JPH01196039A - ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性ハロゲン化銀を含有する写真用乳剤及び
該乳剤層を有する写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度であり、かつ優れ
た階調性を有することから、非常に多く用いられ、機器
、処理剤技術の進歩ともあいまって、非常に迅速かつ簡
便にすぐれた写真画像が得られるようになってきた。

こうした状況を背景としてデパートの店頭等でプリント
の受付からカラーネガの現像、カラーペーパーへの焼付
、現像までを一貫して行なうミニラボがその数を増して
きている。このため、従来にもまして迅速に優れたカラ
ープリントが得られることが望まれていた。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速な処理を達成す
るには、処理工程中、特に時間的にも長い発色現像工程
での迅速化が有効である。

その一方法として、発色現像時に現像促進剤（例えば四
級窒素原子を含む現像促進剤、ポリエチレンオキシド系
現像促進剤、イミダゾール系現像促進剤、ポリアクリル
アミドポリアクリル酸系現像促進剤、チオン基を有する
現像促進剤）を用いることが知られているが、比較的高
度の活性を有する化合物は、しばしばかぶりを生成する
欠点を有している。

更に、１−アリール−３−ピラゾリドン等の１−アリー
ルピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に添加しておき、極めて短い現像時間内に処理すること
が知られているが、これらの技術は、十分な発色現像速
度と発色濃度の高い色素画像を得るという点では、−必
ずしも満足なものとは言い難い。

また、特開昭５８−５０５３３号には、１−アリール−
３−ピラゾリドンと非感光性ハロゲン化銀粒子の併用に
より現像を促進する方法が知られているが、この方法に
おいても十分な現像促進効果は得られていない。

また、特開昭６２−２７５２５０号には、アミノ化合物
を含有する感光材料をベンジルアルコールを含まない発
色現像液で２分３０秒以下の時間発色現像する技術が開
示されているが、その中で述べられている通り、発色を
促進する効果を示すにすぎず、ハロゲン化銀乳剤の化学
熟成時に存在して最もその効果が大となる増感作用を示
すことは何ら示されていなかった。

こうした欠点の少ない方法として粒径の小さなハロゲン
化銀乳剤を用いる方法、塩化銀含量の高い乳剤を用いる
方法があるが、どちらも、特に青感光性乳剤の感度が低
くなることが最大の問題であった。塩化銀含量の高い乳
剤では、さらに、経時による感度変動が大きいという欠
点があった。

本発明者等は特開昭５８−１２５６１２号において、８
０モル％以上の塩化銀からなる高塩化物ハロゲン化銀乳
剤のイオウ増悪を２段階にわけて行なう化学熟成方法を
開示したが、これだけでは高塩化物ハロゲン化銀乳剤に
よる感度上の不利益を補うには未だ不十分であった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度、低かぶりのハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにあり、さらには、高感度、低
かぶりであり、かつ迅速処理が可能で経時による感度変
動の小さいハロゲン化銀写〔発明の構成〕 上記目的は、−数式（Ｉ）で表される化合物の存在下に
化学熟成を行なったハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ１＋　は炭素原子数２〜２０のヒドロキシアル
キル基を表し、Ｒ１！＋Ｒ１３はそれぞれ水素原子、炭
素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０の
ヒドロキシアルキル、ベンジル基を表す。

また、上記目的は、ハロゲン化銀乳剤として９０モル％
以上の塩化銀からなる高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用い
た場合に、よりよく達成される。

さらに高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、該
乳剤を含む層中に一般式（ＩＩ）で表される化合物を含
有し、かつ写真構成層中の少なくとも一層に一般式〔Ｉ
〕の化合物を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によっても目的を達成することができる。

一般式（ｎ） 式中、Ｚ２１及びＺ２□は各々、置換基を有してもよい
チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核を形成するのに必要な原子群を表す。

ＲＺＩ及びＲｏは各々、置換基を有してもよいアルキル
基またはアルケニル基を表す。ＸＺ＋　は陰イオンを表
し、ｌｔｌは０または１を表す。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明について詳述する。

本発明に係る一般式ＣＩ）の化合物は、アルカノールア
ミンとして知られた公知の化合物である。

−数式（ＨにおいてＰ、で表されるヒドロキシアルキル
基としては、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、２，３−ジヒドロキシブチル基、２．３−ジ
ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−エチル−６−
ヒドロキシエチル基のような直鎖または分岐のアルキル
基にヒドロキシル基が置換したものが含まれ、ヒドロキ
シル基の数としては、１〜２個が好ましい。

−ａ式（１）においてＲＩ２＋ＲＩ３で表されるアルキ
ル基は、直鎖または分岐のアルキル基でよく、メチル基
、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基等をあげ
ることができる。

一般式（１）においてＲ１□、Ｒ１３で表されるヒドロ
キシアルキル基としては、Ｒ１１と同様の基であればよ
い。

一般式（１）においてＲ，□、１．で表される基として
は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基が好ましく、ヒ
ドロキシアルキル基が最も好ましい。

以下に一般式ＣＩ）で表される化合物の具体例を示すが
、本発明はこれに限定されるものではない。

１１Ｎ（ＣＩｌ、ＣＩＩ□０１１）２　　　　　（１−
９）（ＩＩＤＣ！）１．、）ｔＮ　Ｃ１１，ＣＩ（ＣＩ
ｌ□）ｗｃＩＩｚｏｌｌ次に前記−数式（ｎ）において
、ｘｚｌ、ｚｚｚで表される複素環核としては、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核が好ましく、ベンゾ
チアゾール核が最も好ましい。　　− ２オ、及びＺ２ｔで表される複素環核は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基等を
あげることができる。

ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩素原子であり
、アリール基としてはフェニル基が好ましい、アルキル
基としては炭素原子数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル法が好ましく、メチル基、エチル基、プロピルＷ１イ
ソプロピル基、ブチル基等があげられるが、中でもメチ
ル基が好ましい。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコキシ
基が好ましく、メトキシ基、メトキシ基、プロポキシ哉
等が挙げられるが、中でもメトキシ基が好ましい。

Ｒ１Ｉ＋Ｒ１！で表されるアルキル基としては、炭素原
子数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基がましく、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が好
ましい。これらのアルキル基は置換されていてもよく、
好ましい置換基としては、スルホ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルス
ルホニルアミノ基等がある。

Ｒｚ＋Ｊｚｚで表されるアルキル基としては、スルホ基
、カルボキシル基で置換されたアルキル基が好ましい。

スルホ基、カルボキシル基等は、ピリジニウムイオン、
トリエチルアンモニウムイオン等の有機の陽イオンまた
はアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン等の無機の陽イオンと塩を形成していてもよい。

ｘｚｌで表される陰イオンとしては、塩化物イオン、臭
化物イオン、沃化物イオンや、ｐ−トルエンスルホン酸
イオン等が好ましいが、ノ飄ロゲン化物イオンが好まし
い。また分子内塩を形成する場合には、陰イオンは含ま
れなくともよくその場合には１！ＩはＯを表す。

以下に前記−数式（ＩＩ）で表される増感色素の具体例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

（ＢＳ−１） ＣＢＳ−２） （ＢＳ−３） （Ｂ　Ｓ　−４） （ＢＳ−５） ＣＢＳ−６） ＣＢＳ−７） ＣＢＳ−８） １゜ ０ｉ （ＢＳ−９） ＣＢ　Ｓ　−１０） （Ｂ　Ｓ　−１１） （ＢＳ−１２） ＣＢＳ−１３３ （ＢＳ−１４） 〔Ｂ５−１５〕 上記化合物は一般に公知であり、例えばハーマ著「ザ・
シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウン
ダ」　（インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニュ
ーヨーク、１９６４年）に記載された方法により容易に
合成することが出来る。

本発明に用いられる青感光性増悪色素は、ハロゲン化銀
１モル当り好ましくは５Ｘ１０−’〜２×１０−３モル
、さらに好ましくはｌＸｌ０−’〜７×１０−４モルの
範囲で用いられる。

これらの増悪色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒
子形成から塗布するまでの任意の時期でよいが、特にハ
ロゲン化銀粒子形成終了時から塗布までの時期に添加す
るのが好ましい。

これらの増悪色素は、溶解することなしに水混和性有機
溶媒に分散させ、分散物をハロゲン化銀乳剤中に添加し
てもよいし、水またはメタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミドなどの水混和性有機溶媒の単
独または混合物に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加し
てもよい。

また、本発明に係る青感光性増悪色素は、本発明の効果
を損なわない範囲において他の増感色素を組合せて用い
ることができる。この場合、２つの増感色素は別々に溶
解し、混合してから添加してもよいし、別な溶液のまま
添加してもよい。添加時期は２つの溶液を同時に添加し
ても、所定の時間間隔をあけて添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀のいず
れの組成の乳剤も好ましく用いることができる。中でも
塩臭化銀乳剤が好ましく、本発明の増感効果の大きさや
、迅速処理性の観点からは９０モル％以上の塩化銀から
なる高塩化物ハロゲン化銀乳剤、中でも９８モル％以上
の塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤が最も好ましい。沃
化銀の含有量は１モル％以下が好ましく、沃化銀を含ま
ないのがより好ましい。

沃化銀、臭化銀のハロゲン化銀粒子中での分布状態は、
特に制限はなく、粒子の中心部、表面またはその中間に
局在していてもよいし、平均して分布していてもよい。

ハロゲン化銀粒子の調製法としては、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれも好ましく用いられる。またア
ンモニア法以外のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。該
粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後
成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを、
同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他
方を混合してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分
散であっても、単分散であってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これら′の金属元素を含有させることができ、また適当
な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還晃増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるい
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロジャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｓ以下ＲＤと略す）１７６４３号■
項に記載の方法に基いて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の正方形の一辺の長さを表す
）は５μｍ以下が好ましいが、特に好ましくは１μｍ以
下である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の調製工程としては、ハ
ロゲン化銀粒子の形成工程（核生成から粒子成長までを
含む）、脱塩工程（前述のようにこの工程は省いてもよ
い）、化学熟成工程、化学熟成停止工程からなり、化学
熟成を終了したハロゲン化銀乳剤は、塗布液調製工程で
カブラ分散液や他の添加剤と混合され、塗布に適した粘
度、表面張力に調整された上で支持体上に塗布される。

−数式〔Ｉ〕の化合物の添加位置としては、必要に応じ
て前記工程のうちのいずれかの工程において添加すれば
よいが、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、化学
熟成工程の直前から塗布液調製工程までの間に添加する
ことが好ましく、化学熟成工程の直前から化学熟成工程
の間に添加し、その存在下に化学熟成を行なうのが好ま
しい。

−数式〔Ｉ〕の化合物は、そのままで、あるいは水また
はエタノール等のような水混和性溶媒に溶解して添加す
ることができる。また、−数式〔Ｉ〕の化合物を単独で
添加してもよいし、他の添加剤と同時に、または、他の
添加剤と一緒の溶液としておいて添加してもよい。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕の化合物の添加量は、添加の
時期、添加する写真構成層等によっても異なるが、その
存在下に化学熟成を行なう場合には、ハロゲン化銀１モ
ル当り５Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０−”モルが好ましく、２
Ｘ１０−’モル〜５Ｘ１０−’モルがより好ましく用い
られる。この範囲内で化学熟成の条件（温度、ｐＨ，ｐ
Ａｇ等）に応じた量を常法によって求め、用いることが
できる。化学熟成終了後にハロゲン化銀乳剤に添加する
場合には、ハロゲン化ｖＡ１モル当り５Ｘ１０−’〜ｌ
Ｘｌ０−”モル、より好ましくは２Ｘ１０−’モル−５
Ｘ１０−”モル用いるのがよく、ハロゲン化銀乳剤層以
外の写真構成層に添加する場合には、１−当り２×１０
−４〜５Ｘ１０−”モルが好ましく、５Ｘ１０−’〜２
Ｘ１０−’モルがより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学熟成の方法として
は、従来良く知られた方法をいずれも用いることができ
る。

即ち硫黄増悪法、セレン増感法、還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法等を単独で又は組
み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許６１８．０６１号、同Ｌ３１５．
７５５号、同１，３９６．６９６号、特公昭４４−１５
７４８号、米国特許１，５７４．９４４号、同１，６２
３．４９９号、同１　、６２３．４９９号、同１，６７
３．５２２号、同２．２７８，９４７号、同２．３９９
．０８３号、同２，４１０，６８９号、同２，４１９．
９７４号、同２．４４８．０６０号、同２，４８７．８
５０号、同２．５１８．６９８号、同２，５２１，９２
６号、同２，６４２，３６１号、同２．６９４．６３７
号、同２，７２８，６６８号、同２，７３９，０６０号
、同２．９８３．６１０号、同３，０２１，２１５号、
同３，０２６，２０３号、同３，２９７．４４６号、同
３．２９７．４４７号、同３，３６１，５６４号、同３
，４１１．９１４号、同３，５５４，７５７号、同３．
５６５．６３１号、同３．５６５．６３３号、同３，５
９１．３８５号、同３，６５６．９５５号、同３，７６
１．２６７号、同３，７７２，０３１号、同３．８５７
，７１１号、同３，８９１．４６６号、同３，００１．
７１４号、同３．９０４．４１５号、同３．９３０．８
６７号、同３．９８４．２４９号、同４，０５４．４５
７号、同４，０６７．７４０号、ＲＤ　１２００８号、
同１３４５２号、同１３５６４号、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ
　［、ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　（４ｔｈ　ｅｄ。

Ｍｃｓｉｌｌａｎ、１９７７）　Ｐ　６７〜７６等に記
載の化学増感することが好ましい。中でも、硫黄増感及
び／または金増感が好ましい 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の硫黄増感に用いられる
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバジ
ド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン、
ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられ
る。その他、米国特許１．５７４，９４４号、同２，４
１０．６８９号、同２．２７８．９４７号、同２．７２
８．６８８号、同３，５０１．３１３号、同３，６５６
．９５５号、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ）　１，４２２．
８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０
１６号等に記載されている硫黄増感剤も用いることがで
きる。硫黄増感剤の添加量はｐＨ１温度、ハロゲン化銀
粒子の大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわ
たって変化するが、目安としてはハロゲン化ｌ！１モル
当り１０−７モルから１０−３モル程度が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の金増感工程に用いられ
る金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよ（、多種の金化合物が用いられる。代表的な例とし
ては塩化金酸、カリウムクロロオーレート、オーリック
トリクロライド、カリウムオーリンクチオシアネート、
カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリックア
ジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルト
リクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド等が
挙げられる。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化≦艮１モル当り１０−６モル〜１０−１モ
ルであり、好ましくは、１０−７モル〜１０４モルであ
る。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、増悪色素を用いて、
所望の波長域に分光増感することができる。増悪色素は
単独で用いても良いが、２種以上を組合わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

高塩化物ハロゲン化銀乳剤では、従来の臭化銀を主体と
したハロゲン化銀乳剤と比ベハロゲン化銀自身の光吸収
が少ないため、特に青感光性乳剤では感度が低くなるこ
とは避けられず、増悪色素の選択は、非常に重要な意味
をもっている。

前記−数式（ｎ）で表される化合物は高塩化物ハロゲン
化銀乳剤に用いる場合にも青感光性増悪色素として好ま
しい化合物である。

また緑感光性増悪色素として好ましい化合物は（ＧＳ−
１） （Ｃ，Ｓ−２３ （ＧＳ−３） （ＧＳ−４） （ＧＳ−５） 赤感光性増感色素として好ましい化合物として下記のも
のを挙げることができる。

（Ｒ３−１） （Ｒ３−２） 果］下余→ （Ｒ３−３） （ｒ？５−４） 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に添加される安
定剤としては、ハロゲン化銀粒子の形成からハロゲン化
銀写真感光材料の製造中、製造から使用までの保存期間
中、その性能を安定に保つ等の目的のため、公知の安定
剤を用いることができる。

安定剤のうち、ある種の含窒素複素環化合物は、感度を
損うことなくかぶりを低下させることが可能であり、好
ましい。このような含窒素複素環化合物としては、−数
式ＣＩ［［］で表される化合物が用いられる。

一般式（ＩＩＩ） Ｑは置換基を有してもよい５員の複素環又はベンゼン環
と縮合した５員の複素環を形成するのに必要な原子群を
表す Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、またはアンモニウム
基を表す。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物のなかで特に好まし
い化合物は、下記−数式（Ｉ［Ｉａ）（ｎ［ｂ）で表す
ことができる。

一般式（ｌｉｒａ） 式中のＲａ＋は水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基もしくはそれら
の塩、アミノ基、アルコキシル基を表し、２は−Ｎ）ｌ
、−〇−１または−Ｓ−を表す。

−数式（ｍｂ） Ａｒ−Ｒ” Ａｒはフェニル基、またはシクロヘキシル基を表し、Ｒ
ｏはＡｒに置換してもよい水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、カルボキシル基とスルホ基もしくはそれの塩
、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、スルホアミド基を表す。

以下に一般式（Ｉｌｌａ）　　（Ｉ［［ｂ）で示される
具体的な化合物例を例示する。但し例示に限定されるも
のではない。

ｍ　ａ−３ｍ　ｓ−４ Ｉ［１ａ−７ １１［ａ−６ ａ−８ ■ ｎ［ｂ−７ＩＩＩ　ｂ−８ これらのメルカプト化合物のうち、特に（Ｉ［Ｉｂ）タ
イプのメルカプトテトラゾール化合物が好ましい。

この含窒素複素環化合物の添加時期は、前述のハロゲン
化銀乳剤の調製工程のどこで添加してもよいが、粒子形
成工程の終了から化学熟成工程の初期までに添加し、そ
の存在下に化学熟成を行うのが好ましい。また化学熟成
停止工程に用いるのも好ましく、二つ以上の工程にわた
って分割して添加してもよい。

化学熟成停止工程におけるこれらの化合物の好ましい添
加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０−６モル−１０−
ｔモルであり、ｔｏ”’モル−５Ｘ１０−”モルがより
好ましいが、これらの化合物の存在下に化学熟成を行う
場合には、１０−Ｓモル−５Ｘ１０”’モルがより好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤調製工程を終了したハロゲン化銀乳剤
とカプラ分散液等を混合し、界面活性剤、増粘剤等を添
加し、塗布に適した物性（表面張力。

粘度）に調整した塗布液を調製する塗布液調製工程中で
添加する場合には、ハロゲン化１！１モル当り、１０−
’モル−１０−２モルが好ましい添加量となる。

前記乳剤層以外の他の写真構成層に添加する場合には、
塗布被膜中の量がｌＸｌ０−ｑモル／１１２ないしｌＸ
ｌ０−”モル／、ｇとなる範囲で添加される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばＲ
Ｄ　１７６４３号に記載されているかぶり防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラが用いられる。

該色素形成カブラは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感光性孔／′ 剤層にはイエロー色素形成カプラが、緑感光性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラが、赤感光性乳剤層にはシア
ン色素形成カプラが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組合せと異った用い方で
ハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カブラは分子中にバラスト基と呼ばれる
カプラを非拡散化する、炭素数８以上の基を有すること
が望ましい。また、これら色素形成カブラは１分子の色
素が形成されるために４個の銀イオンが還元される必要
がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元され
るだけでよい２当量性であってもよい。

イエロー色素形成カプラとしては、アシルアセトアニリ
ド系カプラを好ましく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系およびピバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラとしては、５−ピラゾロン系カ
プラ、閉鎖アシルアセトニトリル系カプラを好ましく用
いることができる。

シアン色素形成カプラとしては、フェノール系カプラを
好ましく用いることができる。

本発明に係る感光材料は、各種の方法で処理することが
できる。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処
理工程、及び／又安定化処理工程を行うが、漂白液を用
いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともで
きるし、これらの処理工程に組合せて前硬膜処理工程、
その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を
行ってもよい。

本発明に係る感光材料を発色現像するのに用いられる発
色現像主薬としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネート等を挙げることができる。

発色現像液で用いる抑制剤としては、特開昭５８−９５
３４５号に記載の有機現像抑制剤や塩化ナトリウム、塩
化カリウム等の塩化物塩を用いることができる。更に微
量であれば臭化カリウム等の臭化物も用いることができ
る。

（実施例） 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

（実施例１） ２モル／ｌの硝酸銀水溶液と２モル／１の混合ハロゲン
化物水溶液（臭化カリウム３０モル％、塩化ナトリウム
７０モル％）をゼラチン水溶液中に添加し、攪拌混合す
ることにより、−辺の長さ０．６５μｍの立方体状の塩
臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）を調製した。

次に、混合ハロゲン化物塩を臭化カリウム５モル％、塩
化ナトリウム９５モル％とじて塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−２
）を、臭化カリウム０．５モル％、塩化ナトリウム９９
．５モル％として塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）を調製した
。

Ｅｍｌ〜３を分割し、各々をハロゲン化銀１モル当り５
Ｘ１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムと３Ｘ１０−’モ
ルの塩化金酸で１３０分間化学熟成を行った。

この時、表１−２に示すように一部の乳剤には、化合物
（１−１）を化学熟成開始の５分前に添加し、その存在
下に化学熟成を行った。化学熟成終了１０分前に青感光
性増感色素Ｂ５−３をハロゲン化銀１モル当り３Ｘ１０
−’モル添加し、化学熟成終了時には安定剤（Ｉ［Ｉｂ
−７）をハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ　１０−、’モ
ル添加し、化学熟成を停止させた。

次いで、ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に
下記の層を塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
た。ここで、各化合物の塗布量は、１　ｍ　２当りの値
で示した。

（層１）　イエローカプラ（ＹＣ−１）　０．８　ｇと
色濁り防止剤（ＨＱ−１）　０．０２　ｇを溶解した０
、３ｇのジノニルフタレート（以下ＤＮＰと記す）。前
記青感光性塩臭化銀乳剤く銀として０．３５ｇ）と３．
５ｇのゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層 （Ｊｉ２）　　２ｇのゼラチンを含有する保護層このよ
うにして作製したカラーペーパを常法により露光し、下
記に示す現像処理を行い、イエロー色素像を得た。これ
をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社製）で測定し、
感度及びかぶりを測定した。

感度は試料１０１を１００とした相対値で表した。

表１−１ ハロゲン化銀乳剤　　　　　処理工程 Ｅｍ−１処理工程Ａ Ｅｍ−２，３〃Ｂ 処理工程Ａ（処理温度と処理時間） 〔Ｉ〕発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒〔２
〕漂白定着　　　　３３℃　　　　１分３０秒〔３〕水
洗処理　　２５〜３０℃　　　３分処理液組成 （発色現像液Ａ） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ１エチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｎｌ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　０．２　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０
．０　ｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ
ポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　　２．５　
ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全
量を１βとし、ρＩ＋　１０．２０に調整する。

（漂白定着液Ａ） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　７０ｇ亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　ｌ１ｇ炭酸カリウムまたは
氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１１とす
る。

（処理千程Ｂ） ・　　発色現像　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白
定着　　　　３５℃　　　　　　４５秒水　　洗　　　
３０〜３５℃　　　　　　　９０秒乾　　燥　　　６０
〜６８℃　　　　　　　６０秒使用した発色現像液及び
漂白定着液の組成は以下の通りである。（ｉ当り） （発色現像液Ｂ） （漂白定着液Ｂ） 純水を加えて１１とし、希硫酸またはアンモニアｌｌｌ 以て、゛全盲 ＼；−１゛′ 鳳　　　−−一一一一″−パパ ハロゲン化銀乳剤中に臭化銀を３０モル％含有する塩臭
化銀乳剤（Ｈ＋＋−１）は、処理工程Ｂで十分な現像が
なされないため、処理工程Ａで３５分の発色現像を行っ
た。さらに塩化銀含量の高いハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−２
および３では、処理工程Ｂでも十分な現像がなされ、迅
速処理に非常に適していることがわかる。

試料１０１と１０２．１０３と１０４．１０５１０６の
比較によれば、本発明に係る化合物〔Ｉ〕の存在下に化
学熟成を行った場合には、いずれもかぶりの上昇がなく
感度を高めることができる。

試料１０２，１０４．１０６の比較によれば、高塩化物
ハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、どうしても感度が
低（なるという欠点を避は難いが、試料１０１，１０３
．１０５かられかるように、本発明の効果はこの欠点を
十分に補いうるものであり、高塩化物ハロゲン化銀乳剤
において、特に好ましく用いることができるといえよう
。

化合物〔Ｉ〕の量を変化しても性能は大きく変化するこ
とはな（、広い添加量の範囲で用いることができるが、
ハロゲン化１艮１モル当り３Ｘ１０−’モル−ｌＸｌ０
−”モルの範囲が好ましく用いられる。

次に試料１０１〜１１１を５０℃４０％Ｒ１＋の条件下
に１？Ａ間保存した後、感度、かぶりの変化を前述の方
法により評価した。結果を表１−３に示した。かぶり、
感度とも５０℃４０％Ｒ１１１週間の処理をしないもの
を基準（感度は基準を１００とした相対感度で、かぶり
は基準をＯとした相対的な濃度で表した）として評価し
た。

１０１　　　　　１０１　　　４０．０１　　　本発明
１０２　　１０４　　＋　０．０２　　比較１０３　　
　　　１０１　　　　＋　０．０２　　　本発明１０４
　　１１０　　＋０．０４　　比較ｔ０５　　　　　１
０２　　　　＋　０．０２　　　本発明１０６　　１１
５　　十０．０７　　比較１０７　　　　　１０６　　
　　＋０．０４　　　本発明１０８　　　　　１０３　
　　　＋０．０２　　　　〃１０９　　　　　１０１　
　　　＋０．０３　　　　〃１１０　　　　　　Ｌｏｔ
　　　　＋〇、０３　　　　〃１１１　　　　　１０２
　　　　＋０．０６　　　　〃高塩化物ハロゲン化銀乳
剤においては、このような保存による感度の上昇とかぶ
りの上昇が欠点として避は難いことや、試料１０２，１
０４゜１０６の比較かられかるが、試料１０１，１０３
゜１０５では、いずれも変化が小さく、改良が認められ
る。また、高塩化物ハロゲン化銀乳剤においてその効果
は大きく、欠点を充分に補うことができる０本発明に係
る化合物〔Ｉ〕の化合物は表１−３に示されたように、
いずれの添加量においても本発明の効果が得られるが、
かぶりの点からｌＸｌ０−”モルの範囲までが好ましい
。

（実施例２） ハロゲン化銀乳剤としてＨ＋−３を用い、増感色素を表
２に示すように変更した以外実施例１と同様にして、性
能の評価を行った。感度は試料２０１を１００とした相
対感度で、５０℃４０％ＲＨ１１週間保存後の感度、か
ぶりは、該処理をしないものを基準として実施例１と同
様にして表した。

いずれの色素を用いた場合にも本発明の効果が得られる
が、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ−ル核を有する
色素は、メロシアニン色素ＢＳ−Ａ（後記）と比べると
、高感度で、保存後の感度、かぶりの変動が小さいとい
う特徴を有する。ベンゾセレナゾール核を有する色素Ｂ
Ｓ−Ｂと比べると高感度であるという点ですぐれている
。ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核を有する色
素の中でも、Ｒ２１＋　ＲＲ２で表される基の中にスル
ホ基やカルボキシル基を有するものが高感度で、保存後
の性能変動が優れており好ましい。Ｒ１Ｉ＋　Ｒａｔの
両者がスルホ基を有するものは、保存での感度変動が特
に小さく、スルホ基とカルボキシル基を有するものは高
感度が得られるという点ですぐれており、本発明の好ま
しい態様である。

５−Ａ （実施例３） 一最大ＣＩ）の化合物を変更した以外実施例１と同様に
して評価した。結果を表３に示した。感度は試料３０１
を１００とした相対感度で、５０”Ｃ４０％ＲＨ１１週
間保存後の感度、かぶりは該処理をしないものを基準と
して実施例１と同様にし本発明に係る一般式〔Ｉ〕の化
合物においては、いずれも本発明の好ましい効果が得ら
れる。試料３０１〜３０５の比較によればＲＩ〜、の置
換基やすべてのヒドロキシエチル基である化合物（１−
１）は水素原子を含む（１−２）　、　　（１−３）よ
り若干、増感効果が小さいものの保存後の感度、かぶり
の変動が小さく、好ましい。比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃは、
構造こそ似ているが、かぶりの上昇が著しかったり、あ
るいは全く効果がないことがわかる。

（実施例４） ハロゲン化銀１モル当り、１×１０−３モルの化合物Ｃ
ｌ−１）の添加から１分後にメルカプト化合物（Ｉ［Ｉ
　ａ−１）　、　（ＩＩＩ　ａ−５）　、　（ＤＩ　ｂ
−５）　、　（Ｉｎ　ｂ−８）を５Ｘ１０−’モル添加
した以外、実施例１と同様にして、メルカプト化合物と
化合物（１−１）の存在下に化学熟成を行ない、性能を
評価した。結果を表４に示した。

感度は試料４０１を１００とした相対感度で、５０℃４
０％ＲＨ１１週間保存後の感度、かぶりは、該処理をし
ないものを基準として実施例１と同様にして表した。

−Ｃ式（ＩＩ［ａ）、　　（Ｉ［Ｉｂ）で表されるメル
カプト化合物を用いることにより、かぶりを抑制するこ
とができ、好ましい。中でもメルカプトテトラゾール化
合物では、減感もほとんどなく、保存後のかぶり、感度
を小さくする効果を同時に表し、好ましく用いることが
できる。

（実施例５） Ｅｍ−３を用い化学増感剤をチオ硫酸ナトリウム、ジフ
ェニルチオ尿素、塩化金酸、二酸化子オ尿素及びチオ硫
酸ナトリウムと塩化金酸の併用に変更した以外、実施例
１と同様にして一般式（１−１）の化合物の存在下に化
学熟成を行なったところ、いずれの乳剤においても高感
度で、高温保存でのかぶり、感度の変動が小さいという
本発明の効果が認められた。中でもチオ硫酸ナトリウム
、ジフェニルチオ尿素を用いたものでは、かぶりが低い
という特徴を有しており、塩化金酸を用いたものとチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸を併用したものでは、高感度
であるという特徴を有しており、好ましい。

（実施例６） 実施例１の試料１０５の作製に用いたハロゲン化銀乳剤
の調製方法において、以下のように変更して試料を作製
した。（試料６０５，６０９゜６１０以外は添加剤の添
加時期のみ変更）試料６０１：試料１０５と同じ条件 ６０２：化合物（１−１）を化学熟成開始６０分後に添
加 ６０３：化合物（ｌ−１）の添加位置を化学熟成終了時
に安定剤（Ｉ［［ｂ−７）と同時に添加６０４：増感色
素（ＢＳ−４）を化合物の（１−１）と同時に添加 ６０５：メルカプト化合物（ＩＩ［ｂ−７）をハロゲン
化ｔｊＩｔモル当り５ＸＩＯ−５モル、化合物［１−１
］と同時に添加 ６０６：化学熟成を終了した乳剤を塗布液調製工程でカ
ブラの分散液等と混合した後に化合物（１−１）を添加 ６０７：試料６０３において（１−１）と（ＩＩＩ　ｂ
−７）をあらかじめ混合し、添加 ６０８：試料６０４において（１−１）と（ＢＳ−４）
をあらかじめ混合し、添加 ６０９：試料６０５において（１−１）と（ＩＩｌ　ｂ
−７）をあらかじめ混合し、添加 ６１０：試料ｉｏｓにおいて（１−１）を添加しない（
試料１０６） ６１１：試料６０６において増感色素（ＢＳ−３）を（
ＢＳ−Ａ）に変更 ６１２：試料６１１において（１−１）を無添加Ｅｍ−
１を用いて試料６０１〜６１２に対応して試料６１３〜
６２４を同様に作製した。結果を表６に示した。実施例
１と同様に試料６０１〜６１２は処理工程Ｂ１試料６１
３〜６２４は処理工程Ａで現像処理を行なった。感度は
試料６０１の感度を１００として試料６０２〜６１２の
感度を、試料６１３の感度を１００として試料６１４〜
６２４の感度を表した。５０℃４０％ＲＨ１１週間保存
後の感度、かぶりは、該処理をしないものを基準と表６ ６０１　　Ｅｍ−３１００１０２０，０５＋０．０２６
０２　、＃　　９９’　　１０４　０．０６　　＋０．
０３６０３　　　９３　’　１０８　０．０７　　＋０
．０５６０４　　　１０５　１０３　０．０５　　＋０
．０２６０５　　　１０２　１０２　０．０４　　＋０
．０２６０６　　　９０　１０７　０．０６　　＋０．
０５６０７　　　９３　１０８　０．０７　　＋０．０
５６０８　　　１０４　１０３　０．０５　　＋０．０
２６０９　　　　　　　　　１０２　　　１０２　　　
０．０４　　　　＋〇、０２＊　６１０　　　８０　１
１６　０．０７　　＋０．０７１　６１１　　　　　　
　　　８２　　　１１７　　　０．０７　　　十０．０
９＊　６１２　　　８２　１１９　０．０７　　＋０．
０９６１３　　　Ｅｍ−１１００１０２０，０８＋０．
０１６１４　　　１００　１０２　０．０８　　＋０．
０１６１５　　　９４　１０４　０．０８　　＋０．０
２６１６　　　９８　１０２　０．０８　　＋０．０１
６１７　　　１００　１０２　０．０６　　＋Ｏ，０１
６１８〃９３　１０４　０．０？　　＋０．０２６１９
　　　９４　１０５　０．０？　　＋０．０２６２０　
　　９８　１０２　０．０８　　＋Ｏ，０１６２１〃１
００　１０２　０．０６　　＋０．０１６２２　　　９
４　１０４　０．０８　　＋０．０２６２３　　　８６
　１０７　０．０８　　＋０．０４６２４　　　８６　
１０７　０．０８　　＋０．０５＊比較例 化合物（１−１）の添加位置を種々変更し、また、種々
の添加剤と混合して評価を行なったが、本発明に係るハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料では、いずれも増感及び
保存後のかぶり、感度の変動が小さいという本発明の効
果がみられた。化合物（１−１）の存在下に化学熟成を
行う場合、全体の化学熟成時間１３０分のうち開始から
６０分後に化合物（１−１）を添加した試料６０２の場
合でも、あまり差のない増感効果が得られ、保存での感
度、かぶりの変動も小さかった。化学熟成終了工程で添
加した試料６０３，６０７、塗布液調製工程で添加した
試料６０６では、本発明の効果は十分認められるものの
、効果は小さ（なっており、化合物〔Ｉ〕の存在下に化
学熟成を行うのが好ましいことがわかる。増感色素を変
更した場合には、この差はさらに大きくなり、メロシア
ニン色素ＢＳ−Ａを使用した場合には、塗布液調製工程
での添加では本発明の効果はみられなかった。

臭化銀含量の多い乳剤Ｅｍ−１を用いた場合と比べ高塩
化物ハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、本発明の効果
は大きい、このため、Ｅｍ−１を用いた試料では試料６
１５，６１８．６１９のように、（１−１）の非存在下
に化学熟成した場合には、もはや本発明の効果を示さな
い。

（実施例７） 実施例６の試料６０１〜６２４に対応する乳剤を調製し
、ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に塗布し
、次に保護層としてゼラチン層を塗設し、試料７０１〜
７２４を作製した。

常法によりこの試料を露光した後、コニカトーン（コニ
カ株式会社製）で黒白現像後、コニカフィックス（コニ
カ株式会社製）で定着し、水洗後乾燥した。得られた銀
画像をＰＤＡ−６５？ｆｆｉ度計により測定し、感度及
びかぶりを測定した。また、実施例１と同様、５０℃４
０％ＲＨに１週間保存した時の感度とかぶりの変動を求
めた。結果を表７に実施例６と同様に示した。

いずれの試料においても、実施例６と同様の結果が得ら
れており、本発明の効果が、単なる発色反応の促進のよ
うな現象に起因するものではないことがわかる。

７０１　　２ｍ−３１００１０２０，０９＋０．０１２
　　　　〃９９　　　１０３　　０．０９　　　＋０．
０２３　　　　〃９２　　　１０７　　０．１０　　　
＋０．０４４　　　　〃１０５　　　１０３　　０．０
８　　　＋０．０２５　　　　”　　　　　９０　　　
１０２　　０．０７　　　＋０．０２６　　　　〃９３
　　　１０６　　０．０８　　　＋０．０４７　　　　
　　　１０２　　　１０７　　０．０８　　　＋０．０
４８　　　　　　　１０２　　　１０３　　０．０Ｂ　
　　＋０．０２９　　　　〃１０２　　　１０２　　０
．０Ｂ　　　＋０．０２７１０　　　　〃８１　　　１
１６　　０．０９　　　＋０．０７１１　　　　〃８３
　　　１１６　　０．０９　　　＋０．０９１２−〃８
２　　　１１９　　０．０９　　　＋０．０９１３　　
　ＥＴｌ−１１００１０２０，０７＋０．０１１４　　
　　”　　　　１００　　　１０２　　０．０７　　　
＋０．０１１５　　　　〃９３　　　１０４　　０．０
７　　　＋０．０２１６　　　　が９８　　　１０２　
　０．０７　　　＋０．０１１７　　　　　　　１００
　　　１０３　　０．０５　　　＋０．０１１８　　　
　〃９２　　　１０４　　０．０６　　　＋０．０２１
９　　　　〃９４　　　１０５　　０．０６　　　＋０
．０２７２０　　　　〃９７　　　１０２　　０．０？
　　　＋０．０１２１　　　　〃９９　　　１０２　　
０．０５　　　＋０．０１２２　　　　”　　　　　９
５　　　１０４　　０．０６　　　＋０．０１２３　　
　　”　　　　　８７　　　１０６　　０．０７　　　
＋０．０３２４　　　　〃８５　　　１０７　　０．０
７　　　＋０．０４（実施例８） 実施例１のＥｍ−３と同様にして平均粒径０．４μｍの
臭化銀を０．５モル％含有する塩臭化銀乳剤を調製した
。これを実施例１試料１０５を得たと同様の方法で化学
熟成を行い、Ｂ５−３に代えて緑感光性増感色素Ｇ５−
１、赤感光性増感色素Ｒ５−１を添加して、緑感光性乳
剤と赤感光性乳剤を調製した。

実施例１で試料１０５を得たと同じ青感光性乳剤と上記
の緑感光性乳剤、赤感光性乳剤を用い、常法によりカラ
ーペーパを作製した。カラーネガを通して露光した後、
実施例１に示した処理工程Ｂにより現像処理を行なった
ところ、従来のカラーベーパと同様な高画質なカラープ
リントを約２の時間で得ることができた。

本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料が迅速に高画
質なカラープリントを得ることができるものであること
がわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕の化合物の存在下に化学熟成され
   たことを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は炭素原子数２〜２０のヒドロキシ
   アルキル基を表し、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３はそれぞれ
   水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
   数２〜２０のヒドロキシアルキル、ベンジル基を表す。 〕
2. （２）ハロゲン化銀乳剤や、９０モル％以上の塩化銀か
   らなる高塩化物ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀乳剤。
3. （３）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有してなるハロゲン化銀写真感光材料において、該層
   中のハロゲン化銀乳剤が一般式〔 I 〕で表される化合
   物の存在下に化学熟成されたハロゲン化銀乳剤であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は炭素原子数２〜２０のヒドロキシ
   アルキル基を表し、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３はそれぞれ
   水素原子、炭素原子数２〜２０のヒドロキシアルキル、
   ベンジル基を表す。〕
4. （４）ハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀から
   なる高塩化物ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする
   請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有してなるハロゲン化銀写真感光材料において写真構
   成層中の少なくとも一層に一般式〔 I 〕の化合物を含
   有し、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳
   剤が少なくとも９０モル％以上の塩化銀からなる高塩化
   物ハロゲン化銀であり、該層に一般式〔II〕で表される
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は炭素原子数２〜２０のヒドロキシ
   アルキル基を表し、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３はそれぞれ
   水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
   数２〜２０のヒドロキシアルキル、ベンジル基を表す。 〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿２＿１、及びＺ＿２＿２は各々、置換基を
   有してもよいチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
   トチアゾール核を形成するのに必要な原子群を表す。 Ｒ＿２＿１及びＲ＿２＿２は各々、置換基を有してもよ
   いアルキル基またはアルケニル基を表す。▲数式、化学
   式、表等があります▼は陰イオンを表し、ｌ＿２＿１は
   ０または１を表す。〕