DE19851943A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
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- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/367—Pyvaloyl-acetanilide couplers
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, das sich durch
große Empfindlichkeit und verbesserte Latentbildstabilität auszeichnet.
Belichtetes farbfotografisches Silberhalogenidmaterial soll in der Verarbeitung mög
lichst konstante sensitometrische Ergebnisse liefern, unabhängig davon, ob zwischen
Belichtung und Verarbeitung nur wenige Sekunden oder viele Monate liegen. Man
nennt diese Eigenschaft Latentbildstabilität.
Bisherige farbfotografische Silberhalogenidmaterialien mit wenigstens einer blau
empfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemul
sionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler
enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer rotempfind
lichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsions
schicht zeigen in dieser Eigenschaft noch unbefriedigende Ergebnisse.
Aufgabe der Erfindung war daher, die Latentbildstabilität zu verbessern. Eine weitere
Aufgabe war, die Empfindlichkeit des Materials zu verbessern, insbesondere die
Blauempfindlichkeit eines Materials auf AgCl-Basis. Überraschend gelingt dies bei
dem vorstehend beschriebenen Material durch eine Mischung von wenigstens einem
Sensibilisatorfarbstoff der Formel (I) und wenigstens einem Sensibilisierungs
farbstoff der Formel (II).
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
der vorstehend genannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß mindestens eine
der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionen mit einem Sensibilisierungsfarb
stoffgemisch der vorstehend genannten Art spektral sensibilisiert ist:
worin
R1 ein substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsub stituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl,
R2 und R3unabhängig voneinander Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH2)-CONθCOCH3, -(CH2)-CONθSO2CH3, -(CH2)-SO2NθCOCH3 oder (CH2)nSO2NHSO2CH3,
R4 H, Halogen, Benzthienyl oder R1 und
M ein zum Ladungsausgleich erforderliches Kation oder Anion bedeuten;
R1 ein substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsub stituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl,
R2 und R3unabhängig voneinander Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH2)-CONθCOCH3, -(CH2)-CONθSO2CH3, -(CH2)-SO2NθCOCH3 oder (CH2)nSO2NHSO2CH3,
R4 H, Halogen, Benzthienyl oder R1 und
M ein zum Ladungsausgleich erforderliches Kation oder Anion bedeuten;
worin
R5, R6, R7, H oder R5 und R6 zusammen bzw. R6 und R7 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzoringes und der verbleibende Substituent H bedeuten,
R8 und R9 die gleiche Bedeutung wie R2 und R3 aufweisen,
R10 substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsubsti tuiertes Benzthienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituier tes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet, und
M die oben angegebene Bedeutung hat.
R5, R6, R7, H oder R5 und R6 zusammen bzw. R6 und R7 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzoringes und der verbleibende Substituent H bedeuten,
R8 und R9 die gleiche Bedeutung wie R2 und R3 aufweisen,
R10 substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsubsti tuiertes Benzthienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituier tes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet, und
M die oben angegebene Bedeutung hat.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) werden bevorzugt, je nach Emulsions
kornoberfläche, in einer Menge von 0,025 g bis 2,5 g pro Mol Silberhalogenid einge
setzt. Kleinere Emulsionskörner bedingen eine größere Kornoberfläche, die Menge
der Verbindungen der Formel (I) und (II) muß entsprechend höher eingesetzt werden,
um eine maximale Empfindlichkeit zu erzeugen.
Das Mischungsverhältnis der Verbindungen der Formel (I) zu den Verbindungen der
Formel (II) (mol/mol) beträgt von 1/20 bis 20/1. Durch Veränderung des Mischungs
verhältnisses kann das Sensibilisierungsmaximum in die gewünschte Richtung ver
schoben werden. Für eine bessere Farbtrennung Purpur zu Gelb ist der Anteil des
langwelligeren Blausensibilisators der Formel (II) möglichst gering zu halten.
Farbfotografische Silberhalogenidmaterialien, deren Silberhalogenidemulsionen zu
wenigstens 95 mol-% aus AgCl bestehen, sind bevorzugt, insbesondere solche, die
höchstens 4 mol-% AgI enthalten, vorzugsweise weniger als 0,5 mol-% AgI enthal
ten.
Die Materialien enthalten vorzugsweise wenigstens einen Gelbkuppler der Formel
(III)
in welcher
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Alkyl bedeuten oder R2 und R3 gemeinsam einen drei- bis sechsgliedrigen Ring bilden;
R4 Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
R5 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkyl carbamoyl, Arylcarbamoyl, Alkylsulfamoyl, Arylsulfamoyl;
m 0, 1, 2, 3;
Z1 -O-, -NR6-;
Z2 -NR7- oder -C(R8)R9-;
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten.
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Alkyl bedeuten oder R2 und R3 gemeinsam einen drei- bis sechsgliedrigen Ring bilden;
R4 Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
R5 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkyl carbamoyl, Arylcarbamoyl, Alkylsulfamoyl, Arylsulfamoyl;
m 0, 1, 2, 3;
Z1 -O-, -NR6-;
Z2 -NR7- oder -C(R8)R9-;
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten.
Die Quecksilberverbindung wird bevorzugt in einer Menge von 1,0 bis 30 µmol/Mol
des betreffenden Silberhalogenids eingesetzt.
Die Reifung der Emulsionen erfolgt einerseits mit Goldverbindungen und ande
rerseits mit Schwefel- und/oder Selenverbindungen.
Die Emulsionen gemaß der Erfindung können mit sauren NH- oder SH-Verbindun
gen in bekannter Weise stabilisiert werden. Die Stabilisatoren werden bevorzugt nach
der Nachreifung zugegeben und so ausgewählt, daß sie den Sensibilisierungs
farbstoff, bzw. die Sensibilisierungsfarbstoffe nicht von den Emulsionskörnern der
Silberchloridemulsion verdrängen und außerdem die Bleichung des Bildsilbers im
Zug der Verarbeitung nicht behindern.
Die Reifung mit Schwefel erfolgt bevorzugt mit Natriumthiosulfat als Reifungs
mittel, doch können auch Thioharnstoffe oder Isothiocyanate oder Thiophosphate als
Schwefelreifmittel verwendet werden.
Die Reifung mit Selen erfolgt bevorzugt mit Selenoharnstoffen, die mindestens tri
substituiert sind, mit heterozyklischen Selenonen, die nicht zu einem Selenolation
deprotoniert werden können, oder mit Phosphanseleniden, bevorzugt mit Triaryl
phosphanseleniden.
Die Reifung mit Gold erfolgt bevorzugt mit Gold(III)chlorid oder einem Tetrachloro
aurat(III)salz, das im Zug der Reifung zu einer Gold(I)-Verbindung reduziert wird.
Schwefel- und/oder Selenreifung einerseits und Goldreifung andererseits können ge
meinsam oder nacheinander erfolgen.
Die Emulsionen können daneben in Form einer Dotierung auch andere
Übergangsmetallverbindungen der Gruppe VIII und/oder der Gruppen IB und IIB des
Perioden-Systems enthalten, die zur Einstellung der erwünschten Gradation bzw.
eines gewünschten von Reziprozitätsfehlern weitgehend freien Entwicklungsver
haltens während oder nach der Fällung des Silberchlorids zugegeben werden. Dies
betrifft z. B. Salze des Rhodiums(III) oder des Iridiums(IV). Die Emulsionen können
als Dotierung auch Hexacyanoferrat(II) enthalten.
Die Emulsionen können daneben auch Palladium(II)- oder Blei(II)-Verbindungen,
insbesondere Tetrachloropalladate(II), enthalten, die die Langzeitstabilität verbessern
sollen.
Zur Erniedrigung des Schleiers können die Emulsionen des weiteren bestimmte
Isothiazolon- oder Isoselenazolonverbindungen, bzw. Disulfide oder Diselenide ent
halten.
Die chemische Reifung durch Schwefel-, bzw. Selenverbindungen und Gold und die
spektrale Sensibilisierung können getrennt oder in einem Schritt vorgenommen wer
den. Bevorzugt erfolgt die Zugabe der Sensibilisatorfarbstoffe unmittelbar nach Ende
der Kristallbildung vor der chemischen Reifung.
Farbfotografische Silberhalogenidmaterialien, die als Purpurkuppler Pyrazolotriazol
purpurkuppler der Formel (IV)
enthalten, worin
R H oder eine Gruppe, die unter den Bedingungen der chromogenen Ent wicklung abgespalten wird,
R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R2 R1 oder Aryl bedeuten, wobei die Summe aller C-Atome der Reste R1 und R2 in einem Kupplermolekül mindestens 12 beträgt, sind besonders bevorzugt.
R H oder eine Gruppe, die unter den Bedingungen der chromogenen Ent wicklung abgespalten wird,
R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R2 R1 oder Aryl bedeuten, wobei die Summe aller C-Atome der Reste R1 und R2 in einem Kupplermolekül mindestens 12 beträgt, sind besonders bevorzugt.
Vorzugsweise ist das farbfotografische Silberhalogenidmaterial ein Kopiermaterial.
Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens
eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger
eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermate
rialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese
arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Kopiermaterialien enthalten üblicherweise mindestens je eine
rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei am Beispiel des Colornegativpapieres dargestellt:
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil
2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta
bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili
satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in
Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die
maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspro
dukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelb
kuppler 430 bis 460 mn, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis
700 nm.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin
dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure
37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht
empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek
traler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfanger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Bevorzugt werden Sofort- oder Schnellhärter eingesetzt, wobei unter Sofort- bzw.
Schnellhärtern solche Verbindungen verstanden werden, die Gelatine so vernetzen,
daß unmittelbar nach Beguß, spätestens wenige Tage nach Beguß die Härtung so
weit abgeschlossen ist, daß keine weitere, durch die Vernetzungsreaktion bedingte
Änderung der Sensitometrie und der Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter
Quellung wird die Differenz von Naßschichtdicke und Trockenschichtdicke bei der
wäßrigen Verarbeitung des Materials verstanden.
Geeignete Sofort- und Schnellhartersubstanzen finden sich in Research Disclosure
37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995),
Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiele für Kuppler der Formel (IV) sind:
Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe der Formeln (I) und (II) sind z. B.:
Beispiele für erfindungsgemäße Gelbkuppler der Formel (III) sind:
Es werden die folgenden Lösungen jeweils mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösung 12 und 13 werden bei 50°C im Lauf von 300 Minuten bei einem pAg von 7,7
gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 11 gegeben. Es wird eine Silber
chloridemulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,85 µm erhalten. Das
Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert,
gewaschen und mit so viel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/AgNO3-
Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt. Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit einer
optimalen Gold(III)chlorid- und Na2S2O3-Menge bei einer Temperatur von 50°C
gereift. Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 1,4 g der
Verbindung (AI)/kg Ag spektral sensibilisiert, mit 0,5 g der Verbindung (AII)/kg Ag
stabilisiert und anschließend mit 0,6 Mol-% KBr versetzt (bezogen auf Silbernitrat).
Emulsion A-2: wie Emulsion A-1, jedoch wird die Emulsion nach der Reifung bei
50°C mit 0,732 g der Verbindung (I-1) und 0,749 g der Verbindung (II-1) pro kg Ag
statt 1,4 g der Verbindung AI spektral sensibilisiert.
Emulsion A-3: wie Emulsion A-1, jedoch wird die Emulsion nach der Reifung bei
50°C mit 0,975 g der Verbindung (I-1) und 0,500 g der Verbindung (II-1) pro kg Ag
statt 1,4 g der Verbindung AI spektral sensibilisiert.
Emulsion A-4: wie Emulsion A-1, jedoch wird die Emulsion nach der Reifung bei
50°C mit 1,098 g der Verbindung (I-1) und 0,375 g der Verbindung (II-1) pro kg Ag
statt 1,4 g der Verbindung AI spektral sensibilisiert.
Emulsion A-5: wie Emulsion A-4, jedoch wird die Fällungstemperatur von 50°C auf
40°C gesenkt, so daß sich der Teilchendurchmesser von 0,85 µm auf 0,7 µm ver
ringert. Zur Erzielung einer optimalen Sensitometrie werden Gold(III)chlorid- und
Na2S2O3-Menge um 20 Gew.-% höher eingesetzt als in der Emulsion A-4, und die
Menge der Verbindungen (I-1) und (II-1) um 20 Gew.-% höher als in der Emulsion
A-4 eingesetzt.
Es werden die folgenden Lösungen jeweils mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösung 22 und 23 werden bei 60°C im Lauf von 105 Minuten bei einem pAg von 7,7
gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 21 gegeben. Es wird eine Silber
chloridemulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,40 µm erhalten. Das
Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert,
gewaschen und mit so viel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/AgNO3-Ge
wichtsverhältnis 0,56 beträgt.
Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit einer optimalen Menge Gold(III)-chlo
rid und Na2S2O3 bei einer Temperatur von 60°C in 3 Stunden gereift. Nach der
chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 2 g der Verbindung (BI)/kg Ag
spektral sensibilisiert und mit 1,0 g der Verbindung (BII)/kg Ag stabilisiert.
Anschließend werden 0,3 Mol KBr/Mol AgNO3 zugesetzt.
Die Herstellung erfolgt analog B-1.
Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion bei 40°C mit 150 mg der Verbin
dung (CI)/kg Ag spektral sensibilisiert und mit 2 g der Verbindung (CII)/kg Ag stabi
lisiert. Anschließend werden 0,3 KBr/Mol AgNO3 zugesetzt.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeich
nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit
Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen
Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf
1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3
angegeben.
Schicht 1: (Substratschicht)
0,2 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion A-1 aus 0,40 g AgNO3 mit
0,96 g Gelatine
0,55 g Gelbkuppler Y-1
0,21 g Trikresylphosphat (TKP)
0,11 g Farbstoffstabilisator ST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,02 g Gelatine
0,05 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,10 g TKP
0,05 g Verbindung SC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion B-1 aus 0,30 g AgNO3 mit
0,66 g Gelatine
0,20 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Verbindung SC-1
0,25 g Kupplerlösungsmittel K-1
0,05 g Farbstoffstabilisator ST-2
Schicht 5: (Schutzschicht)
1,02 g Gelatine
0,48 g UV-Absorber UV-1
0,08 g UV-Absorber UV-2
0,28 g Kupplerlösungsmittel K-2
0,025 g 2,5 Di-tert.-octylhydrochinon
0,025 g Verbindung SC-1
0,05 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion C-1 aus 0,29 g AgNO3 mit
0,85 g Gelatine
0,41 g Blaugrünkuppler C-1
0,41 g TKP
Schicht 7: (Schutzschicht)
0,33 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,03 g Uv-Absorber UV-2
0,09 g Kupplerlösungsmittel K-2
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,92 g Gelatine
0,34 g Härtungsmittel H-1.
Schicht 1: (Substratschicht)
0,2 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion A-1 aus 0,40 g AgNO3 mit
0,96 g Gelatine
0,55 g Gelbkuppler Y-1
0,21 g Trikresylphosphat (TKP)
0,11 g Farbstoffstabilisator ST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,02 g Gelatine
0,05 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,10 g TKP
0,05 g Verbindung SC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion B-1 aus 0,30 g AgNO3 mit
0,66 g Gelatine
0,20 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Verbindung SC-1
0,25 g Kupplerlösungsmittel K-1
0,05 g Farbstoffstabilisator ST-2
Schicht 5: (Schutzschicht)
1,02 g Gelatine
0,48 g UV-Absorber UV-1
0,08 g UV-Absorber UV-2
0,28 g Kupplerlösungsmittel K-2
0,025 g 2,5 Di-tert.-octylhydrochinon
0,025 g Verbindung SC-1
0,05 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion C-1 aus 0,29 g AgNO3 mit
0,85 g Gelatine
0,41 g Blaugrünkuppler C-1
0,41 g TKP
Schicht 7: (Schutzschicht)
0,33 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,03 g Uv-Absorber UV-2
0,09 g Kupplerlösungsmittel K-2
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,92 g Gelatine
0,34 g Härtungsmittel H-1.
In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:
Die Proben wurden anschließend hinter einem Stufenkeil 40 ms belichtet und im Pro
zeß AP 94 wie folgt verarbeitet:
- a) Farbentwickler - 45 s - 35°C
Triethanolamin 9,00 g N,N-Diethylhydroxylamin 4,00 g Diethylenglykol 0,05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan-sulfonamidoethyl-anilin-sulfat 5,00 g Kaliumsulfit 0,20 g Triethylenglykol 0,05 g Kaliumcarbonat 22,00 g Kaliumhydroxid 0,40 g Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz 2,20 g Kaliumchlorid 2,50 g 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-trinatriumsalz 0,30 g auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0 - b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C
Ammoniumthiosulfat 75,0 g Natriumhydrogensulfit 13,5 g Ammoniumacetat 2,0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 57,0 g auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; Einstellen von pH 5,5 mit Ammoniak oder Essigsäure - c) Wässern - 2 min - 33°C
- d) Trocknen
Wie Schichtaufbau 1, jedoch wird in Schicht 2 die blauempfindliche Emulsion A1
durch A2 ersetzt.
Wie Schichtaufbau 1, jedoch wird in Schicht 2 die blauempfindliche Emulsion A1
durch A3 ersetzt.
Wie Schichtaufbau 1, jedoch wird in Schicht 2 die blauempfindliche Emulsion A1
durch A4 ersetzt.
Wie Schichtaufbau 1, jedoch wird in Schicht 2 die blauempfindliche Emulsion A1
durch A5 ersetzt.
Wie Schichtaufbau 2, jedoch hat Schicht 4 die folgende Zusammensetzung:
Grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion B-1 aus 0,20 g AgNO3 mit
1,13 g Gelatine
0,13 g Purpurkuppler PP-2
0,05 g Purpurkuppler M-6
0,05 g Purpurkuppler M-13 0,20 g Farbstoffstabilisator ST-3
0,15 g Farbstoffstabilisator ST-4
0,46 g Kupplerlösungsmittel K-3
Grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion B-1 aus 0,20 g AgNO3 mit
1,13 g Gelatine
0,13 g Purpurkuppler PP-2
0,05 g Purpurkuppler M-6
0,05 g Purpurkuppler M-13 0,20 g Farbstoffstabilisator ST-3
0,15 g Farbstoffstabilisator ST-4
0,46 g Kupplerlösungsmittel K-3
Es werden die Blauempfindlichkeit log I.t x 10(Eb), die Grünempfindlichkeit log I.t x
10(Eg) und die Rotempfindlichkeit log I.t x 10(Er) jeweils bei Dichte 1,0 sowie die
Empfindlichkeitsdifferenz Δlog I.t x 1000 für blaues (ΔEb), grünes (ΔEg) und rotes
Licht (ΔEr) aus der Empfindlichkeit bei Verarbeitung 24 h nach Belichtung abzüglich
der Empfindlichkeit bei Verarbeitung 60 Sekunden nach Belichtung jeweils bei
Dichte 0,6 bestimmt. Je kleiner der Wert der Empfindlichkeitsdifferenz, umso besser
ist die Latentbildstabilität.
Die mit (I-I) und (II-1) sensibilisierten Silberhalogenidemulsionen A2 bis A5 der
Schichtaufbauten 2 bis 6 zeigen eine deutlich größere Empfindlichkeit und eine deut
lich bessere Latentbildstabilität.
Je höher der Anteil der Verbindung (I-1) ist, desto kurzwelliger ist das spektrale
Absorptionsmaximum der blauempfindlichen Schicht.
Im Schichtaufbau 5 mit der blauempfindlichen Emulsion A5 mit kleinerer Korngröße
weist das Latentbildverhalten der blauempfindlichen Schicht die größte Stabilität auf.
Die Empfindlichkeit ist immer noch größer als bei Schichtaufbau 1.
In Schichtaufbau 6 erstmals verwendete Verbindungen:
K-3 O=P[OCH2CH(CH2CH3)-(CH2)3CH3]3
Claims (4)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens einer blau
empfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalo
genidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens
einen Purpurkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht und
wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler
enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens eine der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionen mit einer
Mischung von wenigstens einem Sensibilisatorfarbstoff der Formel (I) und
wenigstens einem Sensibilisatorfarbstoff der Formel (II) spektral sensibilisiert
ist:
worin
R1 ein substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl,
R2 und R3 unabhängig voneinander Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH2)-CONθCOCH3, -(CH2)-CONθSO2CH3, -(CH2)-SO2NθCOCH3 oder -(CH2)-SO2NHSO2CH3,
R4 H, Halogen, Benzthienyl oder R1 und
M ein zum Ladungsausgleich erforderliches Kation oder Anion bedeuten;
worin
R5, R6, R7, H oder R5 und R6 zusammen bzw. R6 und R7 zusammen die rest lichen Glieder eines ankondensierten Benzoringes und der ver bleibende Substituent H bedeuten,
R8 und R9 die gleiche Bedeutung wie R2 und R3 aufweisen,
R10 substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsub stituiertes Benzthienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsub stituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet, und
M die oben angegebene Bedeutung hat.
worin
R1 ein substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl,
R2 und R3 unabhängig voneinander Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH2)-CONθCOCH3, -(CH2)-CONθSO2CH3, -(CH2)-SO2NθCOCH3 oder -(CH2)-SO2NHSO2CH3,
R4 H, Halogen, Benzthienyl oder R1 und
M ein zum Ladungsausgleich erforderliches Kation oder Anion bedeuten;
worin
R5, R6, R7, H oder R5 und R6 zusammen bzw. R6 und R7 zusammen die rest lichen Glieder eines ankondensierten Benzoringes und der ver bleibende Substituent H bedeuten,
R8 und R9 die gleiche Bedeutung wie R2 und R3 aufweisen,
R10 substituiertes oder unsubstituiertes Thienyl, substituiertes oder unsub stituiertes Benzthienyl, substituiertes oder unsubstituiertes Pyrrolyl, substituiertes oder unsubstituiertes Indolyl, substituiertes oder unsub stituiertes Furanyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet, und
M die oben angegebene Bedeutung hat.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß dessen Silberhalogenidemulsionen zu wenigstens
95 mol-% aus AgCl bestehen.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der wenigstens eine Gelbkuppler der Formel (III)
entspricht, in welcher
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Alkyl bedeuten oder R2 und R3 gemein sam einen drei- bis sechsgliedrigen Ring bilden;
R4 Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
R5 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Carbamoyl, Sulfamoyl, Alkoxy carbonyl, Alkylsulfonyl;
m 0, 1, 2, 3;
Z1 -O-, -N6-;
Z2 -NR7- oder -C(R8)R9-;
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substitu enten bedeuten.
entspricht, in welcher
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Alkyl bedeuten oder R2 und R3 gemein sam einen drei- bis sechsgliedrigen Ring bilden;
R4 Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
R5 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Carbamoyl, Sulfamoyl, Alkoxy carbonyl, Alkylsulfonyl;
m 0, 1, 2, 3;
Z1 -O-, -N6-;
Z2 -NR7- oder -C(R8)R9-;
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substitu enten bedeuten.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß der wenigstens eine Purpurkuppler der Formel (IV)
entspricht
worin
R H oder eine Gruppe, die unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abgespalten wird,
R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R2 R1 oder Aryl bedeuten,
wobei die Summe aller C-Atome der Reste R1 und R2 in einem Kupplermole kül mindestens 12 beträgt.
worin
R H oder eine Gruppe, die unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abgespalten wird,
R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R2 R1 oder Aryl bedeuten,
wobei die Summe aller C-Atome der Reste R1 und R2 in einem Kupplermole kül mindestens 12 beträgt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19851943A DE19851943A1 (de) | 1997-12-18 | 1998-11-11 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19756370 | 1997-12-18 | ||
| DE19851943A DE19851943A1 (de) | 1997-12-18 | 1998-11-11 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19851943A1 true DE19851943A1 (de) | 1999-06-24 |
Family
ID=7852419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19851943A Withdrawn DE19851943A1 (de) | 1997-12-18 | 1998-11-11 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6171776B1 (de) |
| JP (1) | JPH11242302A (de) |
| DE (1) | DE19851943A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10005769C1 (de) * | 2000-02-10 | 2001-07-26 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Bilderzeugungsverfahren |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512428A (en) | 1993-10-13 | 1996-04-30 | Agfa-Gevaert Ag | Photographic recording materials |
| US5919613A (en) * | 1996-05-28 | 1999-07-06 | Agfa-Gevaert Ag | Color photographic recording material |
| DE19717229A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Agfa Gevaert Ag | Verarbeitungsverfahren zur Erzeugung farbiger Bilder unter Verwendung eines farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht |
| DE19724585A1 (de) * | 1997-06-11 | 1998-12-17 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
-
1998
- 1998-11-11 DE DE19851943A patent/DE19851943A1/de not_active Withdrawn
- 1998-12-10 US US09/209,404 patent/US6171776B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-17 JP JP10359119A patent/JPH11242302A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10005769C1 (de) * | 2000-02-10 | 2001-07-26 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Bilderzeugungsverfahren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6171776B1 (en) | 2001-01-09 |
| JPH11242302A (ja) | 1999-09-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AGFAPHOTO GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
| 8141 | Disposal/no request for examination | ||
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8170 | Reinstatement of the former position | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |