DE2430599A1

DE2430599A1 - Verfahren zum vorbehandeln oder veredeln von materialien unter anwendung eines kurzen flottenverhaeltnisses

Info

Publication number: DE2430599A1
Application number: DE2430599A
Authority: DE
Inventors: Jakob Buehler; Willi Dr Leutenegger; Juergen Dr Mrkert; Jacques Zurbuchen
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-06-28
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1975-01-16
Also published as: BE816964A; JPS5042181A; NL7408548A; ES427748A1; CH578082B5; US3957429A; IT1016180B; CA1033912A; FR2241651B1; GB1481044A; CH942173A4; FR2241651A1

Description

• DEUTSCHLAND

Anwaltsakte 25 14Q ^; 26. Juni 1974

Verfahren zum Vorbehandeln oder Veredeln von Materialien unter Anwendung eines kurzen Flottenverhältnisses.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vorbehandeln und Veredeln von Materialien unter Anwendung eines kurzen Flottenverhältnisses, die Vorbehandlungs- bzw. Veredelungsflotte sowie das nach diesem Verfahren vorbehandelte bzw. veredelte Material.

Die Vorteile des Färbens mit u.a. kurzem Flottenverhältnis (worunter ein Gewichtsverhä'ltnis zwischen der zu färbenden Ware und der Färbeflotte in der Grössenordnung von etwa 1;1 bis 1:5 verstanden wird) sind der Fachwelt wohlbekannt..

So wird in der DOS 2.145.827 vorgeschlagen, Fasermaterial in kurzen Flotten in Gegenwart eines stabilen Mikroschaumes

zu färben, wobei der Schaum die Durchdringung des Materials mit der Färbeflotte und deren gleichmässige Verteilung im Färbegut fördern soll. '

Eine weitere Anwendungsform fUr kurze Flotten besteht darin, dass die Färbeflotte im Behandlungsraum in Nebelform, d.h. in Form einer fein verteilten Dispersion der Flotte in Luftj aufgebracht wird und gleichzeitig die Ware während der

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ΔΟΒ7

Zeit des Aufbringens der gesaraten Flöttenmenge in diesem Raum bewegt wird.

Diese genannten Verfahren weisen aber maschinell bedingte, begrenzte Anwendungsmöglichkeiten auf. Ihr Einsatzgebiet beschränkt sich generell auf Behandlungsmaschinen, bei welchen das Färbegut einer intensiven Bewegung ausgesetzt werden kann, insbesondere auf Trommelfärbemaschinen. Dagegen lässt sich dieses Behandlungsprinzip nicht auf Apparate übertragen, bei welchen das zu behandelnde Material stationär ist und die Behandlungsflotte umgewälzt wird, also z.B. auf Zirkulationsfärbeapparate für lose Ware und Garnwickel sowie auf Stück-Baumfärbeapparate. -

Es ist weiterhin bekannt, Textilmaterialien in Flotten zu behandeln, die aus Emulsionen von Wasser in chlorierten Kohlenwasserstoffen, z.B. Tetrachloräthylen, bestehen, wobei die Farbstoffe, Hilfs- oder Ausrüstmittel in demgegenüber dem Gesamtvolumen des Behandlungsbades kleinen Wasserphase des Systems enthalten sind. Es handelt sich hierbei prinzipiell ebenfalls um ein Kurζflottenverfahren, das aber im Gegensatz zur vorgängig beschriebenen auf rein wässriger Basis arbeitenden Kurzflottentechnik auch auf Behandlungsapparaten nach dem Zirkulationsprinzip eingesetzt werden kann. Aber auch dieser Arbeitsweise haften wesentliche Nachteile an, wie z.B. dass zur Sicherstellung einer genügenden Emulsionsstabilität - je nach Substrat und Apparatur - ein relativ grosser Zusatz von

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Emulgatoren nötwendig ist, was besonders die Kosten beeinflusst; und, dass die verwendeten Behandlungsflotten in jedem Falle destilliert werden müssen, um das verwendete organische Lösungsmittel von Wasser und Emulgator zu trennen und zurückzugewinnen.

Ein Verfahren, um beim Behandeln von Textilien in Wasser/ Halogenkohlenwasserstoffmischungen ohne Emulgatoren auszukommen, ist beschrieben von S. Rosenbaum in Textile Research Journal 1972, Seiten 238 ff. Es lautet dahingehend, dass als organische Phase des Behandlungsbades ein Gemisch von Tetrachloräthylen mit einem nicht halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoff, z.B. einer Petrolfraktion, verwendet wird. Dabei wird das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten so gewählt, dass die Dichte der Mischung derjenigen von Wasser bei der Färbetemperatur entspricht. Unter dieser Bedingung befindet sich die Wasser-, phase in einer feinen Suspension im Färbebad, ohne dass sie einemulgiert zu werden braucht. Bei Abkühlung-, der Behandlungsflotte scheidet sich die organische Phase ab, da ihre Dichte mit fallender Temperatur "infolge des höheren thermischen Ausdehnungskoeffizienten stärker ansteigt als diejenige von Wasser. Abgesehen davon, dass bei diesem Verfahren brennbare organische Lösungsmittel eingesetzt werden, was den Gefahrenfaktor beim praktischen Einsatz wesentlich erhöht, besteht bei dieser Arbeitsweise das Risiko, dass Zusätze von oberflächenaktiven Hilfsmitteln zu einer Emulsionsbildung führen, die ein Abtrennen der organischen Phase erschweren oder gar verunmöglichen. Ferner

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ist die Löslichkeit von z.B. Dispersionsfarbstoffen in Tetrachloräthylen/Kohlenwasserstoff-Gemischen gross genug, um die organische Phase so stark anzufärben, dass sie nicht ohne Destillation oder anderweitige Reinigung für eine weitere Färbeoperation verwendet werden kann.

Allen textlien Behandlungen, die bei höheren Temperaturen durchgeführt werden und bei denen ein grösserer Teil oder die Gesamtmenge der. Behandlungsflotte aus halogenierten Kohlenwasserstoffen besteht, ist ferner der Nachteil eigen, dass sie den Griff aller Textilien mehr oder weniger stark negativ beeinflussen.

Diese Griffbeeinflussung ist sehr unterschiedlich. Bei Wolle führen solche Behandlungen praktisch zur vollständigen Entfettung. Bei pflanzlichen Fasern werden die natürlichen Wachse z.T. entfernt. Bei synthetischen Substraten sind in Abhängigkeit von der Art der Faser bzw. Faserpräparationen sehr unterschiedliche Griffbeeinflussungen beobachtet worden.

Ferner haben solche Behandlungen eine faserspezifische Retention der verwendeten Lösungsmittel im Substrat zur Folge.

Ohne Nachdämpfen mit Wassersattdampf - oder thermische Behandlung der gefärbten Substrate während längerer Zeit über dem Siedepunkt der angewandten Lösungsmittel - tritt durch die Lösungsmittel-Pvetention in den Substraten praktisch bei allen Fasern eine mehr oder weniger starke Beeinträchtigung der Lichtechtheit auf. Bei Anwendung von chlorierten Kohlenwasserstoffen

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muss somit die eine oder andere, der erwähnten Nachbehandlungen durchgeführt werden. Eine vollständige Entfernung des Lösungsmittels aus der Faser drängt sich aber auch, aus physiologischen und ökonomischen Gründen auf.

Das im folgenden beschriebene neue erfindungsgemässe Veredelungsverfahren ermöglichtes nun, unter gleichzeitiger weitgehender Vermeidung der Nachteile der Behandlungsverfahren in einem hälogenier-ten Kohlenwasserstoff enthaltendem Medium, kurze Behandlungsflotten auch auf Veredelungsmaschinen mit FlOttenzirkulation und stationärem Behandlungsgut anzuwenden. Das erfindungsgemässe Verfahren ist zum Vorbehandeln oder Veredeln von Materialien aus. einem kurzen Flottenverhältnis mit in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln gelösten oder dispergierten Veredlungsmitteln geeignet und ist daduirch gekennzeichnet, dass der das Veredlungsmittel enthaltende Anteil der Behandlungsflotte oder die Vorbehandlungsflotte den volumenmässig kleineren Teil darstellt und der Restanteil dieser Behandlungsflotte aus mindestens einer inerten organischen Verbindung besteht, welche mit der Behandlungsflotte nicht mischbar und bei der Veredlungstemperatur flüssig ist und dass die Flotte gegebenenfalls weitere Hilfsmittel enthält, die mit der inerten organischen Verbindung keine Emulsion bilden und man das System während des Vörbehandlungs- oder Veredlungsprozesses gut durchmischt.

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■ - 6 -

Die bevorzugte Anwendungsweise des neuen Verfahrens basiert auf der Verwendung einer möglichst geringen Menge eines Behandlungsmediums, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der zu behandelnden Ware und dem Behandlungsmedium (Flottenverhältnis) vorzugsweise ca. 1:0,5 bis 1:5, insbesondere 1:1 bis 1:3, betragen kann, und einer grosseren Menge einer organisch-chemisch inerten Verbindung, die durch das Volumen der Maschine bestimmt wird. Das Behandlungsmedium, in welchem die aufzubringenden Veredlungsmittel gelöst oder dispergiert sind, besteht dabei vorzugsweise aus Wasser; es kann sich aber auch um ein organisches Lösungsmittel handeln, vorausgesetzt, dass dieses mit der den Hauptanteil der Behandlungsflotte bildenden inerten Verbindung nicht oder nur in sehr geringen Anteilen mischbar ist oder um eine Mischung von Wasser und einem derartigen organischen Lösungsmittel. Als solche organische Lösungsmittel kommen vor allem ein und mehrwertige Alkohole in Betracht wie Methanol, Isopropylalkohol, Benzylalkohol und Aethylenglykolmonoäthyläther (Cellosolve) oder auch halogenierte Kohlenwasserstoffe wie insbesondere Perchloräthylen.

Die Menge der Behandlungsflotte hängt u.a. auch vom Aufnahmevermögen des Substrates ab.

Als organische chemisch inerte Verbindungen kommen solche in Frage, welche nicht nur hydrophob sondern auch

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organophob sind, d.h. welche sowohl zu Wasser als auch zu organischen Lösungsmitteln praktisch keine Affinität, wie Mischbarkeit oder gegenseitige Löslichkeit, zeigen.

Diese Eigenschaften aufweisende Verbindungen sind wasserunlösliche, aliphatische, cycloaliphatische sowie aromatische Verbindungen, welche perfluoriert oder gemischthalogeniert sind bzw. welche einen perfluorierten oder gemischthalogenierten Rest aufweisen.

Von derartigen. Verbindungen sind zu nennen: perfluorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, wie Perfluoroctan, Perfluordecan, Perfluordodecan, sowie die technischen Perfluorkerosine der durchschnittlichen Zusammensetzung C F2 ,0 worin η = 12 bis 25 bedeutet und welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von 600 bis 1400 haben.

Desweitern kommen in Betracht tertiäre aliphatische Amine, wie Perfluortri-n-propylamin, Perfluor-tri-n-butylamin, Perfluor-tri-n-pentylamin sowie Perfluortri-n-octylamin; dann perfluorierte cycloaliphatische Verbindungen, wie Perfluor-(1,3-dimethyl)-cyclohexan oder cycloaliphatische Amine, wie Perfluorcyclohexylamin, und perfluorierte cycloaliphatische Aether, wie solche der Formel

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F₉C CF

"⁰^

wobei m zwischen 1 bis 8 und η zwischen 1 bis 4 variieren kann, ' -wie z.B. der cycloaliphatische Aether der Formel CgF, Λ); und perfluorierte cycloaliphatische Verbindungen, wie Perfluordecalin und Perfluor-(1-methyl-decalin).

Eine Variation dieser Verbindungen kann dadurch erreicht werden, dass die Kohlenstoffkette durch Heteroatome, wie Stickstoff oder Schwefel und v.a. Sauerstoff unterbrochen ist. Dabei resultieren z.B. Verbindungen der Formel CF₃-O-(CF₂-CF₂-O)_n-CF₃

bzw. CF₃-S-CF₂-(CFg)_n-CF-CF₃ , worin X = F, Cl

oder - je nach Herstellungsart - Verbindungen, wie

F-(CF-CF₀-O) -CF-CFo mit X=F, CF,

ι c. η ι j j-

CF₃ X

wobei η so gewählt wird, dass die Siedepunkte der entstehenden Verbindungen vorzugsweise zwischen 100 und 220⁰C liegen, z.B. mit η = 4 ein ρerfluoriertier Alkylpolyäther vom Siedepunkt 194°C

Hierzu sind auch jene Verbindungen zu zählen, die neben dem perfluorierten Rest auch eine klassische organische funktioneile Gruppe tragen. Verbindungen dieses Typs sind z.B.

die technisch leicht zugänglichen perfluorierten Phosphorsäure-, Sulfonsäure- und vor allem Carbonsäurederivate, wobei vor allem

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die perfluorierten Carbonsäureester der Formel

R/- — C Hn — O — C f η 2η

verwendet werden können, in denen R^ einen unverzweigten oder verzweigten Perfluoralkylrest mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen, R-, einen aliphatischen oder äthylenisch gebundenen Kohlenwasserstoffrest von organischen mono-, di- oder tribasischen Carbonsäuren mit 1 bis .6 Kohlenstoffatomen, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und s eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 3 bedeuten.

In einer anderen AusfUhrungsform können auch perfluorierte Carbonsäuren der Kettenlänge C^-C-, ^ mit ein- oder zweiwertigen niederen Alkoholen verestert sein, wie z.B. Perfluor-n-hexan-α-carbonsäureester C₆F-„-COOM, Perfluor-n-heptan-α-carbonsäureester C₇F, V-COOM, Perfluor-n-octan-cc-carbbnsäureester C„F,₇-COOM öder aber auch perfluorierte Sulfonsäureester, wie z.B. Perfluor-n-hexan-a-sulfonsäureester C>F,-"SOgM, Perfluor-nheptan-a-sulfonsäureester C₇F.. ,--SO₃M, Perfluor-n-octan-asulfensäureester CgF^₇-SOgM, wobei M der Rest eines primären oder skundären Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Aethanol, n-Propanol, i-Propanol, oder n-Butanol sein kann, oder auch ein fluorierter Alkohol, wie z.B. Trifluoräthanbl, CF₃-CH₂-OH, Pentafluorpropanol-1 CF₃-CF₂-CH₂-OH, n-Heptafluorbutanol-1 CF₃-CF₂-CF₂-CH₂-OH, 1,1,3-Trihydroperfluorpropanol-1 CF₂H-CF₂-CH₂-OH, 1,1,5-Trihydroperfluorpentanol-1 CF₂H-CF₂-CF₂-CF₂-Ch₂-OH, 3,3,4,4,5,5,5-Heptafluor-

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pentanol-2 CF₃-CF₂-CP₂-CH-CH₃, 3,3,4",4,4-Penta£luorbutanol-2

CF₃-CF₂-CH-CH₃, oder ^0H ein Alkohol der Formel OH

CF₃-CF₂-CH₂-CH₂-NH-CH₂-Ch₂-OH.

Diese Verbindungen sind z.B. beschrieben in Werk von L, Lichtenberger "Les derives des fluorocarbures" in Chimie et Industrie, Band 104, Seiten 815 bis 825 (1971).

Bei den gemischthalogenierten Verbindungen kann ein Teil der Flüoratome durch andere Halogenatome, wie z.B. Brom oder Chlor, ersetzt sein. Verbindungen eines solchen Typs sind die linearen Additionspolymeren des Trifluorvinylchlorids, so dass Verbindungen der Formel

η
entstehen, wobei η so gewählt wird, dass die durchschnittlichen

——«

Molekulargewichte der resultierenden Verbindungen zwischen 560 und 1250 liegen.

Besonders interessant sind perfluorierte aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen, welche mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisen, wie perfluoriertes Tri-n-butylamin, perfluorierte cycloaliphatische Aether der Formel CgF^gO und perfluorierte Kohlenwasserstoffe der Formel C F₂ ,₂, worin η = 12 bis 25 bedeutet.

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Bei den vorstehend genanntem Verbindungen handelt es sich vorwiegend um technisch wohlbekannte Verbindungen,· die - wie im Falle der Perfluoralkylpolyäther unter der Bezeichnung FREON-E von der Firma DuPont, USA, in den Handel gebracht werden; ferner kommen das perfluorierte Tri-n-butylamin unter der Bezeichnung FC 43 und die ρerfluorierten cycloaliphatischen Aether CgF₁₅O als FC 75 und FC 77 von der 3M Company, USA, in den Handel. ·

Eine Zusammenstellung einer Reihe von technisch erhaltlichen per fluorierten organischen Verbindungen findet sich in dem Werk von 0. Seherer, "Technische Organische Fluorverbindungen" der Sammlung "Fortschritte der Chemischen Forschung", Band 14, Seiten 154 bis 161 (1970)..

Diese definitionsgemässen Verbindungen weisen den Vorteil auf, dass sie Textilfasern nicht benetzen und ihre Entfernung daher besonders einfach ist. Ausserdem sind sie nicht nur mit Wasser, sondern auch mit organischen Lösungsmitteln nicht mischbar und können somit auch dann eingesetzt werden, wenn das Behandlungsmedium aus einem organischen Lösungsmittel besteht. ■ - -

Die Verwendung dieser inerten Verbindungen bringt keine ökologischen Probleme mit sich; diese Verbindungen sind nicht toxisch, nicht giftig und nicht brennbar und stellen somit keine explosiven Gemische dar. Sie zeichnen sich durch eine ausserordentlich hohe chemische und thermische Stabilität aus

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und zeigen daher unter den beim erfindungsgemässen Verfahren angewandten Arbeitsbedingungen keinerlei Zersetzungserscheinungen. Da sie von -Textilfasern überhaupt nicht aufgenommen werden, üben sie auch keinen Einfluss auf die physikalischen Eigenschaften des Textilmaterial oder auf die Echtheiten der Veredelungen aus. Ebenso tritt keine stärkere Griffbeeinflussung auf als bei Behandlungen aus x^ässriger Flotte; bei Wolle auch keine Entfettung des Substrates.

Die Menge der inerten Flotte wird vom Volumen des Behandlungsapparates bestimmt.

Das erfindungsgemässe Verfahren dient zum Vorbehandeln und Veredeln von organischen Materialien, insbesondere Textilmaterialien und Leder, wie z.B. zum Vorreinigen, Entschlichten, Bleichen, Laugieren, Färben, optisch Aufhellen, antistatisch Ausrüsten, Mercerisieren und zur Weichgriffausrüstung. Die Materialien können dabei in jeder Aufmachungsform vorhanden sein, d.h. Texti!materialien können vorliegen z.B. als loses Material, oder in Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken.

Als Texti!materialien kommen die verschiedensten natürlichen Fasern, wie Cellulosematerialien, z.B. Baumwolle und regenerierte Cellulosematerialien, dann Wolle und Seide und synthetische Materialien, wie Polyamid-, Polyester- und PoIyacrylnitrilmaterialien, in Frage.

Das neue Verfahren erlaubt aber auch Mischgewebe zu veredeln, z.B. solche aus Baumwolle und Polyester oder Wolle und Polyester.

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- Handelt es sich um einen Färbe-VeredlungsVorgang, so werden als Farbstoffe solche eingesetzt, welche Affinität zum Substrat aufweisen, also z.B. für Cellulosematerialien Reaktivfarbstoffe und Direktfarbstoffe, für Polyamidmaterialien saure Farbstoffe, welche faserreaktive Gruppierungen enthalten können oder Metallkomplexfarbstoffe, für Polyestermaterialien disperse Farbstoffe und disperse Reaktivfarbstoffe, für PoIyacrylnitrilmaterialien basische Farbstoffe, und für Leder Lederfarbstoffe. Chemisch gesehen können diese Farbstoffe den verschiedensten Klassen angehören, wie z.B. Nitrosofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Monoazofarbstoffe, Disazofarbstoffe, Trisazofarbstoffe, Polyazofarbstoffe, Stilbenfarbstoffe, Diphenylmethanfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Acridinfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Thiazolfarbstoffe, Indaminfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, indigoide Farbstoffe und Phthalocyaninfarb s toffe.

Handelt es sich um einen optischen Aufhellervorgahg, so kommen als optische Aufheller insbesondere organische Verbindüngen in Betracht, welche mindestens 4 konjugierte Doppelbindungen aufweisen. Je nach Affinität zum Substrat werden . anionische, kationische bzw. disperse optische Aufheller verwendet, welche chemisch gesehen, den verschiedensten Klassen angehören, wie der Methin-, Azamethin-, Benzimidazol-, Cumarin-,

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Naphthalimid-, Pyrazolin-, Stilb'en-, Benzocuraarin-, Pyrazin-, Oxazin- oder Dibenzoxazolylreihe.

Die Mengen, in denen die optischen Aufheller dem Bad zugesetzt werden können, können je nach gewünschter optischer Aufhellung schwanken; im allgemeinen haben sich Mengen von etwa 1 bis 10 g/l Flotte bewährt.

Handelt es sich um einen Bleichvorgang, so wird dieser nach bekannter Methode entweder oxydativ oder reduktiv oder kombiniert oxydativ-reduktiv in Abhängigkeit vom Substrat durchgeführt, d.h. es werden der Veredelungsflotte z.B. Chlorprodukte, Sauerstoffprodukte oder Reduktions-Bleichprodukte zugegeben.

Ein ähnlicher Vorgang ist bei der antistatischen Ausrüstung der Fall, wo der Veredelungsflotte als Veredelungsmittel Antistatika zugegeben werden. Es kommen hierfür die wohlbekannten anionaktiven, kationaktiven und nichtionogenen Antistatika in Betracht.

Das neue Verfahren ist besonders vorteilhaft in der Durchführung, wenn der das Veredelungsmittel enthaltende Anteil der Veredelungsflotte oder der Vorbehandlungsflotte aus Wasser besteht und das verbleibende, apparativ bedingte Volumen durch die definitionsgemässe inerte organische Verbindung aufgefüllt wird.

Eine besondere Durchführungsform des Verfahrens besteht darin, dass man Polyestermaterialien aus Wasser im Verhältnis

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1:2 unter Auffüllung des verbleibenden Restvolumens im Färbeapparat mit perfluoriertem Tri-n-butylamin färbt. -

Die Erfindung betrifft weiter die Veredelungs- bzw. Vorbehandlungsflotte zur Durchführung des Verfahrens, indem der das Veredelungsmittel enthaltende Anteil der Veredelungsflotte den volumenmässig kleineren Teil darstellt und der Restanteil dieser Flotte aus mindestens einer inerten organischen Verbindung besteht, welche mit der das Veredelungsmittel enthal-¹ tenden Flotte nicht mischbar ist.

Die im erfindungsgemässen Verfahren einzusetzenden Veredelungsmittel, wie Farbstoffe, optische Aufheller und Ausrüstmittel, sollen in Wasser und/oder im organischen Behandlungsmedium gelöst bzw. dispergiert sein.

Es wurde dabei überraschexiderweise gefunden, dass es für eine egale Applikation des Veredelungs- oder Ausrüstmittels keineswegs notwendig ist, dass das Behandlungsmedium als Emulsion, in der inerten Phase vorliegt; es genügt eine homogene Verteilung z.B. durch intensive Badumwälzung und/oder - je nach Maschinentyp - dass für eine ausreichende Warenbewegung gesorgt wird. Das erfindungsgemässe Verfahren Icann demgemäss auf allen Typen von Färbe- und AusrUstmaschinen durchgeführt werden. In Frage kommen z.B. alle Zirkulationsapparate, in welchen die Flotte bewegt werden kann und das Material stationär bleibt, wie Kreuzspuläpparate, Baumfärbeapparate und Jet oder auch Apparate, in denen die Flotte und die Ware

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in Bewegung sind, wie z.B. ein Bombenfärbeapparat.

Ein Zusatz von Emulgiermitteln ist nicht notwendig, andererseits lassen sich wenn gewünscht alle üblichen Typen von Färbereibilfsmitteln mit oberflächenaktivem Charakter, wie z.B. Netzmittel, Egalisiermittel, Carrier, Retardiermittel,, einsetzen. Diese gegebenenfalls einzusetzenden Mittel dürfen mit der inerten Verbindung keine Emulsionen bilden und dürfen somit keine Emulgatorwirkung auf das System haben, sodass weder der Veredlungsprozess noch die Rückgewinnung der inerten Verbindung gestört werden.

Die gebrauchten Behandlungsflotten müssen für die Wiederverwendung nicht destilliert werden. Die Abtrennung der inerten Phase von den übrigen Bestandteilen des Behandlungsbades erfolgt durch Dekantieren und wenn notwendig durch zusätzliche Filtration über Aktivkohle, sodass diese für den nächsten Veredlungsvorgang wieder eingesetzt werden kann.

Das Verfahren selbst vollzieht sich in der Weise, dass das Veredlungsmittel im Behandlungsmedium vorzugsweise gelöst wird, wozu man dann gegebenenfalls eine weitere Lösung von oberflächenaktiven Stoffen oder Färbe- bzw. Ausrüstmittel gibt und das Gemisch mit den definitionsgemässen inerten organischen Verbindungen unter kräftigem Schütteln vermischt. Dann wird das organische Material zugegeben, nochmals kurz

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kräftig geschüttelt und das Ganze in z.B. einer Veredlungsbömbe, welche in einen Bombenapparat eingeführt wird, gegeben. Unter ständiger mechanischer Bewegung wird je nach zu veredelndem Material auf etwa 70 bis 140⁰C erwärmt und anschliessend nach bekannter Art und Weise fertigstellt.

Man erhält veredelte organische Materialien, welche sich durch mindestens ebenbürtige Echtheiten und Egalitäten, bezogen auf konventionelle Verfahren, wie insbesondere Licht- und liässechtheiten, auszeichnen und welche einen Ausziehgrad des Veredlungsmittels aufweisen, der besser als bei konventionellen Verfahren ist.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne sie darauf zu beschränken.' Die Temperaturen sind'in Celsiusgraden angegeben. Teile sind Volumenteile.

Die angeführten Hilfsmittel wie Netzmittel, Egalisiermittel, Carrier und Retardiermittel haben auf Grund' ihrer chemischen Struktur keine emulgierende Wirkung auf das System.

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Beispiel 1

0,1 g des Farbstoffes der Formel

SO₃IT	OH I	1	NH	N	Cl I	N	NH
				Il		I	4^
	I -H			-C	J, -

^ HO₃S <


			^SO₃H

werden in 3 ml heissem Wasser gelbst. 0,02· g l-Nitrobenzol-3-sulfonsäure (Natriumsalz), 0,5 g Soda kalz. und 0,025 ml Nonylphenolpolyglykoläther (ca. 10 Mol Aethylenoxyd) werden in weiteren 7 ml Wasser gelöst. Beide Lösungen werden zusammengegossen und noch 90 ml eines ρerfluorierten cycloaliphatischen Aethers (C_RF, Si) zugegeben. Nachdem das Ganze kräftig durchgeschüttelt worden ist, gibt man 5 g eines gebleichten, mercerisierten Baumwollgewebes in das Behandlungsbad. Man gibt alles in eine Färbebombe, die in einem spez. Bombenfärbeapparat unter ständiger, rotierender Bewegung innert 30 Minuten von 30° auf 90° erwärmt wird. Man behandelt noch während 30 Minuten bei ■ dieser Temperatur. Anschliessend wird kalt und heiss gesplilt, kochend geseift und heiss und kalt nachgespült.

Man erhält eine kräftige, brillante, orange Färbung auf dem Baumwollgewebe mit guten Licht- und Nassechtheiten.

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Verfährt man analog den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch die in der folgenden Tabelle A, Kolonne II, aufgeführten Farbstoffe, sowie die in Kolonne III aufgeführten inerten organischen Verbindungen und das in Kolonne IV aufgeführte Material> so erhält man ebenso gute Resultate mit den in Kolonne V angegebenen Farbtönen.

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TABELLE A

I	ο,	15	g	II	w JL w JL	III	IV ^v	V
Bsp.			-N=N		^xci	inerte organische Verbindung	Material	Farbton
2		^c	Ψ ^£	Farbstoff	SO₃Ii	Perfluor- decalin	mercerisier- tes Baumwoll gewebe	rot
	ο,	15	g	HO NH- I I	Cl Cl W
	HO	3*.			ix ^¹
				3O₃H	SO₃H
3						Perfluor- dodecan	do	blau

			π ι N N			•
	6

CD Ol CD CD

CD,: CO

II

0,15 g

CuPc

I¹

NH-il^

NH

1,3

0,15 g x+y+z=4

CuPc -»

-(SO₉NH-// V-SO₀H Cl

-Cl'

III

Perfluoroctylät'hylen

.(SdptrKp 15

■•■50-60°)

Perfluor-

octylpropy-

len

(Sdpt. Kp 12

60-70°

IV

mercerisiertes
B aumwo Hg eweH e

do

türkisblau

do

Beispiel 6

0,1 g des Farbstoffes der Formel

/^0CII3 0

werden in 5 ml heissem Wasser gelöst. 0,05 g Nonylphenolpolyglykoläther (ca. 10 Mol Aethylenoxyd) werden mit kaltem Wasser verdünnt und zusammen mit der Farbstofflösung auf total 10 ml gestellt. Dieser Lösung werden noch 40 ml eines perfluorierten cycloaliphatischen Aethers (CnF, ,-0) zugegeben, gut durchgeschüttelt und in eine Färbebombe gegeben. 5 g Baumwoll-Cretonne gebleicht und laugiert werden in'das Färbebad gegeben, Die Bombe wird verschlossen, gut geschüttelt und in einen speziellen Färbeapparat gegeben. Es wird innert 20 Minuten auf 95° erhitzt, noch während weiteren 20 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, wobei die Bombe sich während der ganzen Behandlung dreht. Die Färbung wird in kaltem Wasser gespült. Der SpUlprozess kann auch mit 20 ml Wasser und 30 ml des perfluorierten cycloaliphatischen Aethers während einigen Minuten im Apparat durchgeführt werden.

Man erhält eine tiefe, rote Färbung mit den für diesen Farbstoff typischen Echtheitseigenschafter.

Verfährt man wie angegeben und setzt jedoch dem Färbebad noch 0,1 g Glaubersalz kalz. zu, so erhält man ein gleichwertiges Resultat.

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Beispiel 7 '

0,005 g des Farbstoffes der Formel Cl

H₃CO-II₂C-II₂C-IIN ^XN

werden in 3 ml heisseni Wasser gelöst. 0,1 g eines handelsüblichen anionaktiven Egalisiermittels und 0,05 g Ammonsulfat werden ebenfalls in warmem Wasser gelöst und zusammen mit: der Farbstofflösung auf ein Volumen von 10 ml gestellt. Dieser Lösung werden noch 40 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin (C,Fq)„N zugesetzt, so dass ein totales Flottenvolumen von 50 ml entsteht.

Diese Färbeflotte wird in eine Färbebombe gegeben und gut durchgemischt, 5 g Polyamid-6.6-Helanca-Trikot werden in diese Flotte gegeben, die Bombe wird verschlossen und gut geschüttelt und in einen spez. Bombeiifärbeapparat gegeben, in welchem diese unter ständigem Rotieren innert 20 Minuten auf 100° erwärmt wird. Man behandelt noch weitere. 20 Minuten bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt und in einem frischen Bade, bestehend aus 10 ml Wasser und 40 ml perfl\io-

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. - 24 -

rierüeg Tri-n-lmtyliuiun (CaF„).,N bei 50° während 5 Minuten gespült . Man erhalt ein egales i'osarotes Polyamid-Trikot mit guten Licht- und Nassechtheiten.

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Beispiel 8 ·■ '' · '. ·

0,0175 g 'des' Farbstoffes der Formel

SO₃H

—Ή ■= N - C = C

HN-CO-G=CH Br

und 0,0125 g des Farbstoffes'der Formel

H₀C=C-CONH-Br

so

2 '

SO₃II

CH.

SO₃II

und 0,03 g des Farbstoffes der Formel

0 NH

SO₃H

0 NH-\y— NHCO-C-CH₂ ~ Br

werden zusammen mit 0_}05 ml Essigsäure 80% in 5 ml heissem Wasser gelöst. 0,1 g eines Gemisches aus Dodecyldiphenylcitherdisulfonat und N-Oleylphenyläthanolamin-polyglykoläther-meLhosulfat sov7ie 0,015 g Ammonacetat werden ebenfalls mit v/armem Wasser gelöst und.zusammen mit der Farbstofflösung auf ein Volumen von 10 ml gestellt. Nun werden noch 40 ml Perfluoroctan

zugefügt. Das Ganze wird in eine FLIrbebombe gegeben, gemischt, 5 g Polyamid-6.6-Helanca-Trikot eingeführt. Die Bombe wird verschlossen, gut durchgeschüttelt, in einen spez. Färbeapparat gegeben, in dem unter ständiger rotierender Bewegung' innert 20 Minuten auf 100° aufgewärmt wird. Man behandelt noch weitere 40 Minuten bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt und anschliessend in einem Bade, enthaltend 10 ml Wasser und 40 ml Perfluoroctan während 5 Minuten bei 50° gespült.

Man erhält ein egal gefärbtes, graues Polyamid-Trikot-* stück mittlerer Farbtiefe mit guten Licht- und Nassechtheiten.

Verwendet man bei imübrigen gleicher Arbeitsweise die in der folgenden Tabelle B aufgeführten Farbstoffe, inerten ^: organischen Verbindungen und Materialien, so erhält man . ■· ebenso gute Resultate. . ■- "\

40 98 83/1423,

TABELLE B

CD CXJ

II

III

IV

Farbstoff

Inerte org. Verbindung

Material

0,125 g SO₃Na

\J/~^S03ⁿ

0,025 g

0,035 g

,Perfluoralkangemisch Sdpt 99-103°

perfluoriertes Tri-n-butylaain

Polyamid·

Helanca-

Trikot

do¹

SO₂NHCH₂CH₂OH

Farbton .

marine
blau ,

grau

NJ

.P-OO O

cn

CD CO

Beispiel 11

0,1 g des Farbstoffes der Formel

• Cl SO₀H

N-/ / " « ^J COOH

Cl-χ ^y—CONH-

und 0,1 g des Farbstoffes der Formel

CO-f V- Cl

werden in 10 ml 50° warmem Wasser gelöst. 0,15 ml Ameisensäure 85% und 0,075 ml Nonylphenolpolyglykoläther (ca. 10 Mol Aethylen= oxyd) werden in kaltem Wasser verdünnt und zusammen mit der Färbstofflösung auf 15 ml gestellt. Dieser Lösung werden noch 85 ml Perfluormethylcyclohexan zugefügt, so dass ein Flottenvolumen von 100 ml entsteht. Diese Behandlungsflotte wird in eine Färbebombe gegeben, gut gemischt und 5 g Polyamid-Helanca-Trikot in die Färbeflotte gegeben. Nach guten Schütteln wird die verschlossene Bombe in einen speziellen Bombenfärbeapparat gegeben. In diesem wird die Bombe, unter ständigem Rotieren, innert 20 Minuten von 30° auf 80° erwärmt. Man behandelt noch weitere 20 Minuten unter diesen Bedingungen und bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt. Die Ware wird in einem frischen Bad mit 15 ml Wasser und 85 ml Perfluormethylcyclohexan während 10 Minuten bei .80° behandelt und dann

409883/H23

. - 29 -

mit kaltem Wasser gespült.

Man »erhält eine egale, scharlachrote Polyamidfärbung mit sehr guter Farbausbeute.

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 0,15 ml Ameisensäure-85% die gleiche Menge Essigsäure 807_oig und verfährt im übrigen genati gleich, so erhält man eine wesentlich blaustichigere Rotnuance, jedoch mit den gleich guten Licht- und Nassechtheiten.

4098 8 3/14 23

Beispiel 12

0,025 g des Farbstoffes der Formel

Cl

und 0,05 g des Farbstoffes der Formel

QI₀ CH₀-NH-CO-C=CH₀ \ 3 / 2 , 2

Cl

0 NH

werden in 5 ml heissem Wasser gelöst. 0,05 g Ammonsulfat, 0,05 g des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd und 0,025 ml Nonylphenolpolyglykoläther (ca. 10 Mol Aethylenoxyd) werden ebenfalls in 5 ml Wasser gelöst. Die beiden Lösungen werden zusammengegossen und noch 85 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugegeben. Diese Behandlungsflotte wird in einer Färbebombe gut durchgeschüttelt und 5 g nasses Wollflanellgewebe (enthaltend 5 ml Wasser) zugegeben. Die verschlossene Färbebombe wird gut geschüttelt und in einen Färbeapparat gegeben, wo diese unter ständigem Rotieren innert 40 Minuten auf 100° erhitzt wird. Man behandelt

A09883/U23

noch weitere 60 Minuten unter diesen Bedingungen. Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt und anschliessend mit warmem Wasser gespült.

Der Spülprozess kann auch mit 20 ml Wasser und 80 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin- während 5 bis 10 Minuten bei ca. 50° bei rotierender Bewegung durchgeführt werden.

Man erhält eine egale, grüne Wollflanellfä'rbxmg mittlerer Farbtiefe mit guten Nass- und Lichtechtheiten.

'40:9883/1423

Beispiel 13

0,045 g des Farbstoffes der Formel

1:2 Co-Komplex

OH

= N-C

OH

.» \J KjLl r\

XO - NH

SO₂NHCH₃

und O₅025 g des Farbstoffes der Formel

Co-Komplex
OH HC

SO₂NHCH₂CH₂OCH₃

und 0,006 g des Farbstoffes der Formel

1:2 Cr-Komp1ex

CHoHNO₉S

CH₃COHN

Cl

>H ■ OH

werden zusammen mit 0,05 ml Essigsäure 80% in 5 ml Wasser gelöst. 0,025 g Stearyldiphehyloxäthyldiäthylentriamin (ca. 100 Mol Aethylenoxyd) wird mit kaltem Wasser verdünnt und zusammen mit der Färbstofflösung auf 10 ml gestellt. Nun werden noch 85 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugegeben. Diese Behandlungsflotte wird in einer Färbebombe gemischt und 5 g

409883/142

■ - 33 -..

Wollflanellgewebe (enthaltend 5 ml Wasser) hineingegeben. Die verschlossene Färbebombe wird in.einem Apparat unter ständigem Rotieren innert 40 Minuten auf 100° erwärmt. Man behandelt noch weitere 60 Minuten unter diesen Bedingungen Schiiesslieh wird auf ca. 70° abgekühlt und anschliessend mit warmem Wasser gespult.

Der Spülprozess kann auch mit 20 ml Wasser und 80 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin während ca. 5 bis 10' Minuten bei 50° durchgeführt werden. Man.erhält eine egale, braune Wollflanellfärbung mittlerer Farbtiefe mit guten Nass- und Lichtechtheiten.

409883/U23

Beispiel 14

0,075 g des Farbstoffs der Formel

1:1 Cr-Komplex NaO₀S - OH OH

J \ / ι

0,055 g des. Farbstoffes der Formel

1:1 Cr-Komplex

0,0175 g des Farbstoffes der Formel

1:1 Cr-Komplex

werden zusammen in 5 ml heissem Wasser gelöst. 0,4 ml Schwefelsäure 66°Be und 0,05 g eines handelsüblichen amphoteren Egalisiermittels auf Aethylenoxyd-Basis werden ebenfalls in 5 ml Wasser gelöst, und zusammengegossen. Dieser Lösung werden noch 85 ml perfluoriertes Tri-n-butylamir beigefügt und das Ganze in eine FMrbebombe gegeben. 5 g nasses Wollflanellgewebe (enthaltend 5 ml Wasser) werden in die Behändlungsflotte

A09883/U23

gegeben. Die verschlossene Bombe wird in einem Apparat unter ständiger, rotierender Bewegung innert 30 Minuten auf 100° erwärmt. Man behandelt noch weitere 90 Minuten unter diesen Bedingungen, Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt und anschliessend mit warmem Wasser gespült.

Man erhält eine egale, braune Wollfärbung mittlerer Farbtiefe mit guten Nass- und Lichtechtheiten.

409883/1423

Beispiel 15 .

0,05 g Ammonsulfat, 0,1 g eines handelsüblichen amphoteren Egalisiermittels auf Aethylenoxyd-Basis und 0,05 ml Essigsäure 80%ig werden in 5 ml Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 85 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugegeben. Das Ganze wird in eine Färbebombe gegeben und 5 g nasses Wollflanellgewebe (enthaltend 5 ml Wasser) in das Behandlungsbad gebracht. Die verschlossene Bombe wird unter rotierender Bewegung in einem Apparat während 10 Minuten bei 50° behandelt. 0,045 g des Farbstoffes der Formel

SO₃H

0,05 g des Farbstoffes der Formel

OC-HN

und 0,02 g des Farbstoffes der Formel

409883/U23

■V'

. - 37 -

Br

! ■'

— NHCO-G=CH,

werden, iri 5 inl. warmem Wasser gelöst. Die vprbehandelte. Ware .· ■ wird äii& Aex_ .B omb_re- genommen.. Die- obige. Färb stoff lösung wird in das.Behändlungstiäd-,.gegeben und. gut. durchgemischt. Nun wird das Wöilsubstrat, .V7i,ed_;er. in die Färbebombe gebracht,, kräftig geschüttelt und wieder in den Färbeapparat gesetzt, in dem; die Bombe unter rotierender· Bewegung innert 20 Minuten von auf 75° erwärmt wird. Es "wird während, 20 Minuten bei dieser Temperatur weiterbehandeit, dann, innert 20'Minuten auf 100° erhitzt und während 60 Minuten bei 100° unter ständigem Rotieren der Bombe weitergefärbt."Nun wird innert 5 Minuten auf 80° abgekühlt. Die Bombe wird aus dem Apparat genommen, geöffnet^ das Material entnommen, mit Ammoniak das pH des "" Behandlungsbades auf ca. ρΗ\·8,5 gestellt. Das Material wird wieder in das Färbebad gfegeben und Verschlössen, kurz geschüttelt, wieder in den Färbeapparat gebracht und während' lSrMinuten unter Ständigem Rotieren bei,,80° weiterbehandeit.

Schliesslich wird mit vzarmem Wasser gespült, mit Essigsäure abgesäuert und wieder wässrig gespült^· =

Man erhält eine egale, braune..Jiollflanellfärbung mit hohem. Fixiergrad. .

A09883/H23

24305S9

Beispiel 16 ^

0,05 g des Farbstoffes der Formel

,Hl·

werden in 5 ml 50° wrmem Wasser dispergiert. Oj2g Ammonsulfat, 0,1 g des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd und 0,G5 jiil Ameisensäure 85% werden ebenfalls in 5 ml Wasser gelöst und mit, der Farbstoffe-Flotte vermischt. Nun werden noch 40 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugegeben und das Ganze in eine Färbebombe gegeben und auf 80° erwärmt. Nach gutem Mischen der Flotte werden 5 g Polyester-Stapelgewebe in die Färbeflotte gegeben. Die Bombe wird verschlossen, gut durchgeschüttelt und in einen Färbeapparat gegeben. Nun wird innert ca. 8 Minuten auf 120° erwärmt, wobei die Bombe ständig rotiert, 5 Minuten bei 120° behandelt. Dann wird innert ca. 5 Minuten auf 140° erhitzt und während 30 Minuten bei dieser Temperatur weitergefärbt. Schliesslich wird innert 10 Minuten auf ca. 80° abgekühlt, die Färbung in einem frischen Wasserbad gespült, dann mit Natronlauge und Natriumhydrosulfit und Stearyldiäthylentriamin reduktiv bei 85° gereinigt, und gut nachgespült. Die Spül- und reduktive Rahigungsoperation kann auch mit Wasser, dem ρerfluorierten Tri-n-butylamin und den entsprechenden Zusätzen durchgeführt werden.

AQ9 883/1423

Man erhält eine sehr brillante gelbe Polyesterfärbung, die in Bezug auf Reinheit, Farbtiefe und Sublimierechtheit derjenigen, erhalten aus den konventionellen wässrigen Verfahren, entspricht* *. ■

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des angegebenen" Farbstoffes einen der in der folgenden Tabelle C aufgeführten Farbstoffe in den dort angegebenen Mengen und verfährt im Übrigen, wie in Beispiel 16 angegeben, so erhält man auf Polyesterfasermäterial ebenfalls sehr färbstarke und egale Ausfäi-bungen· in den in der letzten Kolonne angegebenen Farbtönen. '-'..■■■■.::■ .·-.-..■"··:

40988 3/1423

TABELLE C"

Bsp.
Nr.

Farbstoff Farbton auf Polyester

0,1 g Mischung aus

R =

Cl

NH₂ NHCH, rot

0,11 g Mischung aus

R=H (50%) - CH₃ (50%) blau

0,225 g Mischung aus

O₂N

OCH

NO₂ NHCOCH₃

R = H

«* Cl marineblau

409883/1423

2430593

Bsp.. Nr. ,-■-:	Farbstoff	= 0	»12 g ·--'--- ■·.. ; H₀N 0 OH - 2	Farbton auf Polyester
20			blau

A09883/H23

Beispiel 21

0,1 g eines Farbstoffgemisches der Formeln

NO,

« N - C - C - CH

R =
= CH₃SO₂

werden in 10 ml 50° warmem Wasser dispergiert. Es werden 0,05 ml Ameisensäure 85% und 40 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugefügt, das Ganze in eine Färbebombe gegeben und diese in verschlossenem Zustande in einem speziellen Fäfbeapparat auf 80° erwärmt. Die Färbeflotte ist vor Zugabe von 5 g Polyester-Stapelgewebe gut durchzumischen, die Bombe wird wieder verschlossen und erneut in den Apparat gegeben, wo diese unter ständigem Rotieren innert 20 Minuten auf .120 bis 122° erhitzt wird. Man behandelt bei dieser Temperatur noch weitere 30 Minutenj kühlt auf ca. 80° ab. Das Stapelgewebe wird wässrig gespült, dann wie üblich reduktiv gereinigt und gespült und im Warmluft strom getrocknet. . . -

Die Spül- und reduktive Reihigungsoperationen können auch mit Wasser/Fluorchemikal z.B. 10 bis 20 ml Wasser und 40 bis 30 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin unter analogen Bedingungen durchgeführt werden.

Man erhält eine farbtiefe, goldgelbe Polyesterfärbung mit den für diesen Farbstoff üblichen guten Licht- und Nassechtheiten.

40-988 3/1423 "

Betspiel 22

0,1 g eines Farbstoffgemisches der Formeln

R = S0„NH₉

1:2 SO₂NHCH₃

werden in 9 ml warmem Wasser dispergiert. Man gibt 1 ml Benzylalkohol und 0,05 ml Ameisensäure 85% zu, stellt mit dem perfluorierten cycloaliphatischen Aether der Formel CgF η cp ein Totalvolumen von lOÖ ml ein. Diese Färbeflotte wird in einer verschlossenen Färbebombe auf 50° erwärmt. Nun werden 5g Polyester-Stapelgewebe in die Bombe gebracht. Innert 20 Minuten wird auf 100° erwärmt, wobei die Färbebombe ständig rotiert. Man behandelt noch weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt in ca. 5 Minuten auf 70° ab.

Man spült und wäscht die Färbung wie üblich.

Man erhält eine sehr färbstarke, rote Polyesterfärbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel den perfluorierten cycloaliphatischen Aether der Formel CgF₁₆O durch gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen inerten Verbindungen bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, so erhält man ebenfalls eine farbstarke rote Polyesterfärbung.

■4 09883/T 423

TABELLE D

Beispiel Nr.	inerte Verbindung
23	Perfluorkerosin (Pierce Chemical Company)
24	Perfluoro-(1-methyldecalin) (Pierce Chemical Company)
25	Perfluorierter cycloaliphatischer Aether der Formel F-(CF-CF₉-O)₇-CF₉-CFo CF₃ (Siedepunkt 194°)

409883/U23

^.Beispiel 26 -, .

i 0,035 g des in Beispiel 21 angegebenen Farbstoff-

^;gemisches werden in 10 ml warmem Isopropylalkohol gelöst, und mit 40 ml ρerfluoriertem Tri^n-butylamin auf ein Totalivolumen von 50 ml gestellt. Dieses Färbebad wird in einer ^verschlossenen Bombe· auf .80° erwärmt. 5 g PoIyester-Stapel- ; gewebe' (farbfertig vorbehandelt) werden in das so zubereitete !Bad gegeben, 'gut geschüttelt und die verschlossene Bombe ;in einen speziellen Färbeapparat: gegeben. Innert 25 Minuten wird auf 140° aufgeheizt, wobei die Färbebombe ständig rotiert. Man behandelt noch weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur, kühlt innert 5 bis 10 Minuten auf ca. 90° ab, und spült anschliessend zweimal mit je 50 ml Isopropylalkohol während 5 Minuten bei 85° .

Man erhält eine farbstarke, goldgelbe Polyesterfärbung, welche vorteilhaft zwecks optimaler Lichtechtheit nach dem Trocknen während ca. 5 Minuten im Sattdampf bei ca. 102 bis 105° nachbehandelt wird.

409883/U23

Beispiel 27

Ojl g des Farbstoffes der Formel

N = N - CH JC=O

^XC - NH ^:

Il

werden in 7 ml warmem Aethylenglykolmonoäthyläther dispergiert und durch Zugabe von 43 ml ρ er fluorier tem Tri-n-butylamin auf ein Volumen von 50 ml gebracht. Diese Färbeflotte wird in einer verschlossenen Färbebombe, in einem speziellen Färbeapparat auf 80° erwärmt. Nun werden 5 g Polyester-Stapelgewebe in die Behandlungsflotte gegeben, gut durchgeschüttelt, dann im Apparat, unter ständigem Rotieren, innert 20 Minuten auf 122° erwärmt. Man behandelt noch 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt anschliessend innert ca. 5 Minuten auf 90° ab. Die Fertigstellung der Färbung erfolgt wie in Beispiel 26 beschrieben.

Man erhält eine satte, gelbe Polyesterfärbung.

Verwendet man anstelle der 0,1 g des Farbstoffes obiger Konstitution die in der folgenden Tabelle E angegebenen Farbstoffe in den aufgeführten Mengen, und anstelle von Polyester-Stapelgewebe die folgenden Materialien, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenso gute Resultate.

409883/1423

TABELLE E

Farbstoff / Menge Farbton auf

0,275 g eines Farbstoffgemisches der Formeln

-CH₂-CH₂-O-R

Polyester Stapel gewebe

blau

mit R = H (ca. 70%)

-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-OH (ca.30%)

0,05 g

CH₉-CH₉CN

CH₂-CH₂CN

Cl R R=H (50%)

= - CH₃ (50%) Polyester Crimplene Trikot

orange

0,05 g

O₉N

—H ^NC_OH,-0-C-CH₀
4 π 3

CN Polyester Crimplene Trikot

rot

09883/14

Beispiel 31

0,2 g Ammonsulfat, 0,05 g Dinaphthylmethan-disulfonat, 0,5 g o-Phenylphenol und 0,05 ml Ameisensäure 85% werden in 7 ml Wasser gelöst. 85 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin werden zugegeben. Das Ganze wird in eine Färbebombe gegeben und gut durchgeschüttelt. Nun werden 5 g eines Mischgewebes aus Wolle/Trevira, das vorher in warmem Wasser benetzt wurde, enthaltend 5 ml Wasser, in das Behandlungsbad gegeben und während 10 Minuten bei 60° in einem Apparat behandelt, wobei die Färbebombe sich ständig dreht.

0,1 g eines Farbstoffgemisches der Formeln

N=N

N J CH₃

^m2 ^S0 ₂-°hQ>— f-^~V-°

CH,

(14 Teile)

0 NH

^{0 0H}

(3TeIIe) HH

(20 Teile)

sowie 63 Teilen Glaubersalz, werden zusammen in 3 ml warmem

409883/U23

Wasser gelöst. Diese Färbstofflösung wird nun in die Behandlungsflotte 'gegeben,' gut durchgeschüttelt. Die verschlossene Bombe wird'·wieder' in den Färbeapparat gegeben. Innert 40 Minuten wird die Temperatur auf 100° erhöht und bei dieser Temperatur noch während 90 Minuten weitergefärbt, wobei sich die Bombe andauernd dreht. Nun wird auf ca. 70° abgekühlt Und zuerst heiss und dann bei 40° mit Wässer" gespült.

Man erhält ein Ton-in-Ton-gefarbtes Wolle/Trevira-Mischgewebe^:mit kräftiger Orangefärbung. Die Färbung weist eine gute Egalität auf.

409883/1423

Beispiel 32

0,075 g des Farbstoffes der Formel

NO,

= N-C-C- CH

werden in 5 ml 50° warmem Wasser dispergiert. 0,1 g des Farbstoffes der Formel

HO' N = N-V V-NH - C - NH-<f ^x)—N = N

	J	O	- NH-	OCH_Q \
-€	\ -J	Il - C		-Q
CH₃				\
SO₃II
OCH₀ r -3
)—NH	)—
	CH₃
	HO₃

werden in 4 ml heissem Wasser gelöst.

Diese beiden Lösungen werden zusammengegossen und noch 1 ml Benzylalkohol zugesetzt. Nun wird mit 90 ml eines perfluorierten cycloaliphatisch en Aethers der Formel CoFi /-0 auf ein Totalvolumen von 100 ml gestellt, das Ganze in eine Färbebombe gegeben und gut durchgeschüttelt. 5 g ausgewaschenes Mischgewebe aus Baumwolle/Terylene (Mischungsverhältnis 62/38) werden in das Färbebad gegeben. Die Bombe wird verschlossen, gut durchgeschüttelt und in einen speziellen Apparat gegeben,.^ in dem innert 20 Minuten von 60° auf 100° erwärmt wird, wobei sich die Bombe ständig dreht. Es wird noch 40 Minuten bei 100° weitergefärbt und dann auf ca. 80° abgekühlt. Die Färbung

409883/1423

wird mit Wasser kalt und warm gespült. Man erhält im Gesamt eindruck eine kupferrote Baumwolle/Terylene-Färbung, wobei die Terylen-Faser brillantorange und die Baumwolle in einem blaustichigen, satten Rotton gefärbt ist. Die Farbnuancen auf den beiden Fasern entsprechen denjenigen der separat eingefärbten Fasern.

409883/14 23

Beispiel 33

0,05 g des Farbstoffes der Formel

^N /—ν /C₀H _c

/Λ< ^{2 5}

werden zusammen mit 0,1 ml Essigsäure 807_o in 6 ml heissem Wasser gelöst. 0,1 g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-ß«] fonsäure und Formaldehyd und 0,05 g Stearyldiathylentriamin mit 17,5 Hol Aethylenoxyd werden in je 2 ml Wasser gelöst. Diese drei Lösungen werden zusammengegossen und noch AO ml eines perfluorierten cycloaliphatisehen Aethers der Formel CoF-, ^O zugefügt. Das Ganze wird in eine Färbebombe gegeben und auf 60° erwärmt. Nun werden 5 g Orlon-Stapelgarn, hochbausch, Typ Λ2, in die Färbeflotte gegeben, kräftig durchgeschüttelt, und die verschlossene Bombe in einen speziellen Bqmbenfärbeapparat gegeben. Innert 30 Minuten wird auf 100° erwärmt, wobei die Bombe ständig rot iert. Man färbt noch 30 Minuten weiter unter diesen Bedingungen, kühlt innert 10 Minuten auf ca. ab und spült anschliesscnd wässrig.

Das Garn wird ;:um Schluss im Warmluftstrom getrocknet. Man erhält eine egale, mittlere, reine Rotnuance auf Oriongarn mit den üblichen Licht- und Nassechtheiten.

Vort (-.ilhait 1-Tmdelt man das gefärbte und getrocknete Mat"O7"ial f-:um Abschluss während ca. 5 Minuten unter Sattdampf-

. 409883/U23

2430539

bedingungen bei ca, 102°, wobei eine gute Lichtechtheit der Färbung gewährleistet wird.

409883/1423

Beispiel 34

Verwendet man anstelle des in Beispiel 33 angegebenen Farbstoffes 0,05 g des Farbstoffes der Formel

-N

ZnCl,

OCH,

so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise eine egale blaue Färbung auf Orion-Garn mit guten Licht- und Nassechtheiten.

409883/U23

Beispiel 35

0*4 g des Eisenkomplexes der

■ , HO N=N

⁰2^N~V/~^NH -\7'-N=

werden in 10 ml warmem Wasser gelöst. 0,1 ml Ammoniak 25/lig werden in 5 ml Wasser verdünnt und zur genannten Farbstofflösung gegeben. Das Totalvolumen von 50 ml wird durch Zugabe von perfluoriertem Tri-n-butylamin erreicht.

Diese Färbeflotte wird in einer verschlossenen Färbebombe auf 50° erwärmt. In dieser Flotte werden 5 g farbfertig vorbereitetes Chromspaltvelour-Leder während einer Stunde bei 50° in der rotierenden, verschlossenen Bombe gefärbt. Nun werden 0,3 ml Ameisensäure 85%ig in die Fäi-beflotte gegeben und noch während 30 Minuten bei 50° weitergefärbt. Aiischliessend wird mit kaltem Wasser gespUlt und an der Luft getrocknet

Man erhält ein dunkelbraun, gut. durchgefärbtes Spaltvelour-Leder, dessen Grif feigenschaf I en völlig identisch .nit einem nicht gefärbten Vergleichsmuster waren."

409883/U23

Beispiel 36

0,15 g des Farbstoffes der Formel

'3¹ werden in 9 ml heissem Wasser gelöst. 0,05 g 1-Nitrobenzol-3-sulfonsäure (Natriumsalz) werden in 1 ml warmem Wasser gelöst tind mit der Färb stoff lösung vermischt. Nun erfolgt die Zugabe von 38 ml eines perfluorierten cycloaliphatischen Aethers der Formel C₀F,,Ο. Das Ganze wird in eine Färbebombe

ο JLb

gegeben und gut durchgeschüttelt. 5 g eines Mischgewebes aus Polyester/Baumwolle (Mischungsverhältnis 50:50) werden in die Färbeflotte gegeben. Die Bombe wird verschlossen, gut durchgeschüttelt und in einem speziellen Färbeapparat unter ständigem Rotieren 15 Minuten bei 85° behandelt. Es erfolgt die Zugabe von 0,3 g Soda kalz. Nach weiteren 10 Minuten nochmals ein Zusatz von 0,3 g Soda kalz. Nach 10 Minuten wird das Färbegut aus der Bombe genommen, die Flotte durch Zugabe von 0,05 ml Ameisensäure 85% und 0,1 g Ammonsulfat neutralisiert. Schliesslich werden 0,05 g des Farbstoffes der Formel

zusammen mit 0,015 n:l eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol

409883/1423

2-Lauryl-benzimidazol-sulfonsäure-l⁽Iatriumsalz und 9 Mol Aethylenoxyd in 2 ml warmem Wasser dispergiert, sowie !,Ζ ml Benzylalkohol beigefügt»

■ . Die Beh'andlungsflotte wird nun gut vermischt, das Färbegut wieder in die Bombe gegeben, gut durchgeschüttelt und wiederum im Apparat unter ständigem Rotieren weitergefärbt. Das Färbebad wird innert ca. 10 Minuten auf 100° erwärmt. Man färbt noch 30 Minuten bei dieser Temperatur, und kiihlt innert ca. 10 Minuten auf 80° ab. Schliesslich wird das gefärbte Substrat wie üblich wässrig gespült und kochend geseift.

Man erhält ein zweifarbig gefärbtes Polyester/Baumwoll-Mischgewebej wobei der Polyesteranteil in einem brillanten Gelbton und der Baumwollanteil brillantrot gefärbt ist.

4 0 9 8 8 3 / H 2 3

■Beispiel 37

0,05 g des Farbstoffes der Formel

N = N

werden in 5 ml Methanol gelöst. 0,0375 ml Essigsäure 80%, 0,05 g Ammonacetat und 0,05 g eines handelsüblichen anionaktiven Egalisiermittels werden ebenfalls in 5 ml Methanol gelöst. Die beiden Lösungen werden zusammen gegossen und mit 90 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin auf das Totalyolumen eingestellt.

Das Ganze wird in eine Färbebombe gegeben, gemischt, dann 5 g Polyamid-6.6-Helanca-Trikot eingeführt. Die Bombe wird verschlossen, gut durchgeschüttelt, in einen speziellen Färbeapparat gegeben, in dem unter ständig rotierender Bewegung innert 20 Minuten auf 100° aufgewärmt wird« Man behandelt noch weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 70° abgekühlt und anschliessend in einem Bade, ent- ■ haltend 10 ml Methanol und 90 ml des perfluorierten Tri-nbutylamins während 5 Minuten bei 50° gespült.

Man erhält eine egale, intensive Gelbfärbung mit den für diesen Farbstoff üblichen Echtheiten.

A09883/U23

Beispiel 38

0,05 g des Farbstoffes der Formel

C-N

π it ,. .. .. „

N C- N = N-V' V-N CH₀ - CH₀ ■No> -· \—7 ι 2 2

^C2^H5

ei

werden "zusammen mit 0,1 ml Essigsäure 80% in 6 ml Methanol gelöst. OjI g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd und 0,05 g Stearyldiäthylentrxamin mit 17,5 Mol Äethylenoxyd werden in je 2 ml Methanol gelöst. Diese 3 Lösungen werden zusammengegossen und noch 90 ml perfluoriertes Tri-n-butylamin zugefügt. Das Ganze wird in eine Färbebombe gegeben und auf 60° erwärmt. Nun werden 5 g Orion-Stapel garn, hochbausch, Typ 42, in die Färbeflotte gegeben, kräftig durchgeschüttelt und die verschlossene Bombe in einen speziellen Bombenfärbeapparat gegeben. Innert 30 Minuten wird auf 100° aufgewärmt, wobei die Bombe ständig rotiert. Man färbt noch weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt innert 10 Minuten auf 60° ab. Schliesslich wird in einem frischen Bade", enthaltend Ϊ0 ml Methanol und 90 ml perfluoriertes Tri-n-b'uiiylamin während 5 Minuten bei 60° gespült. Das Garn wird im Warmluftstrom getrocknet.

Man erhält eine intensive Rotfärbung mit guten Echtheiten.

AO 9 883/142 3-

Beispiel 39

0,015 g des optischen Aufhellers der Formel

N(CH₂CH₂OH).

-»2

werden in 5 ml 30° warmem Wasser gelöst. 0,05 g Dinatriumphosphat werden ebenfalls in 30° warmem Wasser gelöst und zusammen mit der Aufhe11erlösung auf 10 ml gestellt. Durch Zugabe von 90 ml eines ρerfluor!erten cycloaliphatischen

Aethers der Formel C₀F₁-O wird das Total-Badvolumen von 100 ml

ο Io

erreicht. 5 g vorgebleichtes und mercerisiertes Baumwollpopelingewebe werden in das Behandlungsbad gegeben, das vorher gut gerllhrt wurde. Das Ganze, wird in eine geschlossene Färbebombe gegeben und gut durchgeschüttelt. Diese Färbebombe wird nun in einen speziellen Boinbenfärbeapparat gebracht, in welchem die Bombe unter ständiger, rotierender Bewegung in einem Wasserbad innert 20 Minuten auf 85 bis 87° erwärmt wird. Man behandelt noch weitere 20 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird innert 5 Minuten auf ca. 70° abgekühlt, das Textilgut aus der Bombe genommen und durch Abquetschen so weit wie möglich von der Behandlungsflotte befreit« Schliesslich wird mit 10 ml Wasser und 90 ml eines perfluorierten cycloaliphatischen Aethers der Formel CgF,,0 während einigen Minuten bei 40° in der rotierenden Bombe gespült. Das Gewebe wird abgequetscht und im

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Warmluftstrom getrocknet.

Man erhält ein egales, sehr gut optisch aufgehelltes Baumwollgewebe mit den für diesen Aufheller üblichen Licht- und Nassechtheiten. ^; "_: ·

"i i

ί3ΪΑ

Beispiel 40 ''--.: ν . ^ ί -^ ^: ■

Verwendet man anstelle der in Beispiel 39 angegebenen 90 ml des perfluorierten cycloaliphatischen Aethers die gleiche Menge perfluoriertes Tri-n-butylamin und setzt man dem Behandlungsbad noch 0,025 ml Nonylphenolpolyglykoläther mit ca. 10,5 Mol Aethylenoxyd zu und verfährt man im übrigen, wie angegeben, so erhält man ein sehr gut optisch aufgehelltes Bauinwollpopelinegewebe.

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Beispiel 41

0,03 g des optischen Aufhellers der Formel

^N

NH - cf e - NH

werden in 5 ml 30° warmem Wasser gelöst. Je 0,025 g Dinatrium· phosphat und Mononatriumphosphat werden ebenfalls in 30° warmem Wasser gelöst, und zusammen mit der Aufheller-Lösung auf 10 ml gestellt. Nun wird mit 90 ml des perfluorierten cycloaliphatischen Aethers der Formel CoF,,0 auf ein Total-Volumen von lOO ml aufgefüllt.

Verfährt man nun im übrigen gleich wie in Beispiel 39 angegeben so erhält man ebenfalls ein sehr gut aufgehelltes Baumwolpopelinegewebe mit den gleich guten Licht- und Nassechtheiten wie bei konventioneller, wässriger Behandlung.

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Beispiel 42 .

Verwendet man anstelle des in Beispiel 39 angegebenen optischen Aufhellers 0,02 g des optischen Aufhellers der
Formel

ι-/Λ

K . c'^m' N=/ CH = CH-V_V~ ^m * \ ^N

SO₃H HO₃S OCH₃

und setzt dem Bad 0,05 g Dinatriumphosphat zu und verfährt im übrigen gleich wie in Beispiel 39 angegeben, so erhalt man ebenfalls ein ausgezeichnet aufgehelltes Weiss auf Baumwollpopelinegewebe, das die gleichen Licht- und Nassechtheiten aufweist, wie ein konventionell behandeltes Substrat.

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Beispiel 43

0,125 g des optischen Aufhellers der Formel

gh *_ m-f\-£\- gh =

//"-:, ' SOgNa SO₃Na

werden mit 5 ml. 30° .warmem Wasser verdünnt. Je 0^025 g pinatriumphösphat und Mononatriumphosphat werden ebenfalls

'< - I- ■ ■ ■- '' ·'·■
in 30^ö warmem Wasser gelöst und zusammen mit der Äufheller-

L^siing: äuj 10 ml gestellt. Nun· wird mit 90 ml eines

per fluorier ten cycl-oalipha tischen Aethers, der" Formel. CoF, JO .

auf .ein· Total\5olum:en.^; vpn 100· ml gestellt., , .

,. Verfähirt: -man- nun im_; übrigen wie·· in_: !Beispiel 39 angegeben, und ersetzt, man; das; in diesem^ Beispiel eingesetzte Baumwpllgev?ebe durch 5 g ausgewaschenes vorfixiertes Polyamid-6-Webfcrikot, so erhält man ein sehr gut optisch aufgehelltes Polyamid-Webtrikot mit praktisch gleichen Licht- und Nassechtheiten wie entsprechende wässrige Behandlungen.

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Beispiel 44 'c.

0,1 g des optischen Aufhellers der Formel

-CH-CH ■-.

ti tt ^I

C-C C - C

werden in 5 ml 40° warmem Wasser gelöst. Q,025 g Diriatriumphosphat und 0,02 g eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 35 Mol Aethylenoxyd werden ebenfalls in 40° warmem Wasser gelöst und zusammen mit der Aufheller-Lösung auf 10 ml eingestellt. Nun wird mit 90 ml ρerfluoriertem cycloaliphatischem Aether der Formel CoF, ,-0 auf ein Totalvolumen von 100 ml aufgefüllt. 5 g ausgewaschenes Dacron-Stapelgewebe Typ 54 werden in das Behandlungsbad gegeben, das vorher gut durchgerührt wurde. Das Ganze wird in eine druckfest verschlossene Färbebombe gegeben und gut durchgeschüttelt. Diese Färbebombe wird nun in einen speziellen Bombenfärbeapparat gebracht, in welchem die Bombe in ständiger rotierender Bewegung in einem Wasserbad (Autoklaven) innert 20 Minuten auf 100° erwärmt wird. Man behandelt noch weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 80° abgekühlt und anschliessend mit warmem Wasser gespült und auf die übliche Art und Weise getrocknet. Der SpUlprozess kann auch mit 10 ml Wasser und 90 ml des per fluorier ten cycloaliphatischen Aethers der Formel CgF-j gO während einigen Minuten bei ca. 50° unter kräftigem Durchschütteln durchgeführt werden.

2A30599-

Man erhält ein sehr gut optisch aufgehelltes Dacrongewebe, das im Weissgrad der. wässrigen Applikation nicht nachsteht. Die Licht- und Nassechtheiten sind ebenfalls gut.

Komparativ durchgeführte Aufhellversuche' aus Wasser/Perchloräthylensystemen (unter chemischen oder mechanischen Emulgierbedingungen) erreichen bei weitem nicht den erzielten hohen Aufhelleffekt. ,

Verwendet man anstelle der angegebenen 90 ml des perfluorierten cycloalipha ti sehen Aethers der Formel CgF-, ,0 die gleiche Menge perfluoriertes Tri-n-butylamin sowie 0,2 g eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 35 Mol Aethylenoxyd und verfährt im übrigen, wie angegeben, so erhält man ein gut optisch aufgehelltes Dacrongewebe mit,guten Licht- und Nassechtheiten.

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Beispiel 45

0,1 g des optischen Aufhellers der in Beispiel 44 angegebenen Formel und 0,025 g des optischen Aufhellers der in Beispiel 41 angegebenen Formel werden in 5 ml 40° warmem Wasser gelöst. 0,025 g Dinatriumphosphat werden ebenfalls in 40° warmem Wasser gelöst und zusammen mit der Aufheller-Lösung auf 10 ml gestellt. Nun wird mit 90 ml des «perfluorierlen cycloali.phatischen Aethers der Formel CqF, ^O auf ein Totalvolumen von 100 ml aufgefüllt.

Behandelt man nun 5 g eines ausgewasebenen, vorgebleichten Mischgewebes aus Baumwolle/Diölen und verfahrt im übrigen, wie in Beispiel 44 angegeben, so erhalt man ein gut aufgehelltes Baumwoll/Diolen-Mischgewebe mit guten Licht- und Nassechtheiten.

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Beispiel 46

• ""-■: Ό,1 g des; öp ti sehen Auf hel1er s der Formel

CH-CH :■■■■ „ „ _n ^N

C - C C- C

werd"en""I"ri ""5" ml-^: "40°'. warmem "Wasser gelöst.¹ 0,2 ml Oxalsäure werden in 40° warmem Wasser gelöst und zusammen mit der Aufheller-tcJsuhg auf 10 ml gestellt. Nun wird mit 90 ml des perfluorierten cycloaliphatischen Aethers der Formel CqF, Λ) auf ein Totalvolumen'von 100 ml""aufgefüllt.

" Behandelt main nun 5 g eines ausgewaschenen Orlon-SLapülgewebes Typ 75 und verfährt in Übrigen vzie in Beispiel 44 angegeben, so erhält man ein sehr gut aufgehelltes Orlongewebe mit guten Licht- und Nassechtheiten.

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Beispiel 47

0,04 g des optischen Aufhellers der Formel

werden Ln 10 ml 30° warmem Wasser gelbst und mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt. Nun wird mit 90 ml des per fluorierten cycloaliphatischen.Aethers der Formel Cg F, ,-0 auf ein Totalvolumen von 100 ml aufgefüllt,

5 g ausgewaschenes Courtelle-Stapaigewebe werden nun .in das Behandlungsbad gegeben und .gut durchgeschüttelt. Das Ganze wird in eine druckfeste- FJIrbehombe gegeben und nochmals gut durchgeschüttelt. Diese Färbebombe wird in einen speziellen Bombenfärbeapparat gebracht, in welchem die Bombe in ständiger rotierender Bewegung in einem. Wasserbad,, innert ,15 Hinuten auf 88 bis 90° erwärmt wird. Man behandelt noch..weitere 3o Minuten bei dieser Temperatur. Schliesslich wird auf ca. 60° abgekühlt und anschliessend mit warmem Wasser gespült und wie üblich getrocknet.

Man erhillt ein sehr gut aufgehelltes Courtelle-Stapelgewebe mit sehr guter Lichtechtheit.

Komparativ durchgeführte Aufhellversuche aus Wasser/Perchloräthylen-Behandlungsflotten ergaben bei weitem nicht den hohen Weissgrad, 409883/1423

Beispiel 48

0,2 g des optischen Aufhellers der in Beispiel 43 angegebenen Formel werden in 2 ml Wasser gelöst. Je 0,025 g Di- und Mönonatriumphosphat werden in 2 ml Wasser gelöst. 0,18 g.Natriumdithionit und 0,12 g Tetranatriumpyrophosphat werden ebenfalls in 2 ml Wasser gelöst. Diese 3 Lösungen werden zusammengegossen und noch 90 ml perfluorierter cycloaliphatischer Aether der Formel ^Gg^Fi5⁰ zugegeben.

5 g Wollgewebe (das zuvor mit !!2Or₁ vorgebleicht worden ist und ansrhliessend auf 80% Wassergehalt abgequetscht wurde) enthaltend 4 ml Wasser werden in das gut durchgerührte Behandlungsbad gegeben und gut durchgeschüttelt. Das Ganze wird in eine Färbebombe gebracht und in einem Bombenfärbeapparat unter ständiger, rotierender Bewegung behandelt. Innert 15 Minuten wird auf 60° aufgewärmt und noch 35 Minuten bei dieser Temperatur weiterbehandelt. Schliesslich wird mit ca. 40° warmem Wasser gespült.

Map erhält ein gut optisch aufgehelltes Wollgewebe mit guten Licht- und Nassechtheiten.

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Beispiel 49

0,2 g Natriumhypochlorit, 0,05 ml NaOH 36°Be und 0,1 ml eines Gemisches, bestehend aus 1 Gewichtsteil eines Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert,Octylphenol und 3 Gewichtsteilen Wasser, werden in 15 ml kaltem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 85 ml des perfluorierten Tri-n-butylamins zugefügt. Die fertige Bleichflotte wird in eine Bombe gegeben und 5 g Baumwollgewebe roh in das Bad gegeben. Die verschlossene Bombe wird nun in einem speziellen Apparat unter standigem Rotieren während 90 Minuten bei 25° behandelt. Nun wird mit kaltem Wasser gespült und anschliessend in einem frischen Bad mit 0,2 g Natriumbisulf it, 0,1 ml Ameisensäure 85% in 15 ml Wasser gelöst und 85 ml ρ er fluoriert es Tri-nbutylamin wiederum in einer geschlossenen Bombe während 15 Minuten bei 45° unter ständigem Rotieren behandelt. Schliesslich wird wieder mit kaltem Wasser gespült.

Man erhält ein gut gebleichtes Baumwollgewebe, das einem konventionell durchgeführten Versuch in wässriger Flotte (Verhältnis Ware/Flotte 1:40) bei dem die doppelten Mengen an Chemikalien eingesetzt wurden, bezüglich Bleicheffekt nicht nachsteht.

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Beispiel 50

Das wie in Beispiel 8 gefärbte Polyamid-ö.ö-Helanca-Trikot wird vor dem Trocknen, nach dem'Splilprozess, wie folgt antistatisch ausgerüstet. ■ ■

Das gespülte Substrat wird ausgepresst und in einem Bad mit folgender Zusammensetzung während ca. 15 Minuten behandelt: 0,01*5 g eines handelsüblichen amphoteren Weichmachers auf Fettsäure-Polyamid-Basis werden in 5 ml heissem Wasser dispergiert und mit weiteren 5 ml kaltem Wasser sowie 40 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin auf ca. 45° eingestellt.

Das gefärbte Material wird in der Behandlungsflotte in einer geschlossenen Färbebombe - unter ständigem Rotieren ca. 15 Minuten bei 45° behandelt. Das Material wird ausgepresst und im Warmluftstrom getrocknet.

Man erhält ein antistatisch ausgerüstetes Material.

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243059!

Beispiel 51 ,.■·-..

0,075 g eines handelsüblichen kationaktiven Weichgriffmittels werden in 5 ml Wasser gelöst, mit weiteren 5. ml Wasser versetzt und mit 40 ml P er fluor dec al in auf 40° eingestellt. 5 g mercerisiertes, gebleichtes Baumwollgarn werden 30 Minuten in dem beschriebenen Gemisch in einer, geschlossenen Färbebombe unter ständigem Rotieren «gehalten. Danach wird das Material abgequetscht und im Warmluftstrom . getrocknet.

Die behandelte Ware erhält im Vergleich zu einem nicht behandelten Muster einen weichen vollen Griff»

A 0 9 8 8 3 / U 2 3 ί "·ο?-

Beispiel 52

Geschlichtetes Rohbaumwollgewebe wird zum Zwecke der Mercerisierung auf einem Spannrahmen bei Kaumtemperatur in eine Lösung eingetaucht, welche aus 10 ml NaOH 20°Be, 40 ml perfluoriertem Tri-n-butylamin sowie O₃I ml eines handelsüblichen Natzmittels auf Schwefelsäureester-Basis besteht, wobei dafür gesorgt wird, dass die Lösung während^vder Eintauchzeit des Gewebes gut"durchmischt bleibt.

Nach Herausnehmen des Gewebes und Abquetschen wird zunächst warm gespültund nach dem Absäuern mit Essigsäure und Nachspülen getrocknet. -

- Das behandelte Gewebe besitzt einen guten Griff, Glanz und im Vergleich zu einer unbehandelten Probe im nachfolgenden Färbeprozess eine verbesserte Farbstoffaufnahme.

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Beispiel 53

13 g des Farbstoffgemisches der Formeln

O OH

werden in 2100 ml Wasser von 80° dispergiert und mit Essigsäure 80% auf einen pH-Wert von 5 eingestellt.

Ein Laborzirkulationsapparat für 1 Spule des Types Obermaier wird mit PoIyester-Stapelgarn von 650 gr bestückt. Im Ansatzbehälter mischt man die oben beschriebene Farbstofflösung und 8400 ml Perfluordekalin mittels einem Rührer ständig durch und zieht die Flotte schnell in den Apparat ein. Man lässt die Flotte in einer geschlossenen Zirkulation von innen nach aussen zirkulieren, indem man die Flottentemperatur innerhalb 30 Min. von 20° auf 130° erhöht und während weiterer 30 Min. bei 130° unter ständiger Beibehaltung der Flottenzirkulation aufrechterhält. Anschliessend kühlt man die Flotte auf 70° ab und lässt das vollständig ausgezogene Färbebad ab, indem man es vollständig auffängt und zur Aufbereitung zuführt. Man bereitet ein Spülbad bestehend aus 2100 ml Wasser von 80° und 3 gr. NonylphenoIpolyg1ykolaether und 8400 ml Perfluordekalin, indem man

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die Flotte wie oben beim Färben einzieht. Man spült während 10 Min.' bei 80°,' lässt ablaufen, indem man das Bad auffängt und stellt die Färbung fertig. Man erhält eine gleichmässig rot gefärbte PES-Spule mit sehr guten Ech'theit~s eigenschaften. - , ■

Beispiel 54 ' »

6,5 gr des Farbstoffes der Formel

pH O NH,
Br

werden in 2100 ml Perchloräthylen gelöst. Im weitern verfährt man wie im Beispiel 53 angegeben, indem man jedoch die-Färbetemperatür bei 121° statt 130° hält und das Spülbad nicht wie ίνα. Beispiel 53 angegeben mit Wasser sondern mit Perchloräthylen durchführt.

Alle weiteren Angaben werden wie im Beispiel beschrieben beibehalten. Man erhält nach Fertigstellung egal blau gefärbtes Polyester-Garn mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Vorbehandeln oder Veredeln von Materialien aus einem kurzen Flatteriverhältnis mit in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln gelösten oder dispergierten Veredlungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass der das Veredlungsmittel enthaltende Anteil der. Behandlungsflotte oder die Vorbehandlung.sflotte den vo-lumenmas-sig kleineren Teil darstellt und der Restanteil dieser Behandlungsflotte aus mindestens einer inerten organischen Verbindung besteht, welche mit der Behandlungsflotte nicht mischbar ist und dass die Flotte gegebenenfalls weitere Hilfsmittel enthält, die mit der inerten organischen Verbindung keine Emulsion bilden und man das System während des Vorbehandlüngs- oder Veredlungsprozesses gut durchmischt.

2. Verfahren gemMss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der das Verdiungsmittel enthaltende Anteil der Veredlungsflotte bzw. die VorbehandlungsfLotte Wasser

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der das Veredlungsmittel enthaltende Anteil der Veredlungsflotte ein organisches Lösungsmittel, wie ein ein- oder mehrwertiger Alkohol_t insbesondere Methanol, Isopropylalkohol, Benzylalkohol oder Aethylenglykolmonoäthyläther oder ein halogenierter Kohlenwasserstoff wie Perchlor-

A098837Ü23"

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äthylen ist.

4. Verfahren. gemMss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als inerte organische Verbindungen perfluorierte organische Verbindungen verwendet.

5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man perfluorierte aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen verwendet, welche mindestens 8 Kohlenstoffatome

aufweisen, ' .

6. Verfahren gemMss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man perfluoriertes Tri-n-butylamin, perfluorierte cycloaliphatische Aether der Formel C^F,^O und perfluorierte Kohlenwasserstoffe der Formel C F2 jo, worin η = 12 bis 25 bedeutet, wie Perfluordodecan, sowie cycloaliphatische Verbindungen,

wie Perfluordecalin, verwendet.

7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Material zu Veredlungsflotte bzw. Vorbehandlungsflotte wie 1:0,5 bis Ii5, insbesondere 1:1 bis 1:3, beträgt. .

8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als zu veredelnde Materialien Textilmaterialien oder Leder verdien de t werden.

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9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Veredeln ein Färbeverfahren, optisches Aufhellverfahren, Bleichverfahren oder antistatisch Ausrüstverfahren ist,

10. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyestermaterialien aus Wasser unter Zusatz von perfluoriertera Tri-n-butylamin färbt.

11. Vcrtdelungsflotte bzw. Vorbehandlungsflotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch 1.

12. Das gemäss dem Verfahren des Anspruches 1 veredelte bzw. vorbehandelte Material.

4.6.1974
Dö/vb

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