DE19829916A1 - Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren - Google Patents

Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren

Info

Publication number
DE19829916A1
DE19829916A1 DE19829916A DE19829916A DE19829916A1 DE 19829916 A1 DE19829916 A1 DE 19829916A1 DE 19829916 A DE19829916 A DE 19829916A DE 19829916 A DE19829916 A DE 19829916A DE 19829916 A1 DE19829916 A1 DE 19829916A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
subjected
treatment
discharge medium
catalysts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19829916A
Other languages
English (en)
Other versions
DE19829916B4 (de
Inventor
Eckhard Dittmer
Alexander Schluttig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ENVICA GMBH, 27793 WILDESHAUSEN, DE HEW HAMBURGISC
Original Assignee
HEW AG
Sas Sonderabfallservice GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HEW AG, Sas Sonderabfallservice GmbH filed Critical HEW AG
Priority to DE19829916A priority Critical patent/DE19829916B4/de
Priority to US09/187,014 priority patent/US6241826B1/en
Priority to AT99929262T priority patent/ATE335542T1/de
Priority to EP99929262A priority patent/EP1098703B1/de
Priority to HR20000864A priority patent/HRP20000864A2/hr
Priority to PCT/EP1999/004213 priority patent/WO2000001483A1/de
Priority to CZ20010078A priority patent/CZ298114B6/cs
Priority to CA002336562A priority patent/CA2336562C/en
Priority to AU46127/99A priority patent/AU755122B2/en
Priority to DE59913763T priority patent/DE59913763D1/de
Priority to SK10-2001A priority patent/SK102001A3/sk
Priority to JP2000557918A priority patent/JP3711240B2/ja
Priority to DK99929262T priority patent/DK1098703T3/da
Priority to HU0103625A priority patent/HUP0103625A3/hu
Priority to PL345361A priority patent/PL196655B1/pl
Publication of DE19829916A1 publication Critical patent/DE19829916A1/de
Priority to ZA200007737A priority patent/ZA200007737B/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19829916B4 publication Critical patent/DE19829916B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
    • B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
    • B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
    • B08B3/12—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration by sonic or ultrasonic vibrations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren, welche die Reduktion von Stickoxiden im molekularen Stickstoff katalysieren und die im wesentlichen aus Titanoxid TiO¶2¶, Wolframoxid WO¶3¶ und der Aktivkomponente Vanadinpentoxid V¶2¶O¶5¶ bestehen und als keramischer Körper, vorzugsweise in Platten- oder Wabenstruktur ausgebildet sind, und ist dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Reinigungslösung bewegt und einer Ultraschallbehandlung unterzogen wird.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren die bei der Umwandlung von Stickoxiden in molekularen Stickstoff eingesetzt werden.
Katalysatoren, welche die Reaktion nach den nachstehenden Summenformeln
4 NO + 4 NH3 + O2 → 4 N2 + 6 H2O
2 NO2 + 4 NH3 + O2 → 3 N2 + 6 H2O
werden in Verbrennungskraftwerken zur Reduktion von NOx zu N2 in der Abluft eingesetzt. Dieser Katalysatortyp besteht im wesentlichen aus Titandioxid TiO2, Wolframoxid WO3 und als Aktivkomponente Vanadinpentoxid V2O5 und ist als keramischer Körper, vorzugsweise in Platten- oder Wabenstruktur ausgebildet. Für die katalytischen Aktivitäten ist die poröse Struktur des Katalysatormaterials und damit seine innere Oberfläche entscheidend. Die Umwandlung von Stickoxiden in molekularen Stickstoff erfolgt in Abluft von Kraftwerken bei Temperaturen von etwa 300-­ 400°C. Im Kraftwerksbetrieb kommt es durch Flugasche, Bildung von Ammonsulfat und durch die in der Abluft enthaltenen Schwermetalle oder deren Oxide regelmäßig zu Verunreinigungen und damit zur Inaktivierung des Katalysators. Die partikulären Verunreinigungen wie Flugasche oder nichtflüchtige Salze oder Oxide bedingen eine Reduktion der aktiven Oberfläche des Katalysators, während gleichzeitig eine Vergiftung des Katalysators durch Schwermetalle oder Schwermetalloxide, die bei Betriebstemperatur flüchtig sind, sowie durch Alkali-, Erdalkali- und Phosphorverbindungen erfolgt. Ein typisches Katalysatorgift ist z. B. das bei den Betriebstemperaturen gasförmige Arsenoxid As2O3. Eine starke Deaktivierung kann aber bei schwefelhaltigen Brennstoff auch durch die reaktionsbedingte Belegung des Katalysators mit Ammoniumsulfat erfolgen.
Partikuläre Verunreinigungen und Desaktivierungen führen zu Aktivitätsverlusten und damit zwingend zur Notwendigkeit des Ersatzes durch Neukatalysatoren. In anderen Bereichen ist es durchaus bekannt, daß Katalysatoren einer Regeneration unterzogen werden können, beispielsweise durch Calcinieren, aber die Möglichkeiten der Regeneration hängen sehr stark vom Katalysatortyp sowie von den Verunreinigungen bzw. deaktivierenden Verbindungen ab. Bei den hier in Frage stehenden Katalysatoren, die die Umwandlung von Stickoxiden in molekularen Stickstoff katalysieren, ist eine wirkungsvolle Regeneration bisher nicht möglich gewesen, weil man der Auffassung war, daß dieser Katalysatortyp feuchtigkeits- bzw. wasserempfindlich ist und daher auch stets davon ausgegangen wurde, daß die Zuführung von Feuchtigkeit bzw. Wasser, die notwendigerweise während einer Regeneration erfolgt, zu einer Veränderung der Aktivität der Oxide führen würde.
Völlig überraschend hat sich jetzt herausgestellt, daß sich auch keramische Katalysatoren des Titan-, Wolfram- und Vanadinoxidtyps mit ausgezeichneter Wirksamkeit regenerieren lassen.
Erfindungsgemäß wird daher ein Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und die durch dieses Verfahren regenerierten Katalysatoren vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Katalysator in einer Reinigungslösung bewegt und einer Ultraschallbehandlung unterzogen wird.
Vorzugsweise werden dieser chemisch-physikalischen Regeneration Vor- und Nachbehandlungsschritte vor- bzw. nachgeschaltet, um die Effizienz des Verfahrens weiter zu erhöhen. Bei dieser bevorzugten Ausführungsform werden die verunreinigten Katalysatoren mit trocken mechanischen Mitteln wie z. B. Industriestaubsaugern, vorgereinigt, so daß alle nicht fest anhaftenden partikulären Verunreinigungen im trockenen Zustand entfernt werden. Bei Vorhandensein besonders hartnäckiger Verkrustungen kann zusätzlich eine Vorbehandlung mit Flüssigkeit, und zwar vorzugsweise Wasser unter erhöhtem Druck, notwendig werden. Diese zweite Stufe der Vorbehandlung erfolgt mit den üblichen Druckreinigern.
In einem nächsten Vorbehandlungsschritt wird der Katalysator vorzugsweise in einem Verdrängungsreaktor von allen Flugaschepartikeln in dem inneren Röhrensystem der Keramiken befreit. Gleichzeitig erfolgt eine Flüssigkeitsaufnahme in die porösen Strukturen des Katalysators und eine Lösung leichtlöslicher Verunreinigungen aus diesen Strukturen sowie eine Anlösung und damit Lockerung schwerlöslicher Verbindungen innerhalb der Keramik. Das Lösungsmittel, also in der Regel Wasser, kann in seiner Wirksamkeit durch Bewegung verstärkt werden. So werden die Katalysatoren mittels Kran in das Verdrängungsbecken eingebracht und dann mit unterbrochenen Auf- und Abbewegungen, ggf. unter Zuhilfenahme von Abspritzungen, für einen längeren Zeitraum unterzogen.
Die im Verdrängungsbecken vorhandene Flüssigkeit ist in der Regel Wasser, das aber, je nach Belastung des Katalysators, auch einen gewissen Anteil an niederen Alkoholen, in der Regel bis etwa 20%, enthalten kann. Diese Lösung kann Zusätze enthalten, die die Löslichkeit von Katalysatorgiften verbessern bzw. die Umsetzungen beschleunigen, wobei im übrigen die Verfahrensparameter Temperatur, pH-Wert, Leitfähigkeit und Reaktionszeit vom Fachmann vorher je nach Art der im Katalysator vorliegenden Verunreinigungen und Belastungen experimentell ermittelt und eingestellt werden. Als Zusätze sind beispielsweise Tenside, Flotationshilfsmittel, Komplexbildner und ähnliche Verbindungen geeignet.
Nachdem der Katalysator im Verdrängungsbecken von Flugaschepartikeln und zumindest einem Teil der Katalysatorgifte gereinigt worden ist, wird der Katalysator überführt in den Ultraschallreaktor, um auch mikropartikuläre Verunreinigungen und noch vorhandene Katalysatorgifte zu entfernen. Im Ultraschallreaktor wird der Katalysator einer hochfrequenten Ultraschallschwingung bei gleichzeitiger Durchströmung mittels Hubbewegung in einer Flüssigkeit ausgesetzt. Die Ultraschallbehandlung erfolgt von den geöffneten Seiten des Katalysators wechselweise oder gleichzeitig. Die Beschallungsintensität ist regel- und dem Verschmutzungsgrad anpaßbar. Während der Ultrabeschallung wird der Katalysator durch eine geeignete Hubvorrichtung im Beschallungsbecken so bewegt, daß an den inneren Oberflächen Flüssigkeitsströmungen auftreten und eine Wanderung der Ultraschallaktivitätszonen auf den zu reinigenden. Oberflächen erfolgt. Die Ultraschallschwingung liegt in der Regel etwa im Bereich von 27 bis 40 kHz.
Der Reinigungsflüssigkeit, in der Regel Wasser, können ebenfalls Chemikalien zugesetzt werden, die die Ablösung von schwerlöslichen Verunreinigungen und Katalysatorgiften verbessern, wie beispielsweise - je nach Belastung des Katalysators - Laugen, Säuren, Tenside oder Komplexbildner. Die Behandlung erfolgt bei Temperaturen zwischen dem Gefrier- und dem Siedepunkt der Behandlungsflüssigkeit, vorzugsweise bei etwa 40-80°C.
Nach Abschluß der Ultraschallbehandlung wird der Katalysator dem Reaktor entnommen und bespült. Die Spüle kann als Spritz-, Tauch- oder Kombinationsspüle ausgebildet sein; in ihr werden mittels einer Flüssigkeit, vorzugsweise destilliertem oder Leitungswasser, die aus der Ultraschallbehandlung noch verbliebenen Reststoffe von den Katalysatoroberflächen entfernt.
Temperatur, pH-Wert und mögliche Zusätze zur Spülflüssigkeit richten sich nach den festgestellten Verunreinigungen und deren noch vorhandenen Ausmaß.
Nach der Spülung wird der flüssigkeitsbeladene Katalysator mittels Luft getrocknet, wobei die Trocknung vorzugsweise mit bewegter, getrockneter sowie öl- und partikelfreier Luft erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 400°C, vorzugsweise zwischen 20 und 120°C und vorzugsweise in einer Trockenkammer.
Die Regeneration der beschriebenen Katalysatoren durch das erfindungsgemäße Verfahren erfolgt - selbst ohne Optimierung der Verfahrensbedingungen - bis zu 95%, bezogen auf die Ausgangsaktivität des Katalysators. Durch Optimierung der Verfahrensbedingungen kann eine fast 100%-ige Regeneration erreicht werden.
Die Erfindung wird nunmehr anhand mehrerer Beispiele näher erläutert:
Ausführungsbeispiel 1
Das Ausführungsbeispiel 1 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels destilliertem Wasser ohne Zusätze jeglicher Art. Destilliertes Wasser fällt im Kraftwerksbetrieb als sogenanntes Deionat in ausreichenden Mengen an. Der Vorteil der Verwendung destillierten Wassers liegt in seiner hohen ionischen Aufnahmekapazität. Desweiteren beträgt die Anfalltemperatur von Deionat 30-35°C so daß eine zusätzliche Erwärmung nur in geringem Umfang notwendig ist.
Bei der Verwendung zusatzfreien destillierten Wassers wird die Ablagerung von Zusätzen auf der Katalysatoroberfläche vermieden und es sind zusätzliche Spülvorgänge nicht notwendig.
Die verunreinigten Katalysatoren werden nach Demontage aus der Katalysatoranlage zunächst mit trockenmechanischen Mitteln unter Verwendung von Industriestaubsaugern so vorgereinigt, daß eine Entfernung aller nicht fest anhaftenden partikulären Verunreinigungen im trockenen Zustand erfolgt. Der Anteil der Verstopfungen der Katalysatoreninnenräume beträgt in Abhängigkeit vom Verschmutzungsgrad in der Regel 2%-35%.
Je nach Verschmutzungsgrad liegen die oberflächlich entfernten Flugaschemengen zwischen 5 kg und 30 kg pro Katalysatormodul.
Hartnäckige Verkrustungen und Ablagerungen werden durch Abspritzen mit destilliertem Wasser unter erhöhtem Druck entfernt.
Das destillierte Wasser (Deionat) hat einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8,5 und eine elektrische Leitfähigkeit von ca. 1 mys/cm2.
Das Vorreinigungswasser wird gemeinsam mit den Abwässern der weiteren Behandlungsstufen einer Abwasserbehandlungsanlage zugeführt.
Die so vorbehandelten Katalysatormodule werden mittels eines Kranes dem Verdrängungsreaktor zugeführt. Der Verdrängungsreaktor ist mit destilliertem Wasser mit einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8,5 und einer elektrischen Leitfähigkeit von ca. 1 myS/cm2 so gefüllt, daß die Katalysatormodule darin vollständig untertauchen.
Im Verdrängungsreaktor werden die Katalysatoren von sämtlichen Flugaschepartikeln in den Katalysatorinnenräumen befreit. Gleichzeitig erfolgt eine Aufnahme des destillierten Wassers in die porösen Strukturen des Katalysators und eine Lösung leichtlöslicher Verunreinigungen aus den porösen Strukturen sowie eine Anlösung schwerlöslicher Verbindungen in den porösen Strukturen. Diese Effekte werden durch ein beschleunigtes Einbringen der Katalysatoren in das Verdrängungsbecken mittels Kran und eine längeres Verweilen mit unterbrochenen Auf- und Ab- Bewegungen des Katalysators sowie unter Zuhilfenahmen von Abspritzungen erreicht.
Die Behandlungszeit im Verdrängungsreaktor beträgt mindestens 5 Stunden. Während der Behandlung wird der Verdrängungsreaktor mit destilliertem Wasser mit einer Verweilzeit von 4-6 Stunden durchströmt.
Die Beschickung des Verdrängungsreaktors erfolgt kontinuierlich im gleichen Zeitintervall wie die Entnahme der behandelten Katalysatormodule. Für jeden nach der Behandlungszeit von 6 Stunden entnommenen Katalysator wird ein zu behandelnder in-den Verdrängungsreaktor eingebracht.
Die Temperatur im Verdrängungsreaktor beträgt 25°C-35°C.
Während der kontinuierlichen Behandlung stellen sich im destillierten Wasser des Verdrängungsreaktor eine pH-Wert und eine elektrische Leitfähigkeit ein, die stark von der Zusammensetzung der Verunreinigungen abhängen.
Insbesondere Katalysatoren, welche bei der Abgasreinigung aus der Verbrennung schwefelreicher Kohlen eingesetzt werden, zeigen hohe Sulfatgehalte in der Flugasche und gegebenenfalls Ablagerungen sublimierten Schwefels an den Außenflächen des Katalysatormoduls.
Diese Verunreinigungen erzeugen einen pH-Wert zwischen 1,8 und 4,3.
Nach Behandlung des Katalysatormoduls im Austragungsreaktor wird dieser mittels Kran aus der Behandlungsflüssigkeit entnommen und bei Bedarf mit destilliertem Wasser abgespült.
Der Katalysatormodul wird dann mittels Kran der Prozeßstufe Ultraschallbehandlung zugeführt. Im Ultraschallreaktor wird der Katalysator einer hochfrequenten Ultraschallschwingung mit einer Frequenz von 27 kHz bis 40 kHz und einer Leistungsdichte von ca. 6 Watt/Liter bei gleichzeitiger Durchströmung mittels Hubbewegung (100 mm Hubhöhe, 5-8 Hübe pro Minute) in destilliertem Wasser mit einer Temperatur von 40°C ausgesetzt. Je nach Verschmutzungsgrad wird die Temperatur erhöht, so daß in der Regel im Bereich zwischen 40°C und 80°C gearbeitet wird.
Die Ultrabeschallung erfolgt von den beiden geöffneten Seiten des Katalysators gleichzeitig. Die Beschallungsintensität ist regel- und dem Verschmutzungsgrad anpaßbar. Sie ist in 5%-Stufen zwischen 100% und 0% regelbar. Die Behandlungszeit beträgt in der Regel 15 Minuten. Sie kann bei hartnäckigen Verschmutzungen beliebig erhöht werden.
Nach Abschluß der Ultraschallbehandlung wird der Katalysator mittels Kran aus dem Ultraschallreaktor entnommen und einer Fertigspüle zugeführt. Die Fertigspüle ist als Spritzspüle ausgebildet. Mittels einer Handspritze werden die katalytisch aktiven Innenflächen des Katalysatormoduls mit insgesamt ca. 100 Litern destillierten Wassers mit einer Temperatur von 33°C über einen Zeitraum von 3 Minuten abgespült.
Das Wasser aus der Fertigspüle wird gesammelt und dem Austragungsreaktor zugeführt.
Anschließend an die Fertigspüle wird der Katalysatormodul in eine Trockenkammer gebracht und mit getrockneter, öl- und partikelfreier Luft von unten nach oben bei einer Temperatur von 70°C solange durchströmt, bis die aus dem Katalysatormodul ausströmende Luft eine relative Luftfeuchte von kleiner 20% aufweist.
Die Austrittstemperatur der Luft aus dem Katalysator entspricht dann ihrer Eintrittstemperatur.
Die benötigte Trocknungszeit bei einem Trockenluft-Durchströmungsvolumen von 4000 m3 pro Katalysatormodul pro Stunde beträgt 8 Stunden.
Der so regenerierte Katalysator wird nach Abkühlung anschließend wieder in die Katalysatoranlage eingebaut.
Ausführungsbeispiel 2
Das Ausführungsbeispiel 2 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels destilliertem Wasser mit Zusätzen. Das Verfahren verläuft wie in Ausführungsbeispiel 1, wobei dem destillierten Wasser im Verdrängungsreaktor Detergentien zur Verminderung der Oberflächenspannung des Wassers zugesetzt werden. Als Detergetien werden kationische oder anionische Tenside in Konzentrationen von 0,001% (vol.) bis 0,1% (vol.) zugesetzt. Alle anderen Prozeßparameter verbleiben wie in Ausführungsbeispiel 1.
Ausführungsbeispiel 3
Das Ausführungsbeispiel 3 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels destilliertem Wasser mit Tensiden und Chemikalien zur Regulierung des pH-Wertes.
Das Verfahren verläuft wie in Ausführungsbeispiel 2, wobei dem destillierten Wasser im Verdrangungsbehälter Detergentien zur Verminderung der Oberflächenspannung des Wassers bei gleichzeitiger Zugabe von Säuren und/oder Laugen zur Regulierung und Aufrechterhaltung eines optimalen pH-Wertes während des Austragungsvorganges zugegeben werden. Als regulierende Säuren und Laugen werden vorzugsweise Natronlauge und Salzsäure eingesetzt.
Alle anderen Prozeßparameter wie in Ausführungsbeispiel 2.
Ausführungsbeispiel 4
Das Ausführungsbeispiel 4 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels Trinkwasser an Stelle destillierten Wassers in allen Prozeßstufen.
Das Verfahren verläuft wie in den Ausführungsbeispielen 1-3.
Ausführungsbeispiel 5
Das Ausführungsbeispiel 5 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels Trinkwasser nur in der Prozeßstufe Verdrängung. Das Verfahren verläuft ansonsten wie in den Ausführungsbeispielen 1-3. Im Verdrängungsreaktor wird statt des destillierten Wassers Trinkwasser verwendet. Im Ultraschallreaktor und zum Fertigspülen erfolgt die Verwendung destillierten Wassers.
Alle anderen Prozeßparameter wie in Ausführungsbeispiel 1.
Ausführungsbeispiel 6
Das Ausführungsbeispiel 6 betrifft die Regeneration von Katalysatoren vorbeschriebenen Typs mittels Zusatz einem Komplexbildners in der Prozeßstufe Ultraschallbehandlung.
Dem destillierten Wasser werden im Ultraschallreaktor Komplexbildner, vorzugsweise Ethylendiamintetraacetat, EDTA, in Konzentrationen von 0,1-5% zugesetzt.
Das Verfahren verläuft ansonsten wie in Ausführungsbeispiel 1.

Claims (16)

1. Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren, welche die Reduktion von Stickoxiden zu molekularem Stickstoff katalysieren und die im wesentlichen aus Titanoxid TiO2, Wolframoxid WO3 und der Aktivkomponente Vanadinpentoxid V2O5 bestehen und als keramische Körper, vorzugsweise in Platten- oder Wabenstruktur ausgebildet sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Reinigungslösung bewegt und einer Ultraschallbehandlung unterzogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator einer Vorbehandlung auf trockenmechanischem Weg unterzogen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator zusätzlich einer naßmechanischen Vorbehandlung unterzogen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator vor der Ultraschallbehandlung einer Naßbehandlung im bewegten Austragungsmedium unterzogen wird.
5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß dass Austragungsmedium im wesentlichen oder vollständig polar oder apolar ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Austragungsmedium im wesentlichen oder vollständig hydrophil ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Austragungsmedium im wesentlichen oder vollständig wäßrig ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Austragungsmedium Zusatzstoffe zur Verbesserung und/oder Beschleunigung der Austragung enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Ultraschallbehandlung bei Temperaturen zwischen Gefrier- und Siedepunkt der Reinigungslösung, vorzugsweise zwischen 40-80°C durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigungslösung Zusatzstoffe zur Beschleunigung oder Verbesserung der Ablösung mikropartikulärer Verunreinigungen oder der Löslichmachung von Katalysatorgiften enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Ultraschallbehandlung von einer oder von beiden geöffneten Seiten des Katalysators her gleichzeitig oder abwechselnd erfolgt.
12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der. Katalysator nach Beendigung der Ultraschallbehandlung mit vorzugsweise einer wäßrigen Flüssigkeit gespült wird.
13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator nach der Spülung bei Temperaturen zwischen 20 bis 400°C in einer Trockenkammer getrocknet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung in bewegter Luft erfolgt.
15. Regenerierter Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden zu molekularem Stickstoff, im wesentlichen aus Titandioxid TiO2, Wolframoxid WO3 und der Aktivkomponente Vanadinpentoxid V2O5 bestehend und als keramischer Körper, vorzugsweise in Platten- oder Wabenstruktur ausgebildet, dadurch gekennzeichnet, daß er einem Verfahren gemäß 1 unterzogen wurde.
16. Regenerierter Katalysator nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß er einem Verfahren gemäß Anspruch 2 bis 14 unterzogen wurde.
DE19829916A 1998-07-06 1998-07-06 Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren Expired - Lifetime DE19829916B4 (de)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19829916A DE19829916B4 (de) 1998-07-06 1998-07-06 Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren
US09/187,014 US6241826B1 (en) 1998-07-06 1998-11-05 Process for regenerating catalytic converters
JP2000557918A JP3711240B2 (ja) 1998-07-06 1999-06-17 触媒の再生方法
HR20000864A HRP20000864A2 (en) 1998-07-06 1999-06-17 Method for regenerating catalysts
PCT/EP1999/004213 WO2000001483A1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren
CZ20010078A CZ298114B6 (cs) 1998-07-06 1999-06-17 Zpusob regenerace katalyzátoru
CA002336562A CA2336562C (en) 1998-07-06 1999-06-17 Method for regenerating catalysts
AU46127/99A AU755122B2 (en) 1998-07-06 1999-06-17 Method for regenarating catalysts
AT99929262T ATE335542T1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren
SK10-2001A SK102001A3 (en) 1998-07-06 1999-06-17 Method for regenarating catalysts
EP99929262A EP1098703B1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren
DK99929262T DK1098703T3 (da) 1998-07-06 1999-06-17 Fremgangsmåde til regenerering af katalysatorer
HU0103625A HUP0103625A3 (en) 1998-07-06 1999-06-17 Method for regenerating catalysts
PL345361A PL196655B1 (pl) 1998-07-06 1999-06-17 Sposób regeneracji katalizatorów
DE59913763T DE59913763D1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren
ZA200007737A ZA200007737B (en) 1998-07-06 2000-12-21 Method for regenerating catalysts.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19829916A DE19829916B4 (de) 1998-07-06 1998-07-06 Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19829916A1 true DE19829916A1 (de) 2000-01-13
DE19829916B4 DE19829916B4 (de) 2005-03-24

Family

ID=7872972

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19829916A Expired - Lifetime DE19829916B4 (de) 1998-07-06 1998-07-06 Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren
DE59913763T Expired - Lifetime DE59913763D1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59913763T Expired - Lifetime DE59913763D1 (de) 1998-07-06 1999-06-17 Verfahren zur regeneration von katalysatoren

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6241826B1 (de)
EP (1) EP1098703B1 (de)
JP (1) JP3711240B2 (de)
AT (1) ATE335542T1 (de)
AU (1) AU755122B2 (de)
CA (1) CA2336562C (de)
CZ (1) CZ298114B6 (de)
DE (2) DE19829916B4 (de)
DK (1) DK1098703T3 (de)
HR (1) HRP20000864A2 (de)
HU (1) HUP0103625A3 (de)
PL (1) PL196655B1 (de)
SK (1) SK102001A3 (de)
WO (1) WO2000001483A1 (de)
ZA (1) ZA200007737B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10325779A1 (de) * 2003-06-05 2005-01-05 Envica Gmbh Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen aus denitrifizierenden Katalysatoren
US7723251B2 (en) 2008-03-11 2010-05-25 Evonik Energy Services Llc Method of regeneration of SCR catalyst
US7727307B2 (en) 2007-09-04 2010-06-01 Evonik Energy Services Gmbh Method for removing mercury from flue gas after combustion
US7741239B2 (en) 2008-03-11 2010-06-22 Evonik Energy Services Llc Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas
US8063246B2 (en) 2007-05-02 2011-11-22 Evonik Energy Services Gmbh Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea
US8153542B2 (en) 2005-12-16 2012-04-10 Steag Energy Services Gmbh Method for treating flue gas catalysts
US8187388B2 (en) 2005-01-05 2012-05-29 Steag Energy Services Gmbh Method for treating catalysts

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19628212B4 (de) * 1996-07-12 2008-06-05 Enbw Energy Solutions Gmbh Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen
WO2000012211A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-09 Integral Umwelt- Und Anlagentechnik Gesellschaft Mbh VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON GEBRAUCHTEN DeNOx- BZW. DeDIOXIN-KATALYSATOREN
EP1266689A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-18 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Regeneration eines für die Stickoxidminderung ausgebildeten Katalysators
US7993598B2 (en) * 2001-10-31 2011-08-09 Rivin Evgeny I Catalytic reactors
JP4578048B2 (ja) * 2002-06-21 2010-11-10 中国電力株式会社 脱硝触媒再生方法
US7025811B2 (en) * 2002-08-23 2006-04-11 Cleaire Advanced Emission Controls Apparatus for cleaning a diesel particulate filter with multiple filtration stages
DE10241004A1 (de) * 2002-09-05 2004-03-11 Envica Gmbh Verfahren zur Regeneration von eisenbelasteten Denox-Katalysatoren
DE10242081A1 (de) * 2002-09-11 2004-03-25 Envica Gmbh Verfahren zur Regeneration von phosphorbelasteten Denox-Katalysatoren
US6913026B2 (en) * 2003-02-25 2005-07-05 Enerfab, Inc. Methods for cleaning catalytic converters
US7559993B1 (en) 2003-06-03 2009-07-14 Scr-Tech Llc Process for decoating a washcoat catalyst substrate
US6929701B1 (en) 2003-06-03 2005-08-16 Scr-Tech Llc Process for decoating a washcoat catalyst substrate
US7611588B2 (en) * 2004-11-30 2009-11-03 Ecolab Inc. Methods and compositions for removing metal oxides
ITTO20040883A1 (it) * 2004-12-17 2005-03-17 Infm Istituto Naz Per La Fisi Sensore di gas a film sottile sottile semiconduttore, con migliorata selettivita'
CN100342963C (zh) * 2005-01-07 2007-10-17 中南大学 一种制备复合二氧化钛光催化材料的方法
DE102005005973A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-10 Basf Ag Verfahren zur Regenerierung von inertem Trägermaterial deaktivierter Oxidationskatalysatoren
US20110015055A1 (en) 2009-07-17 2011-01-20 Cooper Michael D Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate
US20110015056A1 (en) * 2009-07-17 2011-01-20 Coalogix Technology Holdings Inc. Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate
US8389431B2 (en) 2011-02-03 2013-03-05 Steag Energy Services Gmbh Method for treating SCR catalysts having accumulated iron compounds
JP5701185B2 (ja) 2011-09-09 2015-04-15 三菱重工業株式会社 脱硝触媒のｓｏ２酸化率上昇低減方法
CN102873054A (zh) * 2012-09-21 2013-01-16 张海峰 一种三元催化器的清洗方法
KR101525302B1 (ko) * 2013-05-29 2015-06-02 두산엔진주식회사 선택적 촉매 환원 시스템 및 선택적 촉매 환원용 촉매의 재생 방법
CN103394317B (zh) * 2013-08-16 2015-02-18 河海大学 一种用于失效生物活性炭的移动车式原位再生装置
CN103394340B (zh) * 2013-08-16 2014-12-31 河海大学 一种用于失效生物活性炭的原位再生装置
CN103599816B (zh) * 2013-11-18 2015-12-30 涿州西热环保催化剂有限公司 一种离线清洗钙中毒scr脱硝催化剂的清洗剂及清洗方法
FR3026657A1 (fr) 2014-10-01 2016-04-08 Lab Sa Procede et installation de regeneration d'un catalyseur de denitrification
FR3026656B1 (fr) 2014-10-01 2021-12-31 Lab Sa Procede et installation de regeneration d'un catalyseur de denitrification
CN105311963A (zh) * 2015-12-01 2016-02-10 苏州华乐大气污染控制科技发展有限公司 Scr脱硝催化剂再生设备清洗处理装置
PL237032B1 (pl) * 2019-01-07 2021-03-08 Univ Slaski Sposób regeneracji katalizatorów SCR w pełni lub w części zdezaktywowanych oraz sposób utylizacji zużytych w trakcie regeneracji roztworów oczyszczających
CN110252420B (zh) * 2019-07-09 2022-01-18 河北工业大学 一种中毒蜂窝催化剂的再生方法以及一种中毒蜂窝催化剂的再生装置
CN113019471B (zh) * 2021-02-07 2023-05-23 铜仁市诚一环保科技有限公司 一种脱硝催化剂的清洗方法以及设备

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4312445C2 (de) * 1993-04-16 1997-08-07 Guv Ges Fuer Umweltvertraeglic Verfahren zum Regenerieren von Adsorbentien
DE19804522A1 (de) * 1997-07-29 1999-02-04 Steag Ag Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von keramischen Bauteilen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1093533A (en) * 1978-04-12 1981-01-13 Imperial Oil Limited Reactivation of deactivated hydrocarbon conversion catalyst by ultrasonic insonation
FI76705C (fi) * 1987-04-16 1988-12-12 Valmet Paper Machinery Inc Foerfarande foer rengoering av filterplattor foer sugtorkanordning.
DE3803579C1 (de) * 1988-02-06 1989-07-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
US4992614A (en) * 1988-06-30 1991-02-12 Mobil Oil Corp. Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy
US4914256A (en) * 1988-06-30 1990-04-03 Mobil Oil Corp. Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy
DE4027419A1 (de) * 1990-08-30 1992-03-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur reaktivierung von desaktivierten hydrierkatalysatoren
US5143103A (en) * 1991-01-04 1992-09-01 International Business Machines Corporation Apparatus for cleaning and drying workpieces
DE4300933C1 (de) * 1993-01-15 1994-05-19 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Regeneration von mit Arsen vergifteten Katalysatoren auf Basis von Titandioxid zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
US5378287A (en) * 1993-08-17 1995-01-03 Zenith Mfg. & Chemical Corporation Compact ultrasonic cleaning and drying machine and method
JP3703842B2 (ja) * 1994-11-22 2005-10-05 ユナイテッド テクノロジーズ コーポレイション タービンエアフォイルの超音波洗浄の方法
JP3297305B2 (ja) * 1996-06-13 2002-07-02 三菱重工業株式会社 ハニカム触媒の目詰りダストの除去方法
DE19628212B4 (de) * 1996-07-12 2008-06-05 Enbw Energy Solutions Gmbh Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen
JP3377715B2 (ja) * 1997-02-27 2003-02-17 三菱重工業株式会社 脱硝触媒の再生方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4312445C2 (de) * 1993-04-16 1997-08-07 Guv Ges Fuer Umweltvertraeglic Verfahren zum Regenerieren von Adsorbentien
DE19804522A1 (de) * 1997-07-29 1999-02-04 Steag Ag Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von keramischen Bauteilen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP 07222924 A, in: Patent Abstracts of Japan *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10325779A1 (de) * 2003-06-05 2005-01-05 Envica Gmbh Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen aus denitrifizierenden Katalysatoren
US8187388B2 (en) 2005-01-05 2012-05-29 Steag Energy Services Gmbh Method for treating catalysts
US8153542B2 (en) 2005-12-16 2012-04-10 Steag Energy Services Gmbh Method for treating flue gas catalysts
US8637418B2 (en) 2005-12-16 2014-01-28 Steag Energy Services Gmbh Method for treating flue gas catalyst
US8637417B2 (en) 2005-12-16 2014-01-28 Steag Energy Services Gmbh Method for treating flue gas catalysts
US8063246B2 (en) 2007-05-02 2011-11-22 Evonik Energy Services Gmbh Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea
US8541619B2 (en) 2007-05-02 2013-09-24 Steag Energy Services Gmbh Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea
US7727307B2 (en) 2007-09-04 2010-06-01 Evonik Energy Services Gmbh Method for removing mercury from flue gas after combustion
US7723251B2 (en) 2008-03-11 2010-05-25 Evonik Energy Services Llc Method of regeneration of SCR catalyst
US7741239B2 (en) 2008-03-11 2010-06-22 Evonik Energy Services Llc Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0103625A3 (en) 2004-07-28
WO2000001483A1 (de) 2000-01-13
CZ298114B6 (cs) 2007-06-27
SK102001A3 (en) 2001-07-10
HUP0103625A2 (hu) 2002-01-28
AU4612799A (en) 2000-01-24
US6241826B1 (en) 2001-06-05
PL196655B1 (pl) 2008-01-31
AU755122B2 (en) 2002-12-05
JP3711240B2 (ja) 2005-11-02
CA2336562A1 (en) 2000-01-13
CZ200178A3 (cs) 2001-07-11
CA2336562C (en) 2005-03-29
HRP20000864A2 (en) 2001-12-31
DE19829916B4 (de) 2005-03-24
DK1098703T3 (da) 2006-12-11
EP1098703A1 (de) 2001-05-16
ATE335542T1 (de) 2006-09-15
ZA200007737B (en) 2001-11-20
EP1098703B1 (de) 2006-08-09
JP2002519191A (ja) 2002-07-02
PL345361A1 (en) 2001-12-17
DE59913763D1 (de) 2006-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19829916B4 (de) Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren
EP0910472B1 (de) Verfahren zum reinigen und/oder regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten katalysatoren zur entstickung von rauchgasen
DE60033486T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Perfluorverbindungen enthaltenden Gasen
DE112007000814B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines selektiv reduzierenden Katalysators für die Rauchgas-Entstickung und Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Rauchgas mit diesem Katalysator
DE69722511T2 (de) Stickstoffoxidentfernungskatalysator
EP1545769A1 (de) Verfahren zur regeneration von eisenbelasteten denox-katalysatoren
US20110172083A1 (en) METHOD FOR THE REGENERATION OF PHOSPHOR-LADEN DeNOx CATALYSTS
EP0927076B1 (de) Verfahren zur erneuten aktivierung wabenförmig aufgebauter katalysatorelemente für die entstickung von rauchgasen
EP0136966A2 (de) Methode zur Reaktivierung von Katalysatoren
DE102014101889A1 (de) Verfahren zum Auffrischen eines Katalysators als Teil einer Abgasreinigungsanlage
DE69709014T2 (de) Verfahren zur Entfernung von Staubverschmutzungen in einem Wabenförmigen Katalysator
DE60030661T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkanolaminen und Vorrichtung zu ihrer Herstellung
DE3882300T2 (de) Verfahren zur Denitrierung von Arsen enthaltenden Abgasen mit Katalysatoren und Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung von Denitrierungskatalysatoren, die durch Arsen zerlegt sind.
DE10222915B4 (de) Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen
EP1870155A1 (de) Regenerierung von NT-SCR-Katalysatoren
EP1406719A1 (de) Verfahren zum behandeln von ammoniakhaltigen rauchgasen
WO2000010692A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum entsorgen von ethylenoxid-gas
DE3307999A1 (de) Verfahren und anlage zur verminderung von schadstoffen in gasen
CN107126977A (zh) 清洗剂组合物以及再生失活脱硝催化剂的方法
EP0830888A2 (de) Verwendung eines Katalysators sowie Reinigungsverfahren für einen derart verwendeten Katalysator
DE10218388A1 (de) Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen an denitrifizierenden Katalysatoren
AT2985U1 (de) Verfahren zur regenerierung von gebrauchten denox- bzw. dedioxin-katalysatoren

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: ENVICA GMBH, 27793 WILDESHAUSEN, DE HEW HAMBURGISC

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: ENVICA GMBH, 27793 WILDESHAUSEN, DE

8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: EBINGER GMBH, 27793 WILDESHAUSEN, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: JABBUSCH SIEKMANN & WASILJEFF, DE

Representative=s name: PATENTANWAELTE JABBUSCH SIEKMANN & WASILJEFF, DE

Representative=s name: ,

R071 Expiry of right