DE2008811C3

DE2008811C3 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2008811C3
Application number: DE2008811A
Authority: DE
Inventors: Paul Basel Dussy; Herbert Dr. Riehen Seiler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-02-26
Filing date: 1970-02-25
Publication date: 1974-06-27
Also published as: CA925077A; FR2033046A5; JPS504210B1; IL33965A; US3843624A; NL7002682A; ES376899A1; DE2008811B2; BE746543A; IL33965A0; SE367431B; AT291406B; SU458985A3; SU404270A3; GB1309681A; DE2008811A1

Description

in der D den Rest eines organischen Farbstoffes aus der Klasse der Nitro-, Acridon-, Methin-, Perinon-, Peridincarbonsäureimid-, Chinophthalon-, Naphthochinonimin-, metallfreier Phthalocyanin-, schwermetallhaltiger Phthalocyanin, Monoazo-, Disazo-, schwermetallhaltiger Monoazo-, schwermetallhaltiger Disazo- und Anthrachinonfarbstoffe, welche Farbstoffreste durch übliehe nichtanionisch dissoziierende Gruppen substituiert sein können, Q das Brückenglied - NX₃ -, - O -, - S - oder - NX₃CO -, wobei X₃ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt, R einen Triazinylrest mit einem beweglichen Halogenatom oder einen Diazinylrest mit mindestens einem beweglichen Halogenatom bedeutet und X, und X₂ je eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, die je 4 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen oder X₁ einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest und X₂ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkenylgruppe oder einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest bedeutet.

2. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel I, in der X₁ und X₂ je eine Alkylgruppe, die zusammen 8 bis 36 Kohlenstoffatome aufweisen, X₁ den unsubstituierten Cyclohexylrest und X₂ einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen bedeutet.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe, die keine sauren, salzbildenden, wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, und die sich zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders von hydrophoben Fasern, vor allem synthetischem Polyamidfasermaterial eignen.

Es wurde neue, wertvolle, unter anderem auch aus organischen, insbesondere aprotischen Lösungsmitteln applizierbare, von sauren, salzbildenden, wasserlöslichmachenden Gruppen freie Reaktivfarbstoffe der Formel I gefunden

X,

tallhaltig«· Phthalocyanin-, Monoazo-, Disazo-, schwermeiallhaltiger Monoazo-, schwermetallhaltiger Disazo- und Anthrachinonfarbstoffe, welche Farbstoffreste durch übliche nichtanionisch dissoziierende Gruppen substituiert sein können, Q das Brückenglied — NX₃ — — O —, — S — oder — NX₃CO-wobei X₃ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt, R einen Triazinylrest mit einem beweglichen Halogenatom oder einen Diazinylrest mit mindestens einem beweglichen Halogenatom bedeutet, X₁ und X₂ je eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, die je 4 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen oder X, einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest und X₂ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkenylgruppe oder einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest bedeutet.

Man erhält die neuen, wertvollen, wasserunlöslichen Reaktivfarbstoffe der Formel I, indem man eine Verbindung der Formel II

worin R' einen Triazinyl- oder Diazinylrest darstellt, der mindestens zwei bewegliche Halogenatome aufweist, η 1 oder 2 und Hai Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, mit einem organischen Farbstoff der Formel III

D-Q'

(111)

worin D die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und Q' -NHX₃, —OH oder -SH bedeutet, wobei X₃ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt, zu einem Farbstoff der Formel IV umsetzt,

D —Q —R'

(IV)

in der D. Q, R' die unter Formel I bzw. II angegebene Bedeutung haben, und das erhaltene Reaktionsprodukt anschließend mit einem Amin der Formel V

NH

(V)

45

D—Q—R—N

(D

worin X₁ und X₂ die unter Formel 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt und dabei die Komponenten so wählt, daß der erhaltene Reaktivfarbstoff keine sauren, salzbildenden, wasserlöslichmachenden Gruppen enthält.

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel I, in der Q das Brückenglied — NX₃ —, — O — oder — S — bedeutet, wobei X₃ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt, und für D, R, X₁ und X₂ das unter Formel 1 Angegebene gilt, besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel II, in der 11 1 bedeutet und für Hai und R' das oben angegebene gilt, zuerst mit einem Amin der vorstehend erwähnten Formel V zu einer Verbindung der Formel VI

in der. D den Rest eines organischen Farbstoffes aus der Klasse der Nitro-, Acridon-, Methin-. Perinon-, Peridincarbonsäureimid-, Chinophthalon-. Naphthochinonimin-, metallfreier Phthalocyanin-, schwermeHai — R — N

(VI)

in der Hai. R, X, und X₂ die vorstehend angegebene

Bedeutung haben, üiasem und anschließend die Verbindung der Formel Vl mit einem Farbstoff der Formel UL uniseCit.

Die unter Formel I angegebenen Reste organischer Farbstoffe D köunen in Farbstoffen übliche nicht- anionisch dissoiöiercude Subsüiuenten enthalten, beispielsweise Halogenalorne, wie Fluor, Chlor oder Brom; Cyan- oder Nitrogruppen; Kohlenwasserstoffgtuppen, besonder niedere Alkylgruppen, wie Methyl. Xthyl. iso-PropyL tert.-ButyL AmyI; substituiert ,o niedere Alkyl- oder Alkenvlgruppen, ι. B. Perfluordikylgruppen, wie Trifluoriueihyl. ferner Hydroxy-Lilkylgruppen, wie Hydroxyäthyl oder _:-Hydroxypropyl; Cyanäthyl oder ity-Oieyanvinyl; Äthergruppen, vorzugsweise niedere Alkoxygruppen. aber auch < Aryloxygruppen, wie Methoxy, Äthoxy, Butoxy. Phenovy. Methylphenoxy; Ihioäthergruopen. z. B. niedere A'kyltnio- oder Pheuylihio^ruppen. wio Methylthio. Äthykhio. Phenylthio; Acylgruppeii. wie niedere Alkanoyl-, Aroyl-, niedere Alkylsulfonyl- oder Aryl- :o sulfony[gruppen; Arylsulfonyfoxygruppen. wie Ptiertylsulfonyloxygruppen; primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen; Acylamidgruppen. besonders niedere Alkanoylämidgruppen, wie Acetylamid: niedere Alkoxycarbonylamidgruppen, wie \thoxycarbo- i< !■ylamid, oder Aroylamidgruppen. wie Benzoylarnidtruppen; niedere Alkylsulfonylamid- oder Arylsulfo-'.lylamidgruppen; gegebenenfalls am Stickstoffatom mono- oder disubstituierie Carbonsäureamide und Saifonsäureamidgruppen, besonders N-Niedenilkyl- :o oder N.N-Di-nieder-alkylsulfonsäureamidgruppen.

Q in Formel I stellt vorzugsweise das Brückenglied — NX₃ dar, worm X, Wasserstoff. Methyl. Äthyl oder Propyl bedeutet.

Als bewegliche Halogenatome in den Triazinyl- .;< oder Diaziny!resten R kommen Chlor. Brom oder Fluor in Betracht.

X₁ und Xj ^:n der Bedeutung eines gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrestes stellen z.B. den 1- oder 4-Methylcydo- -j he\ylrest, besonders aber den unsubstituierten Cyclohexy brest dar. Stallt X₂ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen Alkenylrest dar. so kann dieser Rest sowohl geradkettig als auch verzweigt sein. Ist der Alkylrest X₁ substituiert, so kommen α-als Substituentea vor allem Hydroxyl-, niedere .Alkoxy-, niedere AJkenyloxy- und Cyangruppen in Betracht. Als Beispiele gegebenenfalls substituierter Alkylgruppen in der Bedeutung von X₂ seien genannt: Methyl, ÄthyL 2-Hydroxyathyl. Isopropyl. sek.-Butyl. -. Hexyi. OctyL. Dodecyl.Tetradetyl. Octadecyl. ZAthv!- hexyl. 2-MethoxyäthyL 2-Äthoxyäthyl. 2.2-Diü.thoxyäthyl. 2J!-Dibutoxydthyl. 2-Vinyloxyathyl oder 2-Cyanäthyl. ,Als Beispiele fur X, in der Bedeutung einer Aikenylgruppe seien der Vinyl- und AlK!rest ~^; erwähnt.

Stellen X₁ und X₂ je eine Alkylgruppe dar. so weisen diese zusammen vorzugsweise 8 bis 36 Kohlenstoffatome auf. In besonders bevorzugten Verbindungen stellt X₁ jedoch den unsubstituierten Cyclohexylrest ■< und X₂ einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 Ks 4 Kohlenstoffatomen, besonders den Methyl- oder Äthylrest dar. Diese bevorzugten Reakti\ farbstoffe zeichnen sich durch ihre gute bis sehr gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus. ■■

Hier und im folgenden bedeutet der Ausdruck »nieder« im Zusammenhang mit Alkyl-. Alkoxy- und Alkanoylgruppen Reste mit I bis 4 Kohlenstoffatomen.

Als im erfindungsgernaßen Verfahren verwendbare geeignete Verbindungen der Formel LI seien erwähnt:

Triazine oder Diazine mit mindestens drei beweglichen Halogenatomen, z. B. Cyanurchlorid. Cyanurbromid. 14.6-TricMorpytimidin oder 2,4.6-Trifluorpyrimidin. 2.4.6-Tribrom- oder I^Difluor-o-chlorpyrimidin.

Das Trihalogenpyrimidin kann gegebenenfalls in 5-StellunsL z. B. folgende Substituenten tragen: Chlor. Brom. Cyan, die Nitrognippe. gegebenenfalls am Stickstoffatom substituierte Carbonsäure- oder Suifonsäureamid-. Carbonsäuremethyl- oder -äthylestergruppen: Acyl. z.B. Benzoyl: .AlkenyL z.B. AlIyL ChlorvinyL Chlor- oder BrommethyL Beispiele derarria weitersubstituierter Trihalogenpyrimidine sind: 14.5.6 - Terrachlorpyrimidin. 5 - Brom-, 5 - Cyan-. 5-Nitro-. 5-Chlormethyl-2.4.6-trichlor- oder -triäuor-pyrimidin. vor allem S-Chlor-^.o-triSuorpyrimidin.

Weiter kommen Dihalogenpyrimidincarbonsäurehaiogenide in Betracht, wie z. B. die Carbonsäurehalogenide der 14-Dibrom-. 14-Difiuor- oder vor allem 2.4-DicWor-pyrimidin-5- oder -6-carbonsäure oder der l^Dichlor-o-chlormethylpyrimidin-S-carbonsäure.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formel II. in der Hai Chlor, η 1 und R' einen Triazinylrest mit zv-ei beweglichen Halogenatomen bedeutet, besonders Cyanurchlorid: Verbindungen der Formel 11. in der Hai Chlor oder Fluor, η 1 und R einen Diazinylrest mit mindestens zwei beweglichen Halogenatomen bedeutet, insbesondere 2.4.5.6-Tetrachlorpyrimidin. 5-Chlor-L4-.6-trifluorpyrimidin. oder Verbindungen der Formel IL in der Hai Chlor, η 2 und R' einen Diazinylrest mit mindestens zwei beweglichen Halogenatomen bedeutet, insbesondere 2,4-Dichlorpyrimidin-5- oder -6-carbonsäure.

Als Beispiele von im erfmdungsgemäiien Verfahren einsetzbaren Ammen der Forme! V seien erwähnt:

N.N-Dibutylamin.

N.N-Dipentylamin.

N.N-Dihexylamin.

N.N-Dioctyiamin.

N.N-Didodecylamin.

N.N-Diäthoxyäthylamin.

N.N-Dibutoxyiithylamin.

N-Methyk

N-Ä;hyl-.

N-Propyl-.

N-tert.-Butyl-,

N-lsoamyl-,

N-Hcxyl-.

N-Hept>l-.

N-Nonyi-.

N-Dodecyi-,

N-Hexadecyl-.

N-Octadecyi-.

N-i >le\!-.

N-i2-\thylhexyiK

N-:-H\droxyÄ-.hyn-.

N -' -^;-Hydroxy propy 1K

N-,;-\i,:tho\withy!l·.

N-.2-^tho\y:ithylk

N-iZ-Cyunaihyli-.

N-iZ.I-Duithoxyiiihyii-,

N-i2.2-Dibuto\yäth"yll-.

N-(2-Vinyloxyäthyl)-,

N-Vinyl- oder N-Allyl-N-cyclohexylamin,

HN-Dicyclohexylamin,

N-Methyi-N-1 -methylcyclohexylamin und

N-Isopropyl-N-l-methylcyclohexylamin.

Bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel II mit einem Farbstoff der Formel III und des gebildeten Reaktionsproduktes der Formel IV mit einem Amin der Formel V gemäß dem erfindungsgcmäßer Verfahren, wie auch bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel II, in der /i 1 bedeutet, mit einem Amin der Formel V und der entstehenden Verbindung der Formel VI mit einem Farbstoff der Formel 111 gemäß dem abgeänderten erfindungsgemäßen Verfahren sind die Bedingungen so zu wählen, daß weder infolge zu hohen pH-Wertes des Reaktionsmediums noch infolge zu hoher Temperatur vorzeitiger Austausch beweglicher Substituenten eintritt. Man arbeitet nach an sich bekannten Verfahren, z. B. in wäßriger Suspension, vorteilhaft jedoch in einem organischen Lösungsmittel, z. B. einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern indifferenten organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Dioxan, Methyläthylketon.Äthylglykolmonomethyl- oder -äthyläther, oder in einem Gemisch eines derartigen Lösungsmittels mit Wasser. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei niedriger Temperatur ausgeführt, wobei die Wahl der geeigneten Temperatur in erster Linie von der Beweglichkeit des als Anion abspaltbaren Substituenten der eingesetzten Ausgangsstoffe abhängt. Zweckmäßig arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 80' C.

Zur Neutralisation des während der Umsetzung frei werdenden Halogenwasserstoffs kann man dem Umsetzungsgemisch säurebindende Mittel, wie Natriumcarbonat. Nalriumbicarbonat. Kaliumphosphat, Alkalisalze niederer Fettsäuren, /. B. Natrium- oder Kaliumacetat, Ammoniumacetat oder einen Überschuß des Amins der Formel V zufügen.

Wird die Umsetzung in einem Gemisch eines indifferenten organischen Lösungsmittels mit Wasser vorgenommen, so arbeitet man vorteilhaft bei einem pH-Wert /wischen 5 und 9. wobei der pH während der Umsetzung durch Zugabe eines der genannten säurebindenden Mittel konstant gehalten wird.

Die Isolierung der erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe erfclgi auf übliche Art und Weise, z. B. durch Filtrieren. Lincngen des Lösungsmittels und Filtrieren. Abdestillieren des Lösungsmittels und Filtration oder Fällung aus dem Lösungsmittel und Filtrieren.

Das Trocknen der erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe erfolgt zweckmäßigerweise unter schonen den Bedingungen, d. h. bei mäßig erhöhter Temperatur und vorzugsweise im Vakuum.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Reaktivfarbstoffe der Formell eignen sich zum Färben und Bedrucken von organischem Material verschiedenster Art nach an sich bekannten Verfahren. Als organisches Material kommen insbesondere hydrophobe Fasern, wie Fasermaterial aus linearen, hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, wie Polyäthylenglykolterephthalfasern, Cellulose-di- und -tri-acetatfasern, Polyvinylfasern, vor allem aber synthetische Polyamidfasern in Betracht.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß erhältlichen Reaktivfarbstoffe liegt darin, daß sie sich vorzüglich zur Applikation aus aprotischen Lösungsmitteln allein oder aus einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus aprotischem Lösungsmittel und einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220⁰C siedenden organischen Lösungsmittel eignen.

Dabei erhält man auf dem genannten Fasermaterial besonders auf synthetischen Polyamidfasern, gleichmäßige und farbkräftige Ausfärbungen die ohne alkalische Nachbehandlung sehr echt, besonders naß-, reib- und trocken reinigungsecht sind.

Im Vergleich zu den aus der schweizerischen Patentschrift 340 927 bekannten, vergleichbaren reaktiven Azofarbstoffen, die am Reaktivrest eine Ν,Ν-Dipropy laminogruppe enthalten, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe, die durch eine N,N-Dibutylaminogruppe am Reaktivrest charakterisiert sind, unabhängig von der Art der unter D definierten organischen Farbstoffe eine wesentlich bessere Löslichkeit in aprotischen Lösungsmitteln, vor allem in Perchloiäthylen, wie auch in Trichloräthylen auf. Diese ausgezeichnete Löslichkeit, selbst bei Raumtemperatur, ermöglicht die Erzielung farbstarker Färbungen aus. einem aprotischen Lösungsmittel, die zudem ohne alkalische Nachbehandlung sehr echt sind. Zudem entfallen Mahloperationen mit geeigneten Dispergatoren. da diese Farbstoffe vor dem Färben nicht in eine feindisperse Form gebracht werden müssen.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaluren in Celsiusgraden angegeben.

H₃C

Beispiel 1

;- N=- N -κ' — NH- CO

N(C_xH₁₇I₂

Cl

24g4-Dimethylamino-4'-amino-l,l -a/obenzol werden in 750 ml Aceton und 370 ml Wasser neutral gelöst. Man versetzt die Lösung bei 0 bis 5 mit 22 g ^-Dichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid und hält den pH-Wert durch Zutropfen von wäßriger Natriumkarbonatlösung bei 6. Nach beendigter Kondensation erwärmt man das Reaktionsgemisch auf 30 bis 35". fügt 24.1 g Dioctylamin zu und hält den pH-Wert

durch nachfolgendes Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxydlösung bis zur Beendigung der Kondensation bei 7 bis 8. Durch Zugabe von Wasser wird der Farbstoff der obigen Formel vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Er stellt nach dem Trocknen im Vakuum ein gelbes Pulver dar.

Beispiel 2

Cl

IO

C₄H₉ 22,7 g 2-Hydroxy-5-methyl-4'-amino-l,l'-azobenzol werden in 750 ml Aceton und 370 ml Wasser bei einem pH-Wert von 7 gelöst. Bei 30 bis 35° gibt man sodann eine Lösung von 28,5 g 2-Dibutylamino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin in 300 ml Aceton zu und hält durch gleichzeitige Zugabe einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung den pH-Wert zwischen 6 und 7. Nach beendigter Kondensation wird der Farbstoff der obigen Formel durch Zugabe von Wasser vollkommen ausgefällt, filtriert und mit Wasser gewaschen. Er stellt nach dem Trocknen im Vakuum ein gelbes Pulver dar.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die sich nach dem oben beschriebenen Verfahren herstellen lassen. In der letzten Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der mit den entsprechenden Farbstoffen auf Polyamid-6,6-Gewebe erhaltenen Ausfärbungen angegeben.

Tabelle

tn 1- :n κ >n Te :n ie te ht οίε ;n la n-

ιιη-ion »5°, 'crt

Beispiel

Nr. Farbstoff

Cl

O,N

Cl

Ο-,Ν

N-

CH₂CH₂NH-< N

N=N-

NO₂ N(C₈H₁₇),

CH₂CH₂OH
NHCO — OC₂H₅

/ X-M = T

C₂H₅ N-CO-N(C₅H₁₁),

N
Cl

CH₃
/ °

\ νΛ

CH₂CH₂NH-^ N

Farbton auf
Polyamid-6.6

Gelb

Blaustichigrot

Gelb

Orange

409 626/14C

2 0088! 1

10

Farbstoff

CH, 0

CK,

C₁K:

N-.

CH;CK_;NH-' N

CN

N
C.'.— — COHN—

COCH,
N = N-CH

COC-C-H,

C!

■— N

¹^

Farbton duf Poivorani-fc.6

Blaustichigrot

Gelb

-NHCH-CH-OH : Rot

CN

N -

Ci- -CO-HN-"' -N = N

\J

NHQH₁,?- SO,C_:H<

N -COHN- _y-N = >

-N

CH_:CH_;CN

C-H,

C!

CHXH-CN

CN

CH,

N-

0,N

NlC₁₁H;, >i

CN CH,

C CH --'■"' - -N
CN

CH,

N — CH₂CH₂NIi N

Roistuhicceib

cioll·

V. il Ul'.NlU hljiilv

O NH - -f

"ί
N(C₈H_n),

11

Fortsetzung 12

Beispiel

Farbstoff

HOCH₂CH₃

HOCHXH-,'

N-<f

Cl

OCH₃

Cl

J-N N V-NH-

Cl

T^N

CN OH

N = N-C

O,N

N(QH₁₃),

CN

J X CHXHXN

' ^x> N Farbton auf Polyamid-6.6

Grünstichigblau

Rot

Cl

N(C₁₂H₂₅),

Rot

N N

CHXH_;NH-4. ,^-N

Oranec

Violett

Cl

OH

I
\

N(C₁₁H₁₃I₂

CH₃ Gelb

Beispiel 21
Cl

N N

N=N

NH

-N-<H
CH,CH,CN

22,7 g 2-Hydroxy-5-methyl-4'-amino-l,l '-azobenzol werden in 800 ml Aceton und 400 ml Wasser gelöst

und die Lösung auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Innerhalb von 30 Minuten tropft man zu dieser Lösung bei 30 bis 40° 30 g 2,4-Dichlor-6-(N-2-cyanäthyl-N-cyc!ohexylamino)-1,3,5-triazin, gelöst in 400 ml Aceton zu und hält durch gleichzeitiges Zutropfen von wäßriger 2 n-Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7. Nach Beendigung der Kondensation wird der Farbstoff der obigen Formel durch Zugabe von Wasser ausgefällt, hernach filtriert und mit Wasser gewaschen. Er stellt nach dem Trocknen im Vakuum ein gelbes Pulver dar.

Beispiel

OH

CH,

22,7 g 2-Hydroxy-5-methyl-4'-amino-l,l '-azobenzol werden in 800 ml Aceton und 400 ml Wasser gelöst und die Lösung auf einen pH-Wert von 6 bis 7 gestellt. Zu dieser Lösung tropft man im Verlauf von 30 Minuten bei 0 bis 5° 18,4 g Cyanurchlorid, gelöst in 100 ml Aceton, gleichzeitig mit einer wäßrigen 2 n-Natriumhydroxydlösung derart zu, daß der pH-Wert der Reaktionslösung stets zwischen 6 und 7 bleibt. Sobald kein Aminoazofarbstoff mehr nachweisbar ist, versetzt man das Reaktionsgemisch mit 11,3 g N-Methylcyclohexylamin, erhöht die Temperatur auf 30 bis 40° und hält durch gelegentliche Zugabe von I n-Natriumhydroxydlösung den pH-Wert der Lösung zwischen 6,5 und 7,5. Nach beendigter Umsetzung wird der Farbstoff der obigen Formel durch Aufgießen der Suspension auf Wasser ausgefällt, hernach filtriert und das Nutschgut mit Wasser gewaschen. Nach dem

Trocknen im Vakuum stellt der Farbstoff ein gelbes Pulver dar.

In der nachfolgenden Tabelle II sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die sich nach dem oben beschriebenen Verfahren herstellen lassen. In der letzten Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der mit den entsprechenden Farbstoffen auf Polyamid-6,6-Gewebe erhaltenen Ausfärbungen angegeben.

Tabelle II Beispiel

Farbstoff Farbton auf
Polyamid-6.6

Cl

N = N

CH₃

OH

CH₂CH₂CH₃ Gelb

Gelb

15

Fortsetzung

16

Beispiel

Farbstoff

Farbton auf Polyamid-6,6

29

CH,

/ V-x/

OH Cl

CH₃

/N =

= N

NH, QH₁₃

Cl

NH-< ^SN

N-< H

CH₃

CH₂CH₂HC

CH₃

HN

CH₃

/N =

NH₂ Cl

N—< H

O₂N

Cl

V__N==N.

CH₃

OH Cl

NH-< N

N—< H

NO₂

c\-< y— ν=ν -

CH₃

OH C₄H,

Cl

N-t NH-< N

N-^H C,:,H₂₅

Gelb

17

Fortsetzung

(0

18

Farbstoff

NO,

CH₃

N=N-

Cl

N-I.
NH —< N

OH N—< H

CH₂CH(CH₂J₃CH₃

C₂H

₂H₅

CH,SO,

NHCOCH,

Cl

N-C₁₆H₃₃

Cl

CH₁CH₂OH

Cl

ν n4

CH₂CH_:NH-<' N

NHCOOC₂H₅ ^N^

QH₁₇

O₂N

J" V ν =

Cl

N-L CO-i N

O₂N -<T >--N=N

Cl CH₂CH₂OH

V-N⁷ Cl

\ N-

N—< H

Farbton auf Polyamid-6,6

Orange

Rot

Blaustichigrot

Gelb

Bordo

19

2 008 81ϊ

Fortsetzung

20

Beispiel

Nr.

35

37

38

39

NO₁

CN

NO₁

O₁N

Cl

Farbstoff

CHXH₁OH

Cl

CHXH₁NH-^ N

N- '

N—< H

CH₁CH₁OH

CHXH₁CN

CH₂CH₂NH-Y N

N-Y H

CHXH₁CN

V CHXH-NH-< N

(OCHj)₂CHCHXH₂

CH = CH₁

Cl

CHXH,

-N

Cl

Y CHXH₁NH-Y N

Farbton auf Polyamid-6,6

Violett

Rot

CN

V- N = N-CH,

CHXH=CH₁

Cl

N -\ CHXH,NH-< N

NV

Bordo

Orange

Ν—(, Η

C₁₁H₁.,

Beispiel

40

41

42

43

21

Fortsetzung

22

Farbstoff

NO₂ CH:

Ο,Ν^

NO,

Cl

N N
V-NH-A_n^N-X H

OCH₃ C₄H₉

CH₃O

'C-N = -N

CHXH(CH₃),

Cl

CH₃

CH,CH,NH— < N

NY

N—< H

CH(CH₃),

CH-N

Ii Ii

Ο,Ν —C C-N = N-

Cl

CH₂CH₂OH

NHCOCH₃ CH₂CH_;NH-<_n N

Ν—< H

44

COCH₃

= N-CH CH₃ - CHCH₂CH₃

Cl

N Λ

CH, -NH

45 Cv₁H₁.

Cl-<- '--CONH-X

ν —< η ;■

CH,-COCH₃
N-CH

COOC₂H,

Farbion auf Polyamid-6,6

Violett

Gelbstichigorange

Blaustichigrot

Violett

Gelb

Gelb

Beispiel Nr.

23

Fortsetzung

24

Farbstoff FarbtOi Polvam

Cl

C₇H

7¹¹IS

Cl

^N

N V-NH

Y^N

H VN

CH₂CHCH₃ OH

Cl

Br

Cl HO

L₁

= N-VN

CH₃
OH

Gelb

NHCH₂CH₂OH

CH₂CH(OC₄Hp)₂

Cl

H /—Ν—^ VNHCH₂CH₂-N

CO

H₁C

N N

CO

.!-N=N

CH,

CHXH₁OH

Cl

N H V-N

Cl

N = N- -N

C₂H₅

CHXHXjH

CHXHXH(CH,)₂

Cl

J-N

Λ- ^l ^N.

Cl CHXHXjH

N V- NH —\ V- N = N

H V-N Cl

CH₂CH(OC₂H₅)₂

-N

CH₂CH₂OH

NHCOCH₃

Rol

Rot

Rotst

Gelb

Orai

25

Fortsetzung 26

^CN CH-CH₁CN

Ci

CH, -N-

CONH

Firiion auf

Rots-icruggdb

SO₂C₂H; N /-COHN—r y— N = N-

Ci

/r N CH_;CH_:OH

ζ— N Roistichiggelt

CH-CH-CN

Cl ' CN OH

N " ' /— NH -/ "y- N = N -f Y

-N-C₁₄H₂₉ O ;

CH₃

Cl

j- N ,r- /CO

N V- NH —f >- N = r,^; — HC

H /-N

CH₃ — C - CH₃ CH₃

Cl

Br

>N

H V

CHXH₁CN

CHXHXN

CH₂CH₂OCH = CHj

Cl CH₇CH₇OH

O₁N-/ Cl

Cl CH₂CH₂NH-< K

N—( H

Rotsiichiasell

GeIb

Roi

Braun

Beispiel Nr.

62

27

Fortsetzung

28

Farbstoff

CN

CH₃

O₂N —<f >— N = N

Ν—< Ν

Ν—< H >—CH,

CH,

CN

CH₃

Cl

N-

CN

C = CH

CN

CH₂CH₁NH-< N

N-< H

C₄H₉

CH₂CH₂NHCO

C_1nH

10^J '21

Cl

ι Λ

NY Ν—< H

HO

NHCO-

CH₃

CH, CH₃-N-

C!

n = N

•=Y N N

C₂H₅

C\

O NH O ■NH-< N

N—< H >

CH₂CH₂CN

Farbion auf Polyamid-6.6

Gelb

Grünstichiggclb

Grünstichiggelb

Gelb

Rotstichiggelb

Rotviolett

29

Fortsetzung

30

Beispiel
Nr.

O NH

CH_:CH-OH N-. η\

NH —,

Cl

N --¹— HN

H — N

CH = CH₁

NH

NH-

NH

CHj

CHj CHj

\ CR=

OCH-.

Cl

O NHCO

-N

^Ν-Ν '"" ^C'

ν-^ηΧ

CH-CH-CN

Farbton auf Polvamid-(j.6

Grünstichiablau

Blau

Grün

Ro;

31

Fortsetzung

32

Beispiel Nr.

Farbstoff

O OH

/-χ I

< HV-N-CH₂CH₂OCH₃

Cl

J-N

CN OH

NH

CH₁CH₁CH₁OH

CN

O₂N

CH,CH,CN

N N ^CH₂CH₂NH-V _/f

Cl

CH₂CH₂CN

HOCH₂CH₂

HOCH₃CH,

Cl

N-

Farbton auf Polyamid-6,6

Väolett

-NH

OCH₃

N \ H )

CH,

PLotviolett

Gelb

Orange

Violett

Rol

Fortsetzung

Beispiel Nr.	O₂N-^	NO, I '	Farbstoff	C₂H₅	Cl I	Farbton auf PolyamJd-6,6
					^J Λ. N
				-γ	Ν—<
74					CH₃	Rot
			ί *ί—<J
		/ Cl

Beispiel 75

8 g des gemäß Beispiel 20 hergestellten Farbstoffs werden in 1000 g Trichloräthylen gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid-6,6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 75%. bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet dann das imprägnierte Material bei 80° im Luftstrom. Danach wird der Farbstoff während 5 Minuten bei 170^c thermofixisrt.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine gleichmäßige und gut entwickelte gelbe Färbung mit guter Naß- und Reibechtheit.

Verwendet man an Stelle der 1000 g Trichloräthylen die gleiche Menge Chlorbenzol, so erhält man ebenfalls eine farbstarke, gut entwickelte, echte gelbe Färbung.

Beispiel 76

8 g des gemäß Beispiel 22 hergestellten Farbstoffs werden in 1000 g Trichloräthylen gelöst. Mi! dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid-6.6 bei Raumtemperatur, quetscht das Gewebe auf eine Flottenaufnahme von etwa 75%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet dann dai imprägnierte Material bei 80° im Luftstrom. Danach wird der Farbstoff während 3 Minuten bei 170 Ihermonxiert.

Verwendet man an Stelle der 1000 gTrichloräthylen die gleiche Menge Chlorbenzol, so erhält man ebenfalls eine farbstarke, gut entwickelte, echte gelbe Färbuna.

Claims

Patentansprüche:

1. Von sauren, salzbildenden, wasserlöslichmachenden Gruppen freie Reaktivfarbstoffe der Formel 1

D—Q—R—N

(D