DE2215182C3

DE2215182C3 - Verfahren zum Färben von natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial

Info

Publication number: DE2215182C3
Application number: DE2215182A
Authority: DE
Inventors: Karl Ramlinsburg Schaffner; Gerald Dr. Siegrist; Hans Dr. Wegmueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-03-29
Filing date: 1972-03-28
Publication date: 1975-07-03
Also published as: GB1377415A; CH456871A4; AU4049272A; DE2215182B2; FR2132151B1; CH542316A; DE2215182A1; ZA722117B; US3861871A; AU463450B2; BE781320A; FR2132151A1; CA989110A

Description

C —S — B

(I)

R, — N

in der R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und B einen unsubstituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest bedeutet, als zur Salzbildung befähigtes Isiothioharnstoff-Derivat.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffes als flüssiges, mit Wasser nicht mischbares organisches Lösungsmittel.

4. Färbeflotte, bestehend aus der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem kationischen Rest eines zur Salzbildung befähigten Alkyl-, Cyclo- bzw. Aralkyl-Isothioharnstoff-Derivates in einem oberhalb 50⁰C siedenden flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, das einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser und gegebenenfalls bis zu 5% einer Säure, bezogen auf das zu färbende Fasergewicht, enthält.

55

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial nach dem Ausziehverfahren mil in Wasser schwerlöslichen Farbsalzen anionischer Farbstoffe sowie die hierfür verwendbaren Färbeflotten.

Es ist bereits versucht worden, Fasermaterial nach dem Ausziehverfahren mit Lösungen von Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen zu farben. So hat man versucht, Fasermaterial mit Solubilisaten anionischcr Farbstoffe in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, in denen der Farbstoff mit Hilfe eines Tensides dispergiert bzw. solubilisiert ist, zu färben. Diese Verfahren haben aber den Nachteil, daß die anionischen Farbstoffe, insbesondere auf natürlichem Polyamid, ungenügend aufziehen und daß die auf diese Weise erhaltenen Färbungen ungenügende Echtheitseigenschaften, insbesondere eine schlechte Schweiß- und Waschechtheit, aufweisen.

Man hai weiter versucht, natürliches und synthetisches Textilmaterial mit einer Wasser-in-O-Emulsion zu farben, bestehend aus einem flüssigen, organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, einer wäßrigen Lösung oder Dispersion eines wasserlöslichen oder in Wasser dispergierten Farbstoffes, der im genannten Lösungsmittel unlöslich oder schwer löslich ist, und einer oberflächenaktiven Substanz als Emulgierungsmittel. Um jedoch nach diesem Verfahren fleckenfreie Färbungen zu erhalten, müssen verhältnismäßig große Tensidmengen emulgiert werden, was wiederum die Rückgewinnung der organischen Lösungsmittel sehr erschwert.

Aus der blegischen Patentschrift 736 958 ist ein Verfahren zum Färben von NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien mit carboxyl- und oder sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen nach dem Ausziehverfahren bekannt. Nach diesem Verfahren färbt man aus Chlorwasserstofflösungen. die solche Aminsalze bzw. Aminaddukte der Farbsäuren enthalten, denen ein mindestens 8 Kohlenstoffatome enthaltendes und eine ununterbrochene Kette von 3 Kohlenstoffatome aufweisendes Amin zugrunde liegt. Auch bei diesem Verfahren muß aber ein Emulgator mitverwendet werden, wenn man gute Färbungen erhalten will. Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren /u schaffen, nach dem man gute Färbungen auch dann erhall, wenn man keine Emulgatoren mitverwendet. Gegenstand der Erfindung ist somil ein Verfahren zum Färben von natürlichen oder synthetischem Polyamidfasermaterial nach dem Abziehverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Fasermaterial mit der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwer löslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem kationischen Rest eines zur Salzbildung befähigten Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Aralkyl-Isothioharnstoffderivates in einem oberhalb 50 C siedenden, flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, das einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser und gegebenenfalls bis zu 5% einer Säure, bezogen auf das zu färbende Fasergewicht, enthält, behandelt.

überraschenderweise wurde gefunden, daß man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gUie Färbungen erhält, ohne daß die M it verwendung von Emulgatoren erforderlich ist.

Als zur Salzbildung befähigte Isothioharnstoffderivate kommen insbesondere solche der Formel 1 in Betracht:

R₁ R₁

C ·- S-B

(I)

R₃ — N
in der R,. R₂ und R, unabhängig voneinander jeweils

Wasserstoff, einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und B einen unsubstituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Benzylrest bedeutet. Isothioharnstoffderivatc der Formel I sind an sich bekannt und können nach üblichen Methoden hergestellt werden.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als über 50 C siedende, flüssige, mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel insbesondere solche in Betracht, deren Siedepunkte zwischen 50 und 180 C liegen, vorteilhaft zwischen 100 und IMFC, z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol. Chlorbenzol oder Xylol, und insbesondere halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, besonders Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trifiuortrichloräthan, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachioräthan, Dibromäthylen, Dichlorpropan, Tnchlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan oder DichJorhexan, und vor aJIcm Trioder Tetrachloräthylen (»Perchloräthylen«). Auch Gemische derartiger Lösungsmittel können verwendet werden. Es ist jedoch vorteilhaft, im Hinblick auf die Rückgewinnung des Lösungsmittels nur ein Lösungsmittel einzusetzen.

Im allgemeinen haben sich in den Färbeflotten Wassermengen von 0,1 bis 100%, vorzugsweise von 20 bis 50%. und insbesondere von 20 bis 30%, beim Färben von synthetischem Polyamid, und von 30 bis 50% beim Färben von Wolle, bezogen auf das Färbegut, als vorteilhaft erwiesen.

In manchen Fällen erweist es sich als nützlich, den Färbeflotten bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, einer Säure, insbesondere einer organischen niederen aliphatischen Carbonsäure, wie Ameisen- und Essigsäure, zuzusetzen. Im allgemeinen hat sich beim Färben von synthetischem Polyamid ein Zusatz von 0,5 bis 2% Essigoder Ameisensäure und beim Färben von Wolle ein Zusatz von 0,5 bis 3% Ameisensäure, bezogen auf das Färbegut, zur Erzielung gleichmäßiger Färbungen als vorteilhaft erwiesen.

Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden, in Wasser schwerlöslichen Farbsalzen anionischer Farbstoffe handelt es sich insbesondere um die sauren Wollfarbstoffe, die den verschiedensten Farbstoffklassen angehören können, z. B. Oxazin-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Nitro-, Methin-, Chinophthalon-, Acridon- oder Phthaloxyaninfarbstoffe, insbesondere jedoch metallisierte und metallfreie Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Kupferphthalocyaninfarbstoffe. Unter den genannten nichtmetallisierten Azo- und Anthrachinonfarbstoffen nehmen diejenigen eine bevorzugte Stellung ein, die eine oder zwei Sulfonsäuregruppen aufweisen. Als Metallkomplexazofarbstoffe kommen z. B. solche in Betracht, die auf ein Metallatom zwei Azofarbstoffmoleküle aufweisen. Als Metallatome kommen vor allem Chrom oder Kobalt in Betracht. Dabei können diese 1 :2-Metallkomplexe auch von sauren, wasserlöslichmachcndcn Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, und besonders Sulfonsäuregruppen. frei sein und an ihrer Stelle Alkylsulfonyl- oder Sulfamoylgruppen aufweisen, überraschenderweise erhält man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch mit derartigen I : 2-Metallkomplexen besonders farbstarke und echte Färbungen. Genannt seien auch die Formazanfarbstoffe, die als Melalltom vor allem Kupfer, aber auch Nickel aufweisen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren, in Wasse schwerlöslichen Farbsalze sind an sich bekannt.

Die Herstellung dieser Farbsalze aus dem anio nischen Farbstoff und dem Isothioharnstoffderiva kann in situ, d. h. in der Färbelösung selbst erfolgen Vorzugsweise werden die Farbsalze jedoch auf ai sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dam der Färbelösung zugegeben; dabei kann die Her stellung der Farbsalze z. B. durch doppelte Um

ίο setzung des Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes insbesondere des Natriumsalzes, des anionischei Farbstoffes, beispielsweise mit dem Salz eines zui Salzbildung befähigten Isothioharnstoffderivates mi einer starken Säure, wie Salzsäure, vorteilhaft in dei Wärme, oder direkt durch Neutralisation der anio nischen Farbstoffe in Form ihrer freien Sulfonsäurei mit den Isothioharnstoffderivaten erfolgen.

Werden die Farbsalze in situ hergestellt, so verwendet man die anionischen Farbstoffe vorteilhafter weise ebenfalls in Form ihrer Alkalimetall- odei Ammoniumsalze, besonders in Form ihrer Natriumsalze. Av.ch das Isothioharnstoffderivat wird dabe zweckmäßigerweise in Form eines Salzes mit einei starken Säure eingesetzt, wobei die Bildung de:

erwünschten Farbsalzes durch doppe'te Umsalzunj; erfolgt. In diesem letzteren Fall ist es vorteilhaft die Färbeflotte vor dem Einführen des zu färbender Fasermaterials von unlöslichen Beimischungen zu befreien, z. B. durch Filtrieren.

Werden anionische Farbstoffe, welche zwei- odei mehrfach negativ geladene Anionen bilden können verwendet, so ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, daß diese Ladungen vollständig durch das organische Kation kompensiert werden.

Die Mengen, in denen die in Wasser schwerlöslicher Farbsalze in den Färbeflotten verwendet werden können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiter Grenzen schwanken, im allgemeinen haben siel· Mengen von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, bezoger auf das Färbegut, als vorteilhaft erwiesen.

Als Polyamide, die nach dem erfindungsgemäßer Verfahren gefärbt werden können, seien genannt natürliche Polyamide, wie Wolle, und synthetische Polyamide, wie Polyhexamethylenadipinamid (Poly· amid-6,6. Nylon), Polycaprolactam (Polyamid-6, »Perlon«) und Polyaminoundecansäure (Polyamid-11) insbesondere in Form von Fäden, ferner auch texturierte synthetische Polyamidfasern, in Betracht. Die Polyamide können auch in Gemisch mit anderer natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien, ζ. Β Baumwolle, Celluloseacetat, Polyester oder Polyacrylnitril, vorliegen.

Das genannte Fasermaterial aus natürlichem unc synthetischem Polyamid kann in den verschiedenster Verarbeitungsstadien erfindungsgemäß gefärbt werden, beispielsweise als Flocke, Kammgarn, Garn texturierte Fäden, Gewebe oder Gewirke.

Das erfindungsgemäßc Verfahren, das vorzugsweise in geschlossenen druckfesten Apparaturen vorgenommen wird, kann folgendermaßen ausgeführt werden: Man teigt den Farbstoff mit wenig organischem mit Wasser nicht mischbarem Lösungsmittel kall an. versetzt die Aufschlämmung mit Wasser und gegebenenfalls eiwas Säure und verdünnt das Gemisch anschließend mil dem organischen, mit Wasser nichl mischbaren, gegebenenfalls erwärmten Lösungsmittel auf die gewünschte Farbstoffkonzentration und bringt in die so erhaltene Färbeflotte bei etwa 5O⁰C etwa

im Flotten verhältnis 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1 :8 bis 1 :20, das Färbegut ein. !n manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, eine Färbeflotte zu verwenden, die durch intensives 2- bis 5miniitiges Durchmischen mit einem Schnellrührcr hergestellt wurde. Das Färbebad wird anschließend innerhalb von 10 bis 20 Minuten auf Temperaturen zwischen 80 bi« 120" C, vorzugsweise 100⁰C, erwärmt und etwa 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 20 Minuten, auf dieser Temperatur gehalten. Das Färbegut wird anschließend dem Bad entnommen und nötigenfalls mit frischern organischem Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von 1 bis 2 Volumprozent Wasser 5 Minuten bei 50 bis 60⁰C gespült, anschließend geschleudert oder abgesaugt und bei 20 bis 120¹C luftgetrocknet.

Bemerkenswert ist, daß es mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt, natürliche und synthetische Polyamide auf schonende Weise in tiefen Farbtönen zu färben. Man erhält auf dem genannten Fasermaterial gleichmäßige, farbkräftice und echte, z. B. trockenreinigungs-, wasch-, schweiß- und reibechte Ausfärbungen. Dank der guten Baderschöpfung is! in den meisten Fällen eine Nachreinigung des gefärbten Färbegutes nicht erforderlich. Außerdem ermöglicht es einen Ausgleich von matcrialbedingten Affinitätsdifferenzen, d. h. einen guten Ausgleich der Streifigkeit auf glatten und texturierten Polyamid-Filamentwaren oder einen weitgehenden Ausgleich der Schipprigkeit auf Wolle.

Werden beim erfindungsgemäßen Verfahren an Stelle der Farbsalzc die entsprechenden wasserlöslichen Farbstoffnatriumsalze verwendet, so erhält man unbrauchbare, ungleichmäßige, fleckige Färbungen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein Polyamid-6,6-Trikot wird im Flottenverhältnis 1 :20 bei etwa 50° C in einen geschlossenen, druckfeslen Färbeapparat eingebracht, enthaltend eine Färbeflotte, die wie folgt erhalten wird:

0,05 2 des Farbsalzes der Fotmel

Η,Ν

NH

C₁₈H₃₇ -S-C

H-H

NH, L

werden bei Zimmertemperatur in 10 g Tetrachloräthylen angeteigt, dann mit 1,5 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig versetzt, mit 150 g Tetra chloräthylen verdünnt und die erhaltene Flotte anschließend noch 3 Minuten mit einem Turborührer intensiv durchmischt. Die Färbeflotte wird anschließend unter ständigem Bewegen des Färbegutes innerhalb von 15 Minuten auf 100⁰C erwärmt und 20 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen und getrocknet. Das Färbebad ist weil gehend erschöpft.

Man erhält eine farbstarke, streifenfreie und gut entwickelte, gelbe Polyamidfärbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.

Wird im obigen Beispiel das Färbebad innerhalb von 10 Minuten auf 80°C erwärmt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten, so erhält man eine gelbe Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.

Verwendet man an Stelle des beschriebenen Farbsalzes eine äquivalente Menge des entsprechenden Farbstoffnatriumsalzes und verfährt damit analog dem Beispiel, so erhält man eine ungleichmäßige, fleckige, unbrauchbare Ausfärbung.

Beispiel

a) Ein Polyamid-6,6-Trikot wird analog Beispiel 1 unter Verwendung einer Färbeflotte gefärbt, bestehend aus 0,05 g des Farbsalzes der Formel

O NH

CH,

C_1xH₃, S -C NH

NH₁

- H

-CH,

SO₂NH "CH₂CH₂OH in 160 g Tetrachlorethylen und 1.5 ml Wasser.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tctrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50"C 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei 50' C getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte, blaue Färbung mil guter Reib- und Trockcnreinigungsechtheit.

Wird im obigen Beispiel das Färbebad innerhalb von 10 Minuten auf 80"C erwärmt und 20 Minuten

auf dieser Temperatur gehalten, so erhält man eine ebenbürtige gleichmäßige, streifenfreie, farbstarke blaue Färbung.

Verwendet man im obigen Beispiel kein Wasser und verfährt sonst analog dem Beispiel, so erhält man eine wesentlich farbschwächere Ausfärbung.

b) Verwendet man an Stelle des im Beispiel 2a) angegebenen Farbsalzes gleiche Mengen des Farbsalzes der Formel

O NH,

NH

C₈ Hj₇ — S C H

\
NH,

SO₂NH-CH₂CH₂OH

und verfährt sonst analog dem Beispiel, so erhält man eine blaue Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.

B e i s ρ i e 1 3

a) Eine Färbeflotte wird hergestellt, indem man unter Rühren 0.05 g des Farbsalzes der im Beispiel 2a) bzw. 2b) angegebenen Formel bei Zimmertemperatur in 140 g Trichloräthylen einträgt, anschließend mit 1 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig versetzt und dann die Flotte noch 3 Minuten mit einem Turborührer rührt. 5 g Polyamid-6,6-Trikot werden in dieser Flotte analog Beispiel 1 gefärbt, jedoch unter Einhaltung folgender Temperaturen: Innerhalb von 15 Minuten auf 85° C erwärmen und 25 Minuten auf dieser Temperatur halten.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 140 g Trichloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 30° C 5 Minuten gespült, gut geschleudert und in einem Luftstrom bei 50° C getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, streifenfreie, gleichmäßige und gul entwickelte blaue Färbung mil guten Naßechtheiten.

An Stelle von Trichloräthylen kann man mit gleichem Erfolg die gleiche Menge 1,1,1-Trichloräthan Trifluortrichloräthan oder Tetrachloräthylen als Lösungsmittel verwenden.

b) Verwendet man an Stelle der im Beispiel beschriebenen Färbeflotte eine entsprechend hergestellte Flotte, bestehend aus 0,05 g des Farbsalzes der im Beispiel 2a) bzw. 2b) angegebenen Formel, 1601 Trichloräthylen, 2 ml Wasser und 0,1 ml Ameisensäure 85% und an Stelle von 5 g Polyamid-6,6-Trikoi 5 g Wollflanell und verfährt sonst analog dem Beispiel, so erhält man eine nichtschipprige, blaue Wollfärbung mit ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 4

a) 5 g Wollfianell werden analog Beispiel 1 untei Verwendung einer Färbeflotte gefärbt, bestehenc aus 0.05 e des Farbsalzes der Formel

NH

Ci₈H₃₇ S C

NH,

160 g Tetrachloräthylen, 2 ml Wasser und 0,1ml 85%ige Ameisensäure.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte, streifenfreie, grüne Wollfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

b) Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle des beschriebenen Farbsalzes eine äquivalente Menge des entsprechenden Farbstoffnatriumsalzes und verfahrt analog dem Beispiel, so erhält man eine un gleichmäßige, fleckige, unbrauchbare Ausfärbung.

Beispiel 5

5 g Polyamid-6,6-Trikot werden analog Beispiel bzw. 5 g Wollflanell analog Beispiel 4 gefärbt, jedocl unter Verwendung einer Färbeflotte, bestehend au

ίο

0,05 g des Farbsal7.es der Formel
CH,

O, N

CH,

ί C = N

SO,NH,

SO₁NH,

C₅H₁₁

CH₃

NH

NH,

160 g Tetrachlorälhylen und 1,5 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig zum Färben von Polyamid-6.6 bzw. 2 ml Wasser und 0.1 ml 85%ige Ameisensäure zum Färben von Wollflanell.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte, rote Polyamid- bzw. Wollfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel

5 g PoIyamid-6,6-Trikot werden analog Beispiel 1 und 5 g Wollflanell analog Beispiel 4 gefärbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte, bestehend aus 0,04 g des Farbsalzes der Formel

CH₃

NH

C₁₂H₂₅-S-C

NH₁

und 0.04 g des Farbsalzes der im Beispiel 2a) bzw. 2b) angegebenen Formel. 160 g Tetrachloräthylen. 1,5 ml Wasser und 0,5 ml Eisessig zum Färben von Polyamid-6,6- bzw. 2 ml Wasser und 0,1 ml 85%ige Ameisensäure zum Färben von Wollflanell.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50⁰C 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei 50 C getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige, streifenfreie und gut entwickelte, grüne Polyamidfärbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit bzw. eine farbstarke, nichtschipprige, grüne Färbung auf Wollflanell.

Verwendet man an Stelle eines Gewebes aus Polyamid-6,6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid-i und verfährt analog dem Beispiel, so erhält mar ebenfalls eine farbstarke und gut entwickelte grüne Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man an Stelle des im obigen Beispie! angegebenen Farbsalzgemisches 0,05 g eines der in der folgenden Tabelle, Kolonne 2, aufgeführten Farbsalze und verfährt sonst analog dem Beispiel, se erhält man ebenfalls farbstarke Färbungen auf Polyamid-6,6 und Wollflanell in den ii. der letz ten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen.

Beispiel

Nr.

O NH - CH(CH₃I₂

A i,

Karbsalz

<f ':'—CH₂-S- C-

.-CH,

NH

NH₃

Farbton auf Polyamid

blau

Beispiel
Nr.

11

Fortsetzung 12

l'arhsal/

NO,

CH,

J V

OjS / >NH^V/ /-N-N-^ J-O-SO₂-^f >-CH₃

C₂H₅ - O₂

C₂H₅ - O₂S

CO-- CH.,

NH

C₁₂H₂₅-S-C

NH,

NH

C₁₂H₂₅-S-C-

NH,

C₁₂H₂₅-S-C

NH

NH-C H

Ci₂H₂₅ S C

NH

NH,

NH

NH,

-H

- CH₂ — S — C

NH

NH₂

^rarbton auf Polyamid

gelb

uelb

blau

Fortsetzung

14

Beispiel

l-arbsal/

V-N = N-C- C-CH.,

SC),

C N

H, N N

Cl

/ V-N,--- N- C C - ■ CU,

\_ / Ii Ii

SO₂
O

Ii N

H,N N

-Cl

ei--?;

O,N

O, N

H₁C CH₁

H,C — O

Ο —CH₃

Cr

11 χ

U ^ν~^νλΛ;

O₂S

H₃C CH,

C₁₁₁H,-- S C

Nil

NH,

H > - S -- C

NH

NH -C₂II,

C₁₁₁H,,- S-C

NH

NH,

-H

C₁₂H₁, S-C

NH

NH,

Farbton auf Polyamid

uclb

blau

999

Beispiel
Nr.

15

Fortsetzung

Farbsalz

H₃C CH₃

H₃C-O

H₁C CH₃

16

NH

f VCH₁-S-C

Karbton auf Polyamid

blau

Beispiel 19

5 g Po)yamid-6,6-Trikot werden analog Beispiel 1 gefärbt, jedoch unter Verwendung einer Färbeflotte, bestehend aus 0,05 g des Farbsalzes der Formel

CH₃

SO₂-O

CH₃

NH

C₁₅H₂₅-S-C

NH₂

H,N

160 g Tetrachloräthylen, 1,4 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1,5 ml Wasser bei 50°C 5 Minuten gespült, geschleudert und in einem Luftstrom bei 50°C getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige, streifenfreie und gut entwickelte, rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Das im obigen Beispiel verwendete Farbsalz wird zum Beispiel wie folgt erhalten: Man löst 10,8 g des Farbstoffes der Formel

CH₃

NaO₁S

H₃N

SO₁Na

in 1000ml Wasser von 5O⁰C. Separat werden 5,6 g S-Dodecylisothioharnstoffchlorhydrat in 1000 ml Was-

ier bei 50 C gelöst. Anschließend gießt man die beiden Lösungen zusammen, wobei sofort ein roter Niederschlag in feindisperser Form ausfällt. Nun werden der noch warmen Dispersion unter Rühren 40 g Kochsalz zugegeben und das Reaktionsgemisch I bis 2 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen. Nach dieser Zeit ist das Farbsalz praktisch vollständig sedimentiert. Man dekantiert die überstehende, farblose Lösung, saugt den Bodensatz ab und trocknet ihn im Vakuum bei 50 bis 60 C. Man erhält auf diese Weise 12.2 g des Farbsalzes der im ersten Absatz dieses Beispiels angegebenen Formel als feste spröde

Masse. .

Beispiel 20

Eine Färbeflotte wird hergestellt, indem man unter Rühren 0,01 g des Farbsalzes der im Beispiel 1 angegebenen Formel, 0,01 g des Farbsalzes der im Beispiel 5 angegebenen Formel sowie 0,04 g des Farbsalzes der im Beispiel 2 angegebenen Formel bei Zimmertemperatur in 10 g Tetrachloräthylen aufschlämmi. dann mit 1,25 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig versetzt, mit 150 g Tetrachloräthylen verdünnt und anschließend die Flotte noch 3 Minuten mit einem Turborührer intensiv durchmischt. Mit der so erhaltenen dunkelgrauen Färbeflotte werden 5 g PolyamiJ-6,6-Trikot analog Beispiel 1 gefärbt.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäß.ge, streifenfreie und gut entwickelte, graue Polyamidfärbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Verwende! man an Stelle von 1,25 ml Wasser und 0,1ml Eisessig 0,75 ml Wasser und 0,05 ml 85%ige Ameisensäure und an Stelle von Polyamid-6,6-Trikot 5 g Wollkammzug und verfährt sonst analog Beispiel 1, so erhält man eine farbstarke, gut entwickelte, nichtschipprige, graue Wollfärbung mit sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 21
Ein Polyamid-6.6-Trikot wird analog Beispiel 1 gefärbt, mit einer Färbeflotte, bestehend aus 0.02 u des Farb

salzes der Formel

CH₃
C = N

NH

C₁₂H₂₅-NH-C

NH,

C = N

CH₃

160 g Tetrachloräthylen, 1,5 ml Wasser und 0,1 ml Eisessig.

Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Material herausgenommen, mit 160 g Tetrachloräthylen und 1.5 ml Wasser bei 50°C 5 Minuten gespült, dann geschleudert und in einem Luftstrom bei 50 C getrocknet.

Man erhält eine farbstarke, gleichmäßige, streifenfreie und gut entwickelte, rote Färbung mit guten Echtheits-

eigenschaften.

Beispiel

100 g Nylon-6,6-Helanca-Material werden in 1000 ml eines Färbebades, bestehend aus 1,5 g des Farbstoffes der Formel

NaO₃S

0,5 g des lsothiouroniumhydrochlorids der Formel NH₂

C ,,,Hi₇SC

NH,

Cl

-SO₁Na

30 ml Wasser, 0,6 ml 85%ige Ameisensäure und 970 ml Perchloräthylen bei Zimmertemperatur zugegeben. Die Temperatur wird langsam auf 100⁰C gebracht und 60 Minuten auf dieser Temperatur gehalten.

Man erhält eine gleichmäßige, gelbe Färbung.

Beispiel 23

Beim gleichen Färbeverfahren wie beim Beispiel 22 verwendet man als Farbstoff 1,4 g des Natriumsalzes des 2:1-Chromkomplexes des Farbstoffgemisches der S Formeln

O,N

IO und 0,6 g des im Beispiel 22 angegebenen Isothiouroniumhydrochlorids.
Man erhält eine gleichmäßige, rote Färbung.

Beispiel 24

Beim gleichen Färbeverfahren wie beim Beispiel 22 verwendet man als Farbstoff 1,2 g des Farbstoffes der Formel

NH,

■5

	(\	-CH₃	CHXH, OH
V	Y	H /
	I NH-	/ N



O Λ	^SO₃Na
Y	CH₃
I O	*-A-*


	SO₂

SO,NH,

und 0,8 g des im Beispiel 22 angegebenen Isothiouroniumhydrochlorids.

Man erhält eine gleichmäßige, blaue Färbung.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Firben von natürlichem oder synthetischem Polyamidfasermaterial nach dem Ausziehverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial mit der Lösung bzw. Suspension mindestens eines in Wasser schwerlöslichen Farbsalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen Farbstoffes und dem kationischen Rest eines zur Salzbildung befähigten Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Aralkyl-, IsoihiohamstofT-Derivates in einem oberhalb 50⁰C siedenden, flüssigen, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, das einen Zusatz von 0,1 bis 100% Wasser und gegebenenfalls bis zu 5% einer Säure, bezogen auf das zu färbende Fasergewicht,enthält, behandelt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel I

R₂ R₁