trifluortrichloräthan
oder Tetrachloräthylen als Lösungsmittel verwenden.

b) Vez*wendet man anstelle der im Beispiel beschriebenen Färbeflotte eine entsprechend hergestellte Flotte, bestehend aus
0,05 g des Farbsalzes der im Beispiel 2a) bzw. 2b) angegebenen Formel, 160 g Trichloräthylen, 2 ml Wasser und 0,1 ml Ameisensäure 85%, und anstelle von 5 g Polyamid-6.6-Trikot 5 g WoIlflanell und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so
erhält man eine nichtschipprige, blaue Wollfärbung mit ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 4

a) 5g Wollflanell werden wie in Beispiel 1 beschrieben
gefärbt, unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend aus;
0,05 g des Farbsalzes der Formel

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18 37 χ

— .H 2 .

16Og Tetrachloräthylen, 2 ml'Wasser und 0,1 ml Ameisensäure 857c

Man erhält eine farbstarke, glei'chmässige und gut entwickelte, streifenfreie, grüne Wollfärbung mit guten Echtheitseigenschaften, b) Verwendet man.im obigen Beispiel anstelle des beschriebenen Farbsalzes eine äquivalente Menge des entsprechenden Farbstoffnatriumsalzes und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man eine unegale, fleckige, unbrauchbare Ausfärbung.

.Beispiel 5

5 g Polyamid-6.6-Trikot werden wie in Beispiel 1 bzw. 5 g Wollflanell· wie in Beispiel 4 beschrieben gefärbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend aus: 0,05 g des Farbsalzes der Formel .

G .

,- S -'C

160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser und Q₃I ml Eisessig zum Färben von Polyamid-6.6 bzw. 2 ml Wasser und 0,1 ml Ameisensäure 85% zum Färben von Wollflanell.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, rote Polyamid- bzw. Wollfärbung mit'guten Echtheitseigenschaften.

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Beispiel 6

5 g Polyamid-6.6-Trikot werden wie in Beispiel 1 und 5 g Wollflanell wie in Beispiel 4 beschrieben gefärbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend aus: 0,04 g des Farbsalzes der Formel

.NH *NH

2_

und 0,04 g des Farbsalzes der in Beispiel 2a) bzw. ?.b) angegebenen Formel, 160 Tetrachlorethylen, 1,5 ml Wasser und O₅5 ml Eisessig zum Färben von Polyarnid-6.6 bzw. 2 ml Wasser und 0,1 ml 85%ige Ameisensäure zum Färben von Wollflanell.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50° während 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei 50° getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige, streifenfreie und gut entwickelte, grüne Polyamidfärbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit, bzw. eine farbstarke, nichtschipprige, grüne Färbung auf Wcllflanell.

Verwendet man anstelle eines Gewebes aus Polyamid-ö^o ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid-6 und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstafcke und gut entwickelte grüne Färbung mit guten Eehtheitseigensehaften.

Verwendet man anstelle des im obigen Beispiel angegebenen Farbsalzgemisches 0,05 g eines der in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne 2, aufgeführten Farbsalze und verfährt ansonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke Färbungen auf Polyamid-6.6 und Wollflanell in den · in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen.

209842/1156

Z215482

Tabelle I

Beispiel Mr.

Parbsalz

)· NH-CH(CH )

s'o©

(/ \— CH -S-C^-

V-O-KH-CH-^o-", ^ blat

nil
Z

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C H -S-C l-H

. 12 25 \ ·

H 1

CH-OS 2 5

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Co

Cl

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CO-CH

CH-OS ! —2 5

SO ""2

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> so

do

do.

gelb

CH CH CH -S-C
2 2

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/' 2 2 3

₂₂

CH CH 2 . 2 31

ΪΓ - CH
2

CH CH -S-C
2 N

WH-CH

2_

KOCH CH -S-C
^{2 N}

0 984 2/1 15*6

.Beispiel
Nr.

Farbsalz

Färbt::: ! auf i

Π)-3θο -Q-

\ —/

^c"

-0

HO

SO Na · Θ_ο

"ΐ

do

NH

CH OHCO

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do

do 10

C H -S-C .—,

25 \ / \

NH-/ H ■

do .NH

C H -S-C — 25 \

NH

2.

-H

gelb

do

~1

Γ *Ν - CH -, blau

CH OCH CH -S-C 2 CK ^!

2 2 -· JiH-CK ·"' '-

,NH

C κ CCK CK -S-C —X-y.

25 2 2 \ . j

IiH

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NH

- H

.NH

H SC
\

H ' do

NH-CH

..NH

<' ^-OCH CH -S-C —+- H , do

2 \

HH 2.

209842/1156

Beispiel
Nr.

Färbsalζ Farbton

avf

Pclyaräiä

O KH

HH

SO ^

3
CH IJH-OC-CH Cl

3 / "2

CH

NH

-τ©

J

-H.

CH

N=H-C-C - CH

SO H N
• 2 2
O Cl

31

C H -S-C

IB 37 \

NH

do

J—\	— S	-c"	NH	Θ
V ^H r		\		- H '
\ /			TlH-C H
		2 5_

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H -4' \)—N = II - C I

Sc=J , ^. ·. // _X\

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c -Κ

i-cf j

¹⁸

e -S-C

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HCCH
3^xf 3 o-CH

Il

* OS^- HC-O' ■ 2_?r_;

^ H <f~' ^CH 3 3

, NH

¹NH

I

do

209842/1156 -M-CH -S-C
V=/ ²

MH'

J

blau

gelb

do

rat

'klau

do »*

Beispiel 26

5 g Polyamid-6.6-Trikot werden wie in Beispiel 1 beschrieben gefärbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend aus:
0,05 g des Farbsalzes der Formel

160 g Tetrachlaräthylen, 1,4 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig.

Nach dem Abkühlen wird die gefärbte Ware herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50° während 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige, streifenfreie und gut entwickelte, rote Färbung mit guten Echtheitseigenschafteil.

Das im obigen Beispiel verwendete Farbsalz wird zum Beispiel wie folgt erhalten: Man löst 10,8 g des Farbstoffes der Formel

NaO₃S

SO₃Ka

in 1000 ml Wasser von 50°. Getrennt werden 5,6 g S-Dodecylisothioharnstoffchlorhydrat in 1000 ml Wasser bei 50° gelöst. Dann giesst man die beiden Lösungen zusammen, wobei sofort ein roter Niederschlag in feindisperser Form ausfällt. Nun werden der

209842/11$ 6

noch warmen Dispersion unter Rühren 40 g Kochsalz zugegeben und das Reaktionsgemisch ein bis zwei Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen. Nach dieser Zeit ist das Farbsalz praktisch vollständig sedimentiert. Man dekantiert die überstehende-, farblose Lösung, saugt,den Bodensatz ab und trocknet ihn im Vakuum bei 50 bis. 60°. Man erhält so 12,2 g des Farbsalzes der im ersten Absatz dieses Beispiels angegebenen Formel.als feste spr'öde Masse.

Beispiel 27 "_"'■'

Eine Färbeflotte wird hergestellt₅ indem man unter Rühren OjOl g des Farbsalzes der im Beispiel 1 angegebenen Formel., 0,Ol g des Farbsalzes der im Beispiel 5 angegebenen Formel sowie 0,04 g des Färbsalzes der im Beispiel 2 angegebenen Formel bei Raumtemperatur in 10 g Tetrachloräthylen anschlämmt, dann mit 1,25 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig versetzt, mit 150 g Tetrachloräthylen verdünnt und anschliessend die Flotte noch während 3 Minuten mit einem Turborührer Intensiv durchmischt..- Mit der so erhaltenen dunkelgrauen Färbeflotte werden 5 g Polyamid-6.6-Trikot vie in Beispiel 1·beschrieben gefärbt. ■·-

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige, streifenfreie und gut entwickelte, graue Polyamidfärbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle von 1,25 ml Xtfasser und 0,1 ml Eisessig 0,75 ml Wasser und 0,05 ml Ameisensäure 85% und anstelle von Polyamid-6.6-Trikot 5 g Wollkammzug, und verfährt im-übrigen wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, gut entwickelte, nichtschipprige, graue Wollfärbung mit sehr guten Nassechtheiten.

209842/1156

Beispiel 28

5 g Polyamid-6.6-Trikot werden unter Einhaltung der in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen mit einer Färbeflotte bestehend aus
0,05 g des Farbsalzes der Formel

CH₃
<f~V-S0₉-0 J~\i

"Λ ^CH

C3 37

SO₃

160 g Tetrachloräthylen, 1,5 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig gefärbt.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50° während 5 Minuten gespül't, dann geschleudert und in einem Luftstrom bei 50° getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Wird das obige Beispiel wiederholt, jedoch ohne Zusatz von Wasser, so wird eine wesentlich farbschwächere Ausfärbung erhalten.

Verwendet man anstelle des im Beispiel angegebenen Farbsalzes 0,05 g des Farbsalzes der Formel NO₂

r\ /r-\ /nx jt~\ /r\

^W O₃S -^ V-NH--V_y— N=N-/ V-O-SO₂-<(_ J>~ CH₃ .

CH₃

und verfährt im übrigen wie im Eeispied angegeben, so erhält man eitie farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, gelbe Polyamidfärbung mit guten Echtheitseigenscbaften.

209842/1156

Beispiel 29 . .

5 g Wollflanell werden wie in Beispiel 4 beschrieben ge* färbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte bestehend aus; 0,02 g des Farbsalzes der Formel

N = N - C - C - GH

Π H

SO

N-

Θ ■

^C12^H25'^NH2 j

160 g Tetrachloräthylen, 2 ml Wasser und 0,1 ml Ameisensäure 857-.

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte, gelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.

Setzt man anstelle des im Beispiel beschriebenen Farbsalzes 0,04 g des Farbsalzes der Formel .

o—^Vnp, Φ

ti

!I

UH

— 0

bzw. 0,04 g des Farbsalzes der Formel

do

ein_fverfährt im übrigen wie im Beispiel besehriehetij sq erhält man ebenbürtige, dunkelbraune V/öilfärbiingetr.

209842/i1S&

Beispiel 30 .

Ein Polyamid-6.6-Trikot wird wie in Beispiel 1 beschrieben gefärbt, mit einer Färbeflotte bestehend aus: 0,02 g dos Farbsalzes der Formel

- Θ

0,.N—<

C-N

V- ν = ν - σ

Γ ο

ViK

= N

bzw. 0>02 g des Farbsalzes der Formel

do

NH

TJ

IdO g Tetrachloräl'hylen, 1.5 ml X-Jnsser und OjJ. nil Eifc^jRsig.

Nach deir. .Abkühlen. \\^Tird die gefärbte. VJarc herausgeoo.irnon, mit 160 g Tetrachlorethylen und 1,5 ml Wasser bei 50° während· 5 Minuten gespült, dann geschleudert und in einem Luftstrom bei 50° getrocknet.

Man erhält farbstarke, gleichniässlge, streifenfreie und · gut entwickelte, rote ,Färbungen, mit guten Echtheitseigenschaften,

Verwendet man anstelle des im Beispiel genannten ]''£irbsalzes 0,05 g des Farbsalzes der Formel

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Ίθ

H₃C -.C - CH₃

H₃C - CH₂

H₀NII

CH.

CH

3 J

und'verfährt "im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man eine farbstarke, gleichniässige und gut entwickelte, rote

.'■·'* Färbung mlL >i,uter Reib-,

r und "frocketireinigungsechtheit

Beispiel 31 ,

100 g Nylon-6.6-Helanca-Material werden in iOOO ml eines Färbebades bestehend aus · ·■

1,5 g des Farbstoffes der Formel - ·

-5

C -	C	-N =
Il	II
N	C	- NH „

ί /

= N-C-C- CK.

ι- \~ry
CIU

^H2^N "

ι ■*. i

0,5 g des Isothiouroniumhydrochlorids der Formel

NIL

Cl

_ι

COPYg

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30 ml Wasser, 0,6 ml Ameisensäure (85/1) und 970 ml Pei*chloräthylen, bei Raumtemperatur zugegeben. Die Temperatur wird langsam auf 100° getrieben und während 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt (geschlossenes System). Man erhält eine egale, gelbe Färbung.

Beispiel 32

Beim gleichen Färbeverfahren wie unter Beispiel 31 angegeben, verwendet man als Farbstoff 1,4 g des Natriumsalzes des 2:1 Chromkomplexes des Farbstoffgeraisches der Formeln

Il ο ^ jS^ ^y^ ^ """ "~ ~ ^Π-η

•J *N^ "^" Il Il ~>

"OH HO ^N ^y

NO

N ι

'«;"n ν /\-- N-C-C- CIL

HO N

(X

und 0,6 g des im Beispiel 31 angegebenen Isothiouroriiurahydro chlorids.

Man erhält eine egale, rote Färbung.

Beim gleichen Färbeverfahren wie unter Beispiel 31 angegeben, verwendet man als Farbstoff 1,2 g des Farbstoffes der Formel

0 ψ¹?

CX

·; en« /

! i //" ^;\ 0 In¹JI -'C '"· -'CU.

209842/1 156

und 0,8 g des Im Beispiel 31 angegebenen IsotlaiouroniumlvyeLrochlorids.

Man erhält eine egale, blaue Färbung, · ■

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Claims

Pa te η t an s ρr uche

1. Verfahren zum Färben von natürlichem oder synthetischem Polyamidfasermaterial nach dem Ausziehverfahren, dadurch gekeiinzeichnet, dass man das Faserniaterial mit der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und einem organischen Kation in einem oberhalb 50⁰C siedenden, flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, welches einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser und gegebenenfalls bis 5% einer Säure, bezogen auf das Warengewicht:, enthält, behandelt.

2. Verfahren nach Anspjruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen. Rest eines anionisches Farbstoffes und dem kationischen Rest einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbiidung befähigtes Stickstoffatom aufweist.'

3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem kationischen Rest eines zur Salzbildung befähigten Alkyl-, Cycloalkyl- bzxtf. Aralkyl-IsothioharnsLoff-Derivates.

4. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylaminen, Alky!guanidinen und Alkylamidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkyl rest, oder von Alkyl imidazo 1 inen und Alkyltetrahydropj'rimidineii mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest als zur Salzbildung befähigte organische Stickstoffverbindung.

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5. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Ver- Wendung einer Verbindung der Formel I, ■'.""■"

^R2y^Rl ■ ',

C-S-B- ■ _: . (I)

Ii

in der · '

R-., Rp und Ro unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen aliphatischen, cycloaliphatische.n, araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei

R₉ und R„ zusammen mit der Gruppe C- auch den Rest eines teilweise gesättigten Ringes bilden können, und

E eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, die durch Heteroatome unterbrochen sein können, eine, Gyclohexylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralky!gruppe"

bedeutet, als zur Salzbildung befähigtes Isothioharnstoff-Derivat.

6. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel I, in der R, ,R₀ und R₀ unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen urtsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und B eine unsubotituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Benzylgruppe bedeutet,

7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet durch . dit Verv?endung eines halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffes als flüssiges, mit Wasser nicht mischbares organisches Lösungsmittel. - - ■-:: .^;-·

8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, gekennzeichnet durch die Verwendung von TrichloräthyJ.en, insbesondere Tetrachlorethylen, als mit V/asser nicht mischbares organisches Lösungsmittel

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9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, gekennzeichnet·durch die Verwendung eines Zusatzes von 20 bis .50% Wasser, bezogen auf das Warengewicht.

10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis S, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Zusatzes einer organischen Säure.

11. Verfahren nach Ansprüchen. 1 bis 10, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Zusatzes von 0,5 bis 3% Essig- oder Ameisensäure, bezogen auf das Warengewicht.

12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 11, gekennzeichnet durch die Verwendung von Wolle als Polyamidfasermaterial.

13. Färbeflotte bestehend aus der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anioniseheri Rest eines anionischen Farbstoffes und einem organl-sehen Kation in einem oberhalb 50^:C siedenden flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, weilchea einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser und gegebenenfalls bis 5% einer Säure, bezogen auf das zu färbende Fasergewicht, enthält.

14. Das gemäss dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12 bzw. mit der Färbeflotte gemäss Anspruch 13 gefärbte Fasermaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid.

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