JPH11231453A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

カラー写真ハロゲン化銀材料

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JPH11231453A
JPH11231453A JP10269066A JP26906698A JPH11231453A JP H11231453 A JPH11231453 A JP H11231453A JP 10269066 A JP10269066 A JP 10269066A JP 26906698 A JP26906698 A JP 26906698A JP H11231453 A JPH11231453 A JP H11231453A
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color photographic
emulsion
alkyl
layer
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クオング・リ
Maria Nietgen
マリア・ニートゲン
Michael Dr Misfeldt
ミヒヤエル・ミスフエルト
Heinz-Horst Teitscheid
ハインツ−ホルスト・タイチユアイト
Edgar Dr Draber
エドガー・ドラバー
Markus Dr Geiger
マルクス・ガイガー
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 潜像安定性及び感度が向上したカラー写真ハ
ロゲン化銀材料を提供すること。 【解決手段】 青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも
1つに水銀がドーピングされており、それが式(I) 【化1】 [式中、X1及びX2は互いに独立してO、S、Se、N
Rを示し、Rはアルキル又はカルボキシアルキルを示
し、R1とR2又はR2とR3はフェナントロ−もしくはア
ントラアゾール環の完成のための残りのメンバーを示
し、残るR1又はR3基は水素原子を示し、R4及びR5
互いに独立して水素原子、アルキル又はアリールを示す
か、あるいはR4及びR5は一緒になって非置換もしくは
置換ベンズアゾール、ナフトアゾール、フェナントロ−
もしくはアントラアゾールの残りのメンバーを示し、S
1及びS2は互いに独立してアルキル、スルホアルキル又
はカルボキシアルキルを示し、M+は電荷の均等化のた
めに必要でありうるカチオンを示す]の増感色素を用い
て分光的に増感されているカラー写真ハロゲン化銀材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、高い感度及び向上した潜像安定
性、特に向上した短期間潜像安定性において傑出してい
るカラー写真ハロゲン化銀材料に関する。
【0002】露光されたカラー写真ハロゲン化銀材料
は、露光と処理の間に数秒しかないか又は何カ月もの長
い期間があるかにかかわらず、処理の間可能な限り一定
であるセンシトメトリー的結果を与えねばならない。カ
ラー印画紙の場合、この期間は数秒〜数日に短縮され
る。この性質は潜像安定性と呼ばれる。
【0003】少なくとも1種のイエローカプラーを含有
する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも
1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種
のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性
ハロゲン化銀乳剤層を含む以前のカラー写真ハロゲン化
銀材料はまだこの性質に関して不満足な結果を与える。
【0004】従って、本発明の目的は潜像安定性を向上
させることであった。さらに別の目的は材料の感度を向
上させることであった。驚くべきことに、これは限定さ
れた増感色素を一緒に使用することにより及び少なくと
も1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層に水銀をドーピン
グすることにより上記の材料に関して達成された。
【0005】従って、本発明は、青−感性ハロゲン化銀
乳剤の少なくとも1つに水銀がドーピングされており、
それが式(I)
【0006】
【化2】
【0007】[式中、X1及びX2は互いに独立してO、
S、Se、NRを示し、Rはアルキル又はカルボキシア
ルキルを示し、R1とR2又はR2とR3はフェナントロ−
もしくはアントラアゾール環の完成のための残りのメン
バーを示し、残るR1又はR3基は水素原子を示し、R4
及びR5は互いに独立して水素原子、アルキル又はアリ
ールを示すか、あるいはR4及びR5は一緒になって非置
換もしくは置換ベンズアゾール、ナフトアゾール、フェ
ナントロ−もしくはアントラアゾールの残りのメンバー
を示し、S1及びS2は互いに独立してアルキル、スルホ
アルキル又はカルボキシアルキルを示し、M+は電荷の
均等化のために必要でありうるカチオンを示す]の増感
色素を用いて分光的に増感されていることを特徴とする
上記の型のカラー写真ハロゲン化銀材料に関する。
【0008】ハロゲン化銀乳剤が少なくとも95モル%
のAgClを含むカラー写真ハロゲン化銀材料、特に最
高で4モル%のAgI、好ましくは0.5モル%未満の
AgIを含むものが好ましい。
【0009】該材料は好ましくは少なくとも1種の式
(II)
【0010】
【化3】
【0011】[式中、R1、R2、R3は互いに独立して
アルキルを示すか、あるいはR2とR3は一緒になって3
−〜6−員環を形成し;R4はアルキル、シクルアルキ
ル又はアリールを示し;R5はハロゲン、アルキル、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、ア
ルキルスルホニル、アルキルカルバモイル、アリールカ
ルバモイル、アルキルスルファモイル又はアリールスル
ファモイルを示し;mは0、1、2又は3であり;Z1
は−O−又は−NR6−を示し;Z2は−NR7−又は−
C(R8)R9−を示し;R6、R7、R8及びR9は互いに
独立して水素又は置換基を示す]のイエローカプラーを
含有する。
【0012】「水銀をドーピングする」という表現によ
り、沈澱が完了する前に水銀化合物が加えられ、水銀化
合物がその添加の時期に依存してハロゲン化銀粒子の実
質的に内部に位置し、熟成の場合のように単に表面上に
位置するのではないことが理解されるべきである。これ
を達成するために、水溶性水銀化合物が沈澱溶液の少な
くとも1つに加えられる。
【0013】適した水銀の水溶性塩は式(III)又は
(IV): Hg(X12 (III) 、 Hg(X2) (IV) [式中、X1は1価のアニオンを示し、X2は2価のアニ
オンを示し、例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、シアン化物
イオン、酢酸イオン、シュウ酸イオン又は硫酸イオンを
示す]のいずれかに相当する。
【0014】水銀塩は好ましくは水溶液として用いられ
る。
【0015】水銀化合物は好ましくはそれぞれのハロゲ
ン化銀の1モル当たり1.0〜30μモルの量で用いら
れる。
【0016】カラー写真ハロゲン化銀材料は好ましくは
すべての感光層において、少なくとも95モル%のAg
Clを含み、4モル%未満のAgIを含有するハロゲン
化銀乳剤、特にヨウ化銀を含まないハロゲン化銀乳剤を
含有する。
【0017】乳剤の熟成は金化合物ならびに硫黄及び/
又はセレン化合物の両方を用いて行われる。
【0018】本発明の乳剤は既知の方法で酸性NH又は
SH化合物を用いて安定化されることができる。安定剤
は好ましくは熟成の後に加えられ、それが単数か又は複
数の増感色素を塩化銀乳剤の乳剤粒子からおしのけない
ようにそしてさらにそれが処理の過程で画像銀の漂白を
妨げないように選ばれる。
【0019】硫黄を用いる熟成は好ましくはチオ硫酸ナ
トリウムを熟成剤として用いて行われるが、チオウレ
ア、イソチオシアナート又はチオリン酸塩も硫黄熟成剤
として用いることができる。
【0020】セレンを用いる熟成は好ましくは少なくと
も3−置換されているセレノウレアを用いてか脱プロト
ン化されてセレン化を起こし得ない複素環式セレノンを
用いてかあるいはホスファンセレニド、好ましくはトリ
アリールホスファンセレニドを用いて行われる。
【0021】金を用いる熟成は好ましくは熟成の過程で
金(I)化合物に還元される塩化金(III)又はテト
ラクロロ金酸塩を用いて行われる。
【0022】一方の硫黄及び/又はセレン熟成及び他方
の金熟成は一緒にか又は連続的に行うことができる。
【0023】さらに、乳剤は周期表の第VIII族の他
の遷移金属化合物をドーパントの形態で含有することも
でき、それは所望の階調を達成するためにか又は所望の
潜像挙動を得るためにか又は塩化銀の沈澱の間かもしく
はその後の相互誤差(reciprocity err
ors)を実質的に含まない挙動を達成するために加え
られる。例にはロジウム(III)又はイリジウム(I
II)の塩が含まれる。乳剤はドーパントとしてヘキサ
シアノ鉄(II)酸塩を含有することもできる。
【0024】さらに、乳剤はパラジウム(II)化合
物、特に四塩化パラジウム(II)酸塩を含有すること
ができ、それは乳剤の長期間の安定性を向上させる。
【0025】カブリを減少させるために、乳剤はある種
のイソチアゾロン又はイソセレナゾロン化合物あるいは
ジスルフィド又はジセレニドを含有することもできる。
【0026】硫黄又はセレン化合物及び金による化学熟
成ならびに分光増感は別々にか又は1段階で行うことが
できる。
【0027】特に好ましいカラー写真ハロゲン化銀材料
は、マゼンタカプラーとして式(V)
【0028】
【化4】
【0029】[式中、RはH又はカラー現像の条件下で
脱離する基を示し、R1は場合により置換されているこ
とができるアルキルを示し、R2はR1又はアリールを示
し、ここでカプラー分子中のR1及びR2基のすべてのC
原子の合計は少なくとも12である]のピラゾロトリア
ゾールマゼンタカプラーを含有するものである。
【0030】カラー写真ハロゲン化銀材料は好ましくは
コピー機材料である。
【0031】写真コピー機材料は支持体を含み、その上
に少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が堆積さ
れる。支持体として、薄いフィルム及び箔が特に適して
いる。支持体材料及びその前面及び裏面上に堆積される
補助層の概覧はResearch Disclosur
e 37254,part1(1995),page2
85に示されている。
【0032】カラー写真コピー機材料は通常少なくとも
1つの赤−感性、少なくとも1つの緑−感性及び少なく
とも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、場合
により中間層及び保護層も含有することができる。
【0033】写真材料の型に依存して、これらの層を種
々に配置することができる。これをカラーネガティブ印
画紙を例として用いて説明する:一般にカラー写真フィ
ルムより光に対して有意に低感度のカラー写真印画紙は
通常支持体上に以下の順序で:青−感性イエロー−カプ
リングハロゲン化銀乳剤層、緑−感性マゼンタ−カプリ
ングハロゲン化銀乳剤層及び赤−感性シアン−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層を含む。イエローフィルター層は
省略することができる。
【0034】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【0035】適した結合剤についての情報はResea
rch Disclosure 37254,part
2(1995),page286に示されている。
【0036】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感に
ついての情報は、Research Disclosu
re37254,part3(1995),page2
86及びResearchDisclosure 37
038,partXV(1995),page89に示
されている。
【0037】カラーカプラーについての情報はRese
arch Disclosure37254,part
4(1995),page288及びResearch
Disclosure 37038,partII(1
995),page80に見いだされる。カプラー及び
カラー現像薬酸化生成物から生成する色素の極大吸収
は、以下の領域内にあるのが好ましい:イエローカプラ
ー430〜460nm、マゼンタカプラー540〜56
0nm、シアンカプラー630〜700nm。
【0038】ほとんどの場合に疎水性であるカラーカプ
ラー及び層の他の疎水性成分も、通常高−沸点有機溶剤
に溶解又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液
は結合剤水溶液(通常ゼラチン溶液)中に乳化され、層
が乾燥された後、それは微滴(直径が0.05〜0.8
μm)として層に存在する。
【0039】適した高−沸点有機溶剤、写真材料の層中
への導入の方法ならびに写真層中への化学化合物の導入
の他の方法は、Research Disclosur
e37254,part6(1995),page29
2に記載されている。
【0040】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が1つの感光
層から異なる分光感度を有する他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる媒体を含有することができ
る。
【0041】適した化合物(ホワイトカプラー、掃去剤
又はDOP掃去剤)はResearch Disclo
sure 37254,part7(1995),pa
ge292及びResearch Disclosur
e 37038,partIII(1995),pag
e84に記載されている。
【0042】写真材料はさらにUV光を吸収する化合
物、増白剤、スプレダー(spreaders)、フィ
ルター色素、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸化防止
剤、DMin色素、色素−、カプラー−及び白さの安定性
を向上させるためならびにカラーカブリを減少させるた
めの添加剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤ならびに
他の物質を含有することができる。
【0043】適した化合物はResearch Dis
closure 37254,part8(199
5),page292及びResearch Disc
losure 37038,partIV、V、VI、
VII、X、XI及びXIII(1995),page
84以下に示されている。
【0044】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。
【0045】瞬間又は高速硬膜剤が通常用いられ、ここ
で「瞬間又は高速硬膜剤」という表現は、それがコーテ
ィングされた直後か又はそれがコーティングされてから
数日未満の後に、架橋反応による複合層のセンシトメト
リー及び膨潤におけるさらなる変化が起こらない程度に
まで硬膜が完了するようにゼラチンを架橋する化合物を
意味すると理解されるべきである。「膨潤」という用語
は材料の処理の間の湿ったフィルムの厚さと乾燥したフ
ィルムの厚さの間の差を意味すると理解されるべきであ
る。
【0046】適した瞬間及び高速硬膜剤物質はRese
arch Disclosure37254,part
9(1995),page294及びResearch
Disclosure 37038,partXII
(1995),page86に記載されている。
【0047】画像通りの露光の後、カラー写真材料はそ
れらの性質に対応する種々の方法により処理される。用
いられる方法及びそれに必要な化学品に関する詳細はR
esearch Disclosure 37254,
part10(1995),page294及びRes
earch Disclosure 37038,pa
rtXVI〜XXIII(1995),page95以
下に材料の例と共に公開されている。
【0048】式(V)のカプラーの例には:
【0049】
【化5】
【0050】
【化6】
【0051】
【化7】
【0052】
【化8】
【0053】
【化9】
【0054】が含まれる。
【0055】式(I)の適した増感色素の例は式(I
a)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)及び
(If)に対応し:
【0056】
【化10】
【0057】
【表1】
【0058】
【化11】
【0059】
【表2】
【0060】
【化12】
【0061】
【表3】
【0062】
【化13】
【0063】
【表4】
【0064】
【化14】
【0065】
【表5】
【0066】
【化15】
【0067】を含む。
【0068】「ナフト」基はアゾール基に種々に結合し
ていることができ;R6、R7の場合の1,2−ナフトは
以下の環系を生じ:
【0069】
【化16】
【0070】R6、R7の場合の2,3−ナフトは以下の
環系を生じ:
【0071】
【化17】
【0072】R7、R8の場合の1,2−ナフトは以下の
環系を生ずる:
【0073】
【化18】
【0074】本発明の式IIのイエローカプラーの例に
は:
【0075】
【化19】
【0076】
【化20】
【0077】
【化21】
【0078】
【化22】
【0079】
【化23】
【0080】
【化24】
【0081】
【化25】
【0082】
【化26】
【0083】
【化27】
【0084】
【化28】
【0085】
【化29】
【0086】
【化30】
【0087】
【化31】
【0088】が含まれる。
【0089】
【実施例】ハロゲン化銀乳剤の製造 A:青−感性乳剤乳剤A−1 以下の溶液を脱イオン水を用いてそれぞれ調製した: 溶液12及び13を50℃において300分かけ、強力
に撹拌しながらそして7.7のpAGにおいて溶液11
に同時に加えた。0.85μmの平均粒径を有する塩化
銀乳剤が得られた。ゼラチン/AgNO3重量比は0.
14であった。乳剤を限外濾過にかけ、洗浄し、ゼラチ
ン/AgNO3重量比が0.56となる量のゼラチンを
用いて再分散させた。乳剤を5.3のpH及び50℃の
温度において、最適量の塩化金(III)及び最適量の
Na223を用いて熟成させた。化学熟成の後、50
℃において1kgのAgNO3当たりに1.4gの化合
物(AI)を用いて乳剤を分光的に増感し、1kgのA
gNO3当たりに0.5gの化合物(AII)を用いて
安定化し、続いて0.6モル%(硝酸銀に対して)のK
Brで処理した。
【0090】
【化32】
【0091】乳剤A−2:50℃における熟成の後、
1.4gの化合物A−1を用いる代わりに1kgのAg
NO3当たり1.51gの化合物I−1を用いて乳剤を
分光的に増感した以外、方法は乳剤A−1の場合の通り
であった。
【0092】乳剤A−3:10.5mgのHgSO4
溶液11に加えた以外、方法は乳剤A−1の場合の通り
であった。乳剤はAgNO3の1モル当たり6μモルの
Hg2+を含有した。
【0093】乳剤A−4:50℃における熟成の後、
1.4gを用いる代わりに1kgのAg当たり1.51
gの化合物I−1を用いて乳剤を分光的に増感した以
外、方法は乳剤A−3の場合の通りであった。
【0094】B:緑−感性乳剤乳剤B−1 以下の溶液を脱イオン水を用いてそれぞれ調製した: 溶液22及び23を60℃において105分かけ、強力
に撹拌しながらそして7.7のpAgにおいて溶液21
に同時に加えた。0.40μmの平均粒径を有する塩化
銀乳剤が得られた。ゼラチン/AgNO3重量比は0.
14であった。乳剤を限外濾過にかけ、洗浄し、ゼラチ
ン/AgNO3重量比が0.56となる量のゼラチンを
用いて再分散させた。
【0095】乳剤を60℃の温度及び5.3のpHにお
いて3時間、最適量の塩化金(III)及び最適量のN
223を用いて熟成させた。化学熟成の後、50℃
において1kgのAgNO3当たりに2gの化合物(B
I)を用いて乳剤を分光増感し、1kgのAgNO3
たりに1.0gの化合物(BII)を用いて安定化し
た。続いてAgNO3の1モル当たりに0.3モルのK
Brを加えた。
【0096】
【化33】
【0097】C:赤−感性乳剤乳剤C−1 これはB−1と同様にして製造した。
【0098】化学熟成の後、40℃において1kgのA
gNO3当たりに150mgの化合物(CI)を用いて
乳剤を分光的に増感し、1kgのAgNO3当たりに2
gの化合物(CII)を用いて安定化した。続いてAg
NO3の1モル当たりに0.3モルのKBrを加えた。
【0099】
【化34】
【0100】層構造1 両側にポリエチレンがコーティングされた紙を含む支持
体上に以下の層を示されている順序で堆積させることに
より、高速処理法に適したカラー写真記録材料を製造し
た。量のデータはそれぞれの場合に1m2に対して示
す。ハロゲン化銀堆積に関しては対応するAgNO3
量を引用した。
【0101】層1:(基質層) 0.2gのゼラチン 層2:(青−感性層) 0.40gのAgNO3を含む青−感性ハロゲン化銀乳
剤A−1ならびに 0.96gのゼラチン 0.55gのイエローカプラーY−1 0.21gのトリクレシルホスフェート(TCP) 0.11gの色素安定剤ST−1 層3:(中間層) 1.02gのゼラチン 0.05gの2,5−ジ−tert.−オクチルヒドロ
キノン 0.10gのTCP 0.05gの化合物SC−1 層4:(緑−感性層) 0.30gのAgNO3を含む緑−感性ハロゲン化銀乳
剤B−1ならびに 0.66gのゼラチン 0.20gのマゼンタカプラーPP−1 0.10gの化合物SC−1 0.25gのカプラー溶剤K−1 0.05mgの色素安定剤ST−2 層5(中間層) 1.02gのゼラチン 0.48gのUV吸収剤UV−1 0.08gのUV吸収剤UV−2 0.28gのカプラー溶剤K−2 0.025gの2,5−ジ−tert.−オクチルヒド
ロキノン 0.025gの化合物SC−1 0.05gのTCP 層6(赤−感性層) 0.29gのAgNO3を含む赤−感性ハロゲン化銀乳
剤C−1ならびに 0.85gのゼラチン 0.41gのシアンカプラーC−1 0.41gのTCP 層7(保護層) 0.33gのゼラチン 0.15gのUV吸収剤UV−1 0.03gのUV吸収剤UV−2 0.09gのカプラー溶剤K−2 層8(保護層) 0.92gのゼラチン 0.34gの硬膜剤H−1 試料1において以下の化合物を用いた:
【0102】
【化35】
【0103】
【化36】
【0104】
【化37】
【0105】処理:続いて試料を40ミリ秒間、ステッ
プウェッジの後で露光し、方法AP 94を用いて下記
の通りに処理した: a)カラー現像液−45秒−35℃ トリエタノールアミン 9.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g ジエチレングリコール 0.05g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N− メタンスルホンアミドエチルアニリンサルフェート 5.0g 亜硫酸カリウム 0.2g トリエチレングリコール 0.05g 炭酸カリウム 22g 水酸化カリウム 0.4g エチレンジアミンテトラ酢酸、二ナトリウム塩 2.2g 塩化カリウム 2.5g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6− トリスルホン酸三ナトリウム塩 0.3g 水で1000mlに調製;pH10.0。
【0106】b)漂白−定着−45秒−35℃ チオ硫酸アンモニウム 76g 硫酸水素ナトリウム 13.5g 酢酸アンモニウム 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 (鉄アンモニウム塩) 57g 25%アンモニア 9.5g 酢酸を用いて1000mlに調製;pH5.5。
【0107】c)洗浄−2分−33℃ d)乾燥 層構造2 層2における青−感性乳剤A1をA2により置き換えた
以外は層構造1の場合と同様。
【0108】層構造3 層2における青−感性乳剤A1をA3により置き換えた
以外は層構造1の場合と同様。
【0109】層構造4 層2における青−感性乳剤A1をA4により置き換えた
以外は層構造1の場合と同様。
【0110】層構造5 層4が以下の組成を有した以外は層構造4の場合と同
様。
【0111】0.20gのAgNO3を含む緑−増感ハ
ロゲン化銀乳剤層B−1ならびに 1.13gのゼラチン、 0.13gのマゼンタカプラーPP−2 0.05gのマゼンタカプラーM−6 0.05gのマゼンタカプラーM−13 0.20gの色素安定剤ST−3 0.15gの色素安定剤ST−4 0.46gのカプラー溶剤K−3。
【0112】1.0の濃度において青−感度logI.
tx10(Eb)、緑−感度logI.tx10(Δ
g)及び赤−感度logI.tx10(ΔEr)をそれ
ぞれ決定し、露光後24時間で処理する場合の感度から
露光後60秒で処理する場合の感度を引いた値から、感
度差ΔlogI.tx1000を青(ΔEb)、緑(Δ
g)及び赤光(ΔEr)に関して、それぞれの場合に
0.6の濃度において決定した。感度差の値が低い程、
潜像安定性が優れている。
【0113】
【表6】
【0114】I−1を用いて増感され、水銀がドーピン
グされた層構造4及び5の青−感性ハロゲン化銀乳剤A
4は有意により高い感度及び有意に向上した潜像安定性
を示す。
【0115】層構造5において初めて用いられる化合
物:
【0116】
【化38】
【0117】 K−3 O=P[OCH2CH(CH2CH3)−(CH23CH33 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【0118】1.少なくとも1種のイエローカプラーを
含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくと
も1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤
−感性ハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真ハロゲン化
銀材料であって、青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なくと
も1つに水銀がドーピングされており、それが式(I)
【0119】
【化39】
【0120】[式中、X1及びX2は互いに独立してO、
S、Se、NRを示し、Rはアルキル又はカルボキシア
ルキルを示し、R1とR2又はR2とR3はフェナントロ−
もしくはアントラアゾール環の完成のための残りのメン
バーを示し、残るR1又はR3基は水素原子を示し、R4
及びR5は互いに独立して水素原子、アルキル又はアリ
ールを示すか、あるいはR4及びR5は一緒になって非置
換もしくは置換ベンズアゾール、ナフトアゾール、フェ
ナントロ−もしくはアントラアゾールの残りのメンバー
を示し、S1及びS2は互いに独立してアルキル、スルホ
アルキル又はカルボキシアルキルを示し、M+は電荷の
均等化のために必要でありうるカチオンを示す]の増感
色素を用いて分光的に増感されていることを特徴とする
カラー写真ハロゲン化銀材料。
【0121】2.そのハロゲン化銀乳剤が少なくとも9
5モル%のAgClを含むことを特徴とする上記1項に
記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0122】3.少なくとも1種のイエローカプラーが
式II
【0123】
【化40】
【0124】[式中、R1、R2、R3は互いに独立して
アルキルを示すか、あるいはR2とR3は一緒になって3
−〜6−員環を形成し;R4はアルキル、シクルアルキ
ル又はアリールを示し;R5はハロゲン、アルキル、ア
ルコキシ、アリールオキシ、カルバモイル、スルファモ
イル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルを示
し;mは0、1、2又は3であり;Z1は−O−又は−
NR6−を示し;Z2は−NR7−又は−C(R8)R9
を示し;R6、R7、R8及びR9は互いに独立して水素又
は置換基を示す]に対応することを特徴とする上記1項
に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0125】4.水銀を用いるドーピングのために式
(III)又は(IV) Hg(X12 (III)、 Hg(X2) (IV) [式中、X1は1価のアニオンを示し、X2は2価のアニ
オンを示す]の水銀の水溶性塩を用いることを特徴とす
る上記1項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0126】5.水銀化合物をそれぞれのハロゲン化銀
の1モル当たり1.0〜30μモルの量で用いることを
特徴とする上記4項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材
料。
【0127】6.少なくとも1種のマゼンタカプラーが
式V
【0128】
【化41】
【0129】[式中、RはH又はカラー現像の条件下で
脱離する基を示し、R1は場合により置換されているこ
とができるアルキルを示し、R2はR1又はアリールを示
し、ここでカプラー分子中のR1及びR2基のすべてのC
原子の合計は少なくとも12である]に相当することを
特徴とする上記1項に記載のカラー写真記録材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリア・ニートゲン ドイツ51375レーフエルクーゼン・アムシ エルフエンブラント19 (72)発明者 ミヒヤエル・ミスフエルト ドイツ42799ライヒリンゲン・シユヌーク スハイデ27 (72)発明者 ハインツ−ホルスト・タイチユアイト ドイツ50939ケルン・ジーベンゲビルクス アレー181 (72)発明者 エドガー・ドラバー ドイツ51519オーデンタール・シユトラサ ーホフ18 (72)発明者 マルクス・ガイガー ドイツ40764ランゲンフエルト・フエルベ ルシユトラーセ4

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1種のイエローカプラーを含
    有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層、
    少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
    も1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1
    種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感
    性ハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真ハロゲン化銀材
    料であって、青−感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも1
    つに水銀がドーピングされており、それが式(I) 【化1】 [式中、X1及びX2は互いに独立してO、S、Se、N
    Rを示し、Rはアルキル又はカルボキシアルキルを示
    し、R1とR2又はR2とR3はフェナントロ−もしくはア
    ントラアゾール環の完成のための残りのメンバーを示
    し、残るR1又はR3基は水素原子を示し、R4及びR5
    互いに独立して水素原子、アルキル又はアリールを示す
    か、あるいはR4及びR5は一緒になって非置換もしくは
    置換ベンズアゾール、ナフトアゾール、フェナントロ−
    もしくはアントラアゾールの残りのメンバーを示し、S
    1及びS2は互いに独立してアルキル、スルホアルキル又
    はカルボキシアルキルを示し、M+は電荷の均等化のた
    めに必要でありうるカチオンを示す]の増感色素を用い
    て分光的に増感されていることを特徴とするカラー写真
    ハロゲン化銀材料。
JP10269066A 1997-09-10 1998-09-08 カラー写真ハロゲン化銀材料 Pending JPH11231453A (ja)

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