JPH11242302A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

カラー写真ハロゲン化銀材料

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JPH11242302A
JPH11242302A JP10359119A JP35911998A JPH11242302A JP H11242302 A JPH11242302 A JP H11242302A JP 10359119 A JP10359119 A JP 10359119A JP 35911998 A JP35911998 A JP 35911998A JP H11242302 A JPH11242302 A JP H11242302A
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emulsion
blue
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JP10359119A
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Cuong Dr Ly
クオング・リ
Michael Dr Misfeldt
ミヒヤエル・ミスフエルト
Heinz-Horst Teitscheid
ハインツ−ホルスト・タイチヤイト
Edgar Dr Draber
エドガー・ドラバー
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー写真ハロゲン化銀材料の潜像安定性を
向上させ、特にＡｇＣｌに基づく材料の青感度を向上さ
せること。 【解決手段】 青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも
１つが少なくとも１種の式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は場合により置換されていることができる
チエニル、ピロリル、インドリル、フラニル又はフェニ
ルを意味する］の増感色素及び少なくとも１種の式（Ｉ
Ｉ）： 【化２】 ［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はＨを意味するかあるいはＲ5と
Ｒ6は一緒になって又はＲ6とＲ7は一緒になって縮合ベ
ンゾ環の残りのメンバーを意味し、残る置換基はＨを意
味する］の増感色素の混合物で分光的に増感されている
カラー写真ハロゲン化銀材料は、高められた感度及び向
上した潜像安定性において傑出している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高められた感度及び
向上した潜像安定性において傑出しているカラー写真ハ
ロゲン化銀材料に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】露出されたカラー写真ハロ
ゲン化材料は、露出と処理の間に数秒しか経過しないか
又は何カ月も経過するかにかかわらず、処理された時、
可能な最も一貫したセンシトメトリー的結果を与えなけ
ればならない。この性質は潜像安定性として知られてい
る。
【０００３】少なくとも１種のイエローカプラーを含有
する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１種
のシアンカプラーを含有する少なくとも１層の赤−感性
ハロゲン化銀乳剤層を有する先行技術のカラー写真ハロ
ゲン化銀材料はまだこれに関して不満足な結果を示す。
【０００４】従って、本発明の目的は、潜像安定性を向
上させることであった。さらなる目的は、材料の感度、
特にＡｇＣｌに基づく材料の青感度を向上させることで
あった。驚くべきことに、これは、少なくとも１種の式
（Ｉ）の増感色素及び少なくとも１種の式（ＩＩ）の増
感色素の混合物により上記の材料において達成すること
ができる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、青−
感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも１つが上記の型の増
感色素混合物：
【０００６】
【化３】 ［式中、Ｒ1は置換もしくは非置換チエニル、置換もし
くは非置換ピロリル、置換もしくは非置換インドリル、
置換もしくは非置換フラニル又は置換もしくは非置換フ
ェニルを意味し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立してアルキ
ル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、−（Ｃ
Ｈ2）nＣＯＮθ−ＣＯＣＨ3、−（ＣＨ2）nＣＯＮθ−
ＳＯ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）nＳＯ2Ｎθ−ＣＯＣＨ3又は−
（ＣＨ2）nＳＯ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を意味し、Ｒ4はＨ、ハ
ロゲン、ベンゾチエニル又はＲ1を意味し、Ｍは電荷の
均等化のために必要なカチオン又はアニオンを意味す
る］；
【０００７】
【化４】 ［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はＨを意味するかあるいはＲ5と
Ｒ6は一緒になって又はＲ6とＲ7は一緒になって縮合ベ
ンゾ環の残りのメンバーを意味し、残る置換基はＨを意
味し、Ｒ8及びＲ9はＲ2及びＲ3と同じ意味を有し、Ｒ10
は置換もしくは非置換チエニル、置換もしくは非置換ベ
ンゾチエニル、置換もしくは非置換ピロリル、置換もし
くは非置換インドリル、置換もしくは非置換フラニル又
は置換もしくは非置換フェニルを意味し、Ｍは上記の意
味を有する］を用いて分光的に増感されていることを特
徴とする上記の型のカラー写真ハロゲン化銀材料を提供
する。
【０００８】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は乳剤粒子
の表面積に依存してハロゲン化銀の１モル当たり０．０
２５ｇ〜２．５ｇの量で好適に用いられる。より小さい
乳剤粒子はより大きい粒子表面積を意味し、従って最大
感度を生むために用いられる式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化
合物の量を増加させなければならない。
【０００９】式（Ｉ）の化合物対式（ＩＩ）の化合物の
混合比（モル／モル）は１／２０〜２０／１である。混
合比を変化させることにより増感極大を所望の方向に移
動させることができる。マゼンタ／イエロー色分解を向
上させるために、より長い波長の式（ＩＩ）の青増感剤
の割合は可能な限り少量に保たれねばならない。
【００１０】少なくとも９５モル％のＡｇＣｌを含むハ
ロゲン化銀乳剤を有するカラー写真ハロゲン化銀材料、
特に最高で４モル％のＡｇＩ、好ましくは０．５モル％
未満のＡｇＩを含有するものが好ましい。
【００１１】材料は好ましくは少なくとも１種の式（Ｉ
ＩＩ）
【００１２】
【化５】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立してアルキルを意
味するかあるいはＲ2とＲ3は一緒になって３〜６−員環
を形成し；Ｒ4はアルキル、シクロアルキル又はアリー
ルを意味し；Ｒ5はハロゲン、アルキル、アルコキシ、
アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスル
ホニル、アルキルカルバモイル、アリールカルバモイ
ル、アルキルスルファモイル、アリールスルファモイル
を意味し；ｍは０、１、２、３を意味し；Ｚ1は−Ｏ
−、−ＮＲ6−を意味し；Ｚ2は−ＮＲ7−又は−Ｃ
（Ｒ8）Ｒ9−を意味し；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに
独立して水素又は置換基を意味する］のイエローカプラ
ーを含有する。
【００１３】好ましくは水銀化合物が関連するハロゲン
化銀の１モル当たり１．０〜３０ミリモルの量で用いら
れる。
【００１４】乳剤は一方で金化合物を用いてそして他方
で硫黄及び／又はセレン化合物を用いて熟成される。
【００１５】本発明の乳剤は既知の方法で酸性ＮＨ又は
ＳＨ化合物を用いて安定化させることができる。安定剤
は好ましくは熟成後に加えられ、それが単数もしくは複
数の増感色素を塩化銀乳剤の乳剤粒子から押し退けない
ようにそしてさらに処理の間に画像銀の漂白を妨げない
ように選ばれる。
【００１６】硫黄を用いる熟成は好ましくは熟成剤とし
てチオ硫酸ナトリウムを用いて行われるが、チオウレア
類又はイソチオシアナート類又はチオホスフェート類を
硫黄熟成剤として用いることもできる。
【００１７】セレンを用いる熟成は好ましくは少なくと
も３置換されているセレノウレア類を用いてか脱プロト
ン化されてセレノレートイオンを与え得ない複素環式セ
レノン類を用いてかあるいはホスファンセレノド類を用
いて、好ましくはトリアリールホスファンセレニド類を
用いて行われる。
【００１８】金を用いる熟成は好ましくは塩化金（ＩＩ
Ｉ）又はテトラクロロ金（ＩＩＩ）酸塩を用いて行わ
れ、それは熟成の経過中に金（Ｉ）化合物に還元され
る。
【００１９】一方の硫黄及び／又はセレン熟成ならびに
他方の金熟成は同時に又は連続的に行うことができる。
【００２０】さらに、乳剤は周期系の第ＶＩＩＩ族なら
びに／又は第ＩＢ及びＩＩＢ族の他の遷移金属化合物が
ドーピングされていることもでき、それらは大部分相反
則不軌なしで所望の階調又は所望の現像挙動を達成する
ために塩化銀の沈澱の間又はその後に加えられる。これ
には例えばロジウム（ＩＩＩ）又はイリジウム（ＩＶ）
の塩が関連している。乳剤はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸
塩がドーピングされていることもできる。
【００２１】乳剤はさらにパラジウム（ＩＩ）又は鉛
（ＩＩ）化合物、特にテトラクロロパラジウム（ＩＩ）
酸塩を含有することもでき、それは長期間の安定性を向
上させることを目的としている。
【００２２】カブリを減少させるために、乳剤はさらに
ある種のイソチアゾロン又はイソセレナゾロン化合物あ
るいはジスルフィド又はジセレニドを含有することがで
きる。
【００２３】硫黄又はセレン化合物及び金による化学熟
成ならびに分光増感は別々に又は１段階で行うことがで
きる。増感色素は好ましくは化学熟成の前の結晶生成の
完了直後に加えられる。
【００２４】特に好ましいカラー写真ハロゲン化銀材料
は、マゼンタカプラーとして式（ＩＶ）
【００２５】
【化６】 ［式中、ＲはＨ又はカラー現像条件下で脱離する基を意
味し、Ｒ1は場合により置換されていることができるア
ルキルキを意味し、Ｒ2はＲ1又はアリールを意味し、こ
こでカプラー分子中の残基Ｒ1及びＲ2のすべてのＣ原子
の合計は少なくとも１２である］のピラゾロトリアゾー
ルマゼンタカプラーを含有するものである。
【００２６】カラー写真ハロゲン化銀材料は好ましくは
プリント材料である。
【００２７】写真プリント材料は支持体を含み、その上
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用さ
れる。支持体として、薄いフィルム及びシートが特に適
している。支持体材料及びその全面及び裏面に適用され
る補助層の概覧はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ １（１９９５），ｐａｇ
ｅ ２８５に示されている。
【００２８】カラー写真プリント材料は通常少なくとも
１層の赤−感性、１層の緑−感性及び１層の青−感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を場合により中間層及び保護層と共に
含有する。
【００２９】写真材料の型に依存して、これらの層を異
なって配置することができる。これをカラーネガティブ
印画紙を用いて示す：通常カラー写真フィルムより実質
的に低感度のカラー写真印画紙は通常支持体上に、１層
の青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤
層、１層の緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化
銀乳剤層及び１層の赤−感性、シアン−カプリングハロ
ゲン化銀乳剤層を、示された順序で有し；イエローフィ
ルター層は省略することができる。
【００３０】写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【００３１】適した結合剤の詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ２（１
９９５），ｐａｇｅ ２８６に見いだすことができる。
【００３２】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の
詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３
７２５４，ｐａｒｔ ３（１９９５），ｐａｇｅ ２８
６及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
０３８，ｐａｒｔ ＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９に
見いだすことができる。
【００３３】カラーカプラーに関する詳細はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ
４（１９９５），ｐａｇｅ ２８８及びＲｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ Ｉ
Ｉ（１９９５），ｐａｇｅ８０に見いだすことができ
る。カプラー及び現像薬酸化生成物から生成する色素の
極大吸収は、好ましくは以下の領域内にある：イエロー
カプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０
〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎｍ。
【００３４】通常疎水性であるカラーカプラーならびに
層の他の疎水性成分は通常、高−沸点有機溶媒に溶解又
は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合剤
水溶液（通常ゼラチン溶液）中に乳化され、層が乾燥さ
れるとそれは微滴（直径が０．０５〜０．８ｍｍ）とし
て層に存在する。
【００３５】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
へのその導入の方法ならびに写真層中への化学化合物の
導入のためのさらに別の方法はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ６（１９９
５），ｐａｇｅ ２９２に見いだすことができる。
【００３６】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１つの感光
層から異なって分光増感された他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる薬剤を含有することができ
る。
【００３７】適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤
又はＤＯＰ掃去剤）はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ７（１９９５），ｐ
ａｇｅ ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＩＩ（１９９５），
ｐａｇｅ ８４に見いだすことができる。
【００３８】写真材料はＵＶ光吸収化合物、光学的増白
剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、
光安定剤、酸化防止剤、Ｄmin色素、色素、カプラー及
びホワイト（ｗｈｉｔｅｓ）の安定化を向上させるため
ならびにカラーカブリを減少させるための添加剤、可塑
剤（ラテックス）、殺生物剤ならびに他を含むことがで
きる。
【００３９】適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ８（１９９
５），ｐａｇｅ ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＶ、Ｖ、Ｖ
Ｉ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａ
ｇｅ ８４以下に見いだすことができる。
【００４０】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。
【００４１】瞬間又は迅速硬膜剤が好適に用いられ、こ
こで瞬間又は迅速硬膜剤とはキャスト直後、最も遅くて
もキャストしてから数日後に、架橋反応により決定され
るセンシトメトリー及び層構造の膨潤がそれ以上変化し
ない程度にまで硬膜が完了するような方法でゼラチンを
架橋する化合物を意味すると理解される。膨潤は材料の
水性処理の間の湿潤層厚さと乾燥層厚さの間の差を意味
すると理解される。
【００４２】適した瞬間及び迅速硬膜剤はＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ
９（１９９５），ｐａｇｅ ２９４及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＸＩ
Ｉ（１９９５），ｐａｇｅ８６に見いだすことができ
る。
【００４３】画像を用いて露出されると、カラー写真材
料はその性質に依存する種々の方法を用いて処理され
る。処理法及び必要な化学品に関する詳細はＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ
１０（１９９５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＸＶ
Ｉ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ ９５以下に典
型的材料と共に開示されている。
【００４４】式（ＩＶ）のカプラーの例は次のとおりで
ある：
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】
【００４７】
【化９】
【００４８】
【化１０】 式（Ｉ）及び（ＩＩ）の適した増感色素は例えば次のと
おりである：
【００４９】
【化１１】
【００５０】
【化１２】
【００５１】
【化１３】
【００５２】
【化１４】
【００５３】
【化１５】
【００５４】
【化１６】 本発明に従う式（ＩＩＩ）のイエローカプラーの例は次
のとおりである：
【００５５】
【化１７】
【００５６】
【化１８】
【００５７】
【化１９】
【００５８】
【化２０】
【００５９】
【化２１】
【００６０】
【化２２】
【００６１】
【化２３】
【００６２】
【化２４】
【００６３】
【化２５】
【００６４】
【化２６】
【００６５】
【化２７】
【００６６】
【化２８】
【００６７】
【化２９】
【００６８】
【化３０】
【００６９】
【実施例】ハロゲン化銀乳剤の製造 Ａ：青−感性乳剤乳剤Ａ−１ 脱イオン水を用いてそれぞれ以下の溶液を調製する： 溶液１２及び１３を溶液１１に５０℃において３００分
かけ、７．７のｐＡｇで激しく撹拌しながら同時に加え
る。０．８５μｍの平均粒径を有する塩化銀乳剤が得ら
れる。ゼラチン／ＡｇＮＯ3重量比は０．１４である。
乳剤を限外濾過し、洗浄し、ゼラチン／ＡｇＮＯ3重量
比が０．５６となる量のゼラチンを用いて再分散させ
る。５．３のｐＨにおいて、最適量の塩化金（ＩＩＩ）
及びＮａ2Ｓ2Ｏ3を用い、５０℃の温度で乳剤を熟成さ
せる。化学的に熟成させたら、５０℃においてＡｇの１
ｋｇ当たり１．４ｇの化合物（ＡＩ）を用いて乳剤を分
光的に増感し、Ａｇの１ｋｇ当たり０．５ｇの化合物
（ＡＩＩ）を用いて安定化させ、次いで０．６モル％
（硝酸銀に対して）のＫＢｒと合わせる。
【００７０】
【化３１】 乳剤Ａ−２：５０℃において熟成させた後、１．４ｇの
化合物ＡＩの代わりにＡｇの１ｋｇ当たり０．７３２ｇ
の化合物（Ｉ−１）及び０．７４９ｇの化合物（ＩＩ−
１）を用いて乳剤を分光的に増感させる以外は乳剤Ａ−
１と同様。乳剤Ａ−３： ５０℃において熟成させた後、１．４ｇの
化合物ＡＩの代わりにＡｇの１ｋｇ当たり０．９７５ｇ
の化合物（Ｉ−１）及び０．５００ｇの化合物（ＩＩ−
１）を用いて乳剤を分光的に増感させる以外は乳剤Ａ−
１と同様。乳剤Ａ−４： ５０℃において熟成させた後、１．４ｇの
化合物ＡＩの代わりにＡｇの１ｋｇ当たり１．０９８ｇ
の化合物（Ｉ−１）及び０．３７５ｇの化合物（ＩＩ−
１）を用いて乳剤を分光的に増感させる以外は乳剤Ａ−
１と同様。乳剤Ａ−５： 沈澱温度を５０℃から４０℃に下げて粒径
を０．８５μｍから０．７μｍに小さくする以外は乳剤
Ａ−４と同様。乳剤Ａ−４の場合より２０重量％多い塩
化金（ＩＩＩ）及びＮａ2Ｓ2Ｏ3ならびに乳剤Ａ−４の
場合より２０重量％多い化合物（Ｉ−１）及び（ＩＩ−
１）を用いることにより最適センシトメトリーが達成さ
れる。 Ｂ：緑−感性乳剤乳剤Ｂ−１ 脱イオン水を用いてそれぞれ以下の溶液を調製する： 溶液２２及び２３を溶液２１に６０℃において１０５分
かけ、７．７のｐＡｇで激しく撹拌しながら同時に加え
る。０．４０μｍの平均粒径を有する塩化銀乳剤が得ら
れる。ゼラチン／ＡｇＮＯ3重量比は０．１４である。
乳剤を限外濾過し、洗浄し、ゼラチン／ＡｇＮＯ3重量
比が０．５６となる量のゼラチンを用いて再分散させ
る。
【００７１】５．３のｐＨにおいて、最適量の塩化金
（ＩＩＩ）及びＮａ2Ｓ2Ｏ3を用い、６０℃の温度で乳
剤を３時間内で熟成させる。化学的に熟成させたら、５
０℃においてＡｇの１ｋｇ当たり２ｇの化合物（ＢＩ）
を用いて乳剤を分光的に増感し、Ａｇの１ｋｇ当たり
１．０ｇの化合物（ＢＩＩ）を用いて安定化させる。次
いでＡｇＮＯ3の１モル当たり０．３モルのＫＢｒを加
える。
【００７２】
【化３２】 Ｃ：赤−感性乳剤乳剤Ｃ−１ 製造はＢ−１の場合と同じ方法で行う。
【００７３】化学的に熟成させたら、４０℃においてＡ
ｇの１ｋｇ当たり１５０ｍｇの化合物（ＣＩ）を用いて
乳剤を分光的に増感し、Ａｇの１ｋｇ当たり２ｇの化合
物（ＣＩＩ）を用いて安定化させる。次いでＡｇＮＯ3
の１モル当たり０．３モルのＫＢｒを加える。
【００７４】
【化３３】 層構造１ 両側にポリエチレンがコーティングされた紙から作られ
たフィルムベース上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、迅速処理に適したカラー写真記録
材料を製造した。量は１ｍ2当たりで記載する。ハロゲ
ン化銀適用比は対応するＡｇＮＯ3の量として記載す
る。 層１：（支持体層） ０．２ｇのゼラチン 層２：（青−感性層） ０．４０ｇのＡｇＮＯ3から製造される青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤Ａ−１ ならびに ０．９６ｇのゼラチン ０．５５ｇのイエローカプラーＹ−１ ０．２１ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ） ０．１１ｇの色素安定剤ＳＴ−１ 層３：（保護層） １．０２ｇのゼラチン ０．０５ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−オクチルヒドロ
キノン ０．１０ｇのＴＣＰ ０．０５ｇの化合物ＳＣ−１ 層４：（緑−感性層） ０．３０ｇのＡｇＮＯ3から製造される緑−増感ハロゲ
ン化銀乳剤Ｂ−１ ならびに ０．６６ｇのゼラチン ０．２０ｇのマゼンタカプラーＰＰ−１ ０．１０ｇの化合物ＳＣ−１ ０．２５ｇのカプラー溶剤Ｋ−１ ０．０５ｇの色素安定剤ＳＴ−２ 層５：（保護層） １．０２ｇのゼラチン ０．４８ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１ ０．０８ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２ ０．２８ｇのカプラー溶剤Ｋ−２ ０．０２５ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−オクチルヒド
ロキノン ０．０２５ｇの化合物ＳＣ−１ ０．０５ｇのＴＣＰ 層６：（赤−感性層） ０．２９ｇのＡｇＮＯ3から製造される赤−増感ハロゲ
ン化銀乳剤Ｃ−１ ならびに ０．８５ｇのゼラチン ０．４１ｇのシアンカプラーＣ−１ ０．４１ｇのＴＣＰ 層７：（保護層） ０．３３ｇのゼラチン ０．１５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１ ０．０３ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２ ０．０９ｇのカプラー溶剤Ｋ−２ 層８：（保護層） ０．９２ｇのゼラチン ０．３４ｇの硬膜剤Ｈ−１ 試料１において以下の化合物を用いた：
【００７５】
【化３４】
【００７６】
【化３５】
【００７７】
【化３６】 処理：次いで試料をステップウェッジの後で４０ミリ秒
間露出し、プロセスＡＰ９４を用いて以下の通りに処理
した： ａ）カラー現像液−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン ９．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ ジエチレングリコール ０．０５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン ５．０ｇ スルホンアミドエチル−アニリンサルフェート 亜硫酸カリウム ０．２ｇ トリエチレングリコール ０．０５ｇ 炭酸カリウム ２２ｇ 水酸化カリウム ０．４ｇ エチレンジアミン四酢酸，二ナトリウム塩 ２．２ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスルホン酸， ０．３ｇ 三ナトリウム塩 水を用いて１０００ｍｌに補足する；ｐＨ１０．０。 ｂ）漂白／定着液−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム ７５ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １３．５ｇ 酢酸アンモニウム ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸（鉄／アンモニウム塩） ５７ｇ 水を用いて１０００ｍｌに補足する。
【００７８】アンモニア（２５重量％）又は酢酸を用い
てｐＨ−値を５．５に調整する。 ｃ）水洗−２分−３３℃ ｄ）乾燥 層構造２ 層２における青−感性乳剤Ａ１をＡ２に置き換える以外
は層構造１と同様。層構造３ 層２における青−感性乳剤Ａ１をＡ３に置き換える以外
は層構造１と同様。層構造４ 層２における青−感性乳剤Ａ１をＡ４に置き換える以外
は層構造１と同様。層構造５ 層２における青−感性乳剤Ａ１をＡ５に置き換える以外
は層構造１と同様。層構造６ 層４が以下の組成のものである以外は層構造２と同様。
【００７９】０．２０ｇのＡｇＮＯ3から製造される緑
−増感ハロゲン化銀乳剤Ｂ−１ ならびに １．１３ｇのゼラチン ０．１３ｇのマゼンタカプラーＰＰ−２ ０．０５ｇのマゼンタカプラーＭ−６ ０．０５ｇのマゼンタカプラーＭ−１３ ０．２０ｇの色素安定剤ＳＴ−３ ０．１５ｇの色素安定剤ＳＴ−４ ０．４６ｇのカプラー溶剤Ｋ−３ それぞれ濃度１．０における青感度ｌｏｇＩ・ｔｘ１０
（Ｅb）、緑感度ｌｏｇＩ・ｔｘ１０（Ｅg）及び赤感度
ｌｏｇＩ・ｔｘ１０（Ｅr）を決定し、同様にそれぞれ
濃度０．６において、露出後２４時間で処理した時の感
度から露出後６０秒で処理した時の感度を引いた値か
ら、青（ΔＥb）、緑（ΔＥg）及び赤（ΔＥr）光に関
する感度の差ΔｌｏｇＩ・ｔｘ１０００を決定した。感
度の差の値が小さい程、潜像安定性が優れている。
【００８０】
【表１】 層構造２〜６の（Ｉ−１）及び（ＩＩ−１）で増感され
たハロゲン化銀乳剤Ａ２〜Ａ５は明白により高い感度及
び明白により優れた潜像安定性を示す。
【００８１】化合物（Ｉ−１）の含有率が高い程、青−
感性層の分光吸収極大の波長が短い。
【００８２】青−感性層の最大の潜像安定性は、より小
さい粒度を有する青−感性乳剤Ａ５を用いた層構造５に
おいて達成される。それでもなお、感度は層構造１の場
合より高い。
【００８３】層構造６において初めて用いられる化合
物：
【００８４】
【化３７】 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【００８５】１．少なくとも１種のイエローカプラーを
含有する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくと
も１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１層の赤
−感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロゲン
化銀材料であって、青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なく
とも１つが少なくとも１種の式（Ｉ）：
【００８６】
【化３８】 ［式中、Ｒ1は置換もしくは非置換チエニル、置換もし
くは非置換ピロリル、置換もしくは非置換インドリル、
置換もしくは非置換フラニル又は置換もしくは非置換フ
ェニルを意味し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立してアルキ
ル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、−（Ｃ
Ｈ2）nＣＯＮθ−ＣＯＣＨ3、−（ＣＨ2）nＣＯＮθ−
ＳＯ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）nＳＯ2Ｎθ−ＣＯＣＨ3又は−
（ＣＨ2）nＳＯ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を意味し、Ｒ4はＨ、ハ
ロゲン、ベンゾチエニル又はＲ1を意味し、Ｍは電荷の
均等化のために必要なカチオン又はアニオンを意味す
る］の増感色素及び少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【００８７】
【化３９】 ［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はＨを意味するかあるいはＲ5と
Ｒ6は一緒になって又はＲ6とＲ7は一緒になって縮合ベ
ンゾ環の残りのメンバーを意味し、残る置換基はＨを意
味し、Ｒ8及びＲ9はＲ2及びＲ3と同じ意味を有し、Ｒ10
は置換もしくは非置換チエニル、置換もしくは非置換ベ
ンゾチエニル、置換もしくは非置換ピロリル、置換もし
くは非置換インドリル、置換もしくは非置換フラニル又
は置換もしくは非置換フェニルを意味し、Ｍは上記の意
味を有する］の増感色素の混合物で分光的に増感されて
いることを特徴とするカラー写真ハロゲン化銀材料。
【００８８】２．ハロゲン化銀乳剤の少なくとも９５モ
ル％がＡｇＣｌから成ることを特徴とする上記１項に記
載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【００８９】３．少なくともその１つが存在するイエロ
ーカプラーが式（ＩＩＩ）
【００９０】
【化４０】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立してアルキルを意
味するかあるいはＲ2とＲ3は一緒になって３〜６−員環
を形成し；Ｒ4はアルキル、シクロアルキル又はアリー
ルを意味し；Ｒ5はハロゲン、アルキル、アルコキシ、
アリールオキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニ
ル、アルキルスルホニルを意味し；ｍは０、１、２、３
を意味し；Ｚ1は−Ｏ−、−ＮＲ6−を意味し；Ｚ2は−
ＮＲ7−又は−Ｃ（Ｒ8）Ｒ9−を意味し；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8
及びＲ9は互いに独立して水素又は置換基を意味する］
のものであることを特徴とする上記１項に記載のカラー
写真ハロゲン化銀材料。
【００９１】４．少なくともその１つが存在するマゼン
タカプラーが式（ＩＶ）
【００９２】
【化４１】 ［式中、ＲはＨ又はカラー現像条件下で脱離する基を意
味し、Ｒ1は場合により置換されていることができるア
ルキルキを意味し、Ｒ2はＲ1又はアリールを意味し、こ
こでカプラー分子中の残基Ｒ1及びＲ2のすべてのＣ原子
の合計は少なくとも１２である］のものであることを特
徴とする上記１項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材
料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒヤエル・ミスフエルト ドイツ42799ライヒリンゲン・シユヌーク スハイデ27 (72)発明者 ハインツ−ホルスト・タイチヤイト ドイツ50939ケルン・ジーベンゲビルクス アレー181 (72)発明者 エドガー・ドラバー ドイツ51519オーデンタール・シユトラサ ーホフ18

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１種のイエローカプラーを含
    有する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、
    少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
    も１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１
    種のシアンカプラーを含有する少なくとも１層の赤−感
    性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真ハロゲン化銀
    材料であって、青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも
    １つが少なくとも１種の式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は置換もしくは非置換チエニル、置換もし
    くは非置換ピロリル、置換もしくは非置換インドリル、
    置換もしくは非置換フラニル又は置換もしくは非置換フ
    ェニルを意味し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立してアルキ
    ル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、−（Ｃ
    Ｈ2）nＣＯＮθ−ＣＯＣＨ3、−（ＣＨ2）nＣＯＮθ−
    ＳＯ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）nＳＯ2Ｎθ−ＣＯＣＨ3又は−
    （ＣＨ2）nＳＯ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を意味し、Ｒ4はＨ、ハ
    ロゲン、ベンゾチエニル又はＲ1を意味し、Ｍは電荷の
    均等化のために必要なカチオン又はアニオンを意味す
    る］の増感色素及び少なくとも１種の式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はＨを意味するかあるいはＲ5と
    Ｒ6は一緒になって又はＲ6とＲ7は一緒になって縮合ベ
    ンゾ環の残りのメンバーを意味し、残る置換基はＨを意
    味し、Ｒ8及びＲ9はＲ2及びＲ3と同じ意味を有し、Ｒ10
    は置換もしくは非置換チエニル、置換もしくは非置換ベ
    ンゾチエニル、置換もしくは非置換ピロリル、置換もし
    くは非置換インドリル、置換もしくは非置換フラニル又
    は置換もしくは非置換フェニルを意味し、Ｍは上記の意
    味を有する］の増感色素の混合物で分光的に増感されて
    いることを特徴とするカラー写真ハロゲン化銀材料。
JP10359119A 1997-12-18 1998-12-17 カラー写真ハロゲン化銀材料 Pending JPH11242302A (ja)

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