HRP20000864A2 - Method for regenerating catalysts - Google Patents
Method for regenerating catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- HRP20000864A2 HRP20000864A2 HR20000864A HRP20000864A HRP20000864A2 HR P20000864 A2 HRP20000864 A2 HR P20000864A2 HR 20000864 A HR20000864 A HR 20000864A HR P20000864 A HRP20000864 A HR P20000864A HR P20000864 A2 HRP20000864 A2 HR P20000864A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- catalyst
- subjected
- essentially
- purification
- primarily
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 87
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title abstract 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 17
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 15
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims description 6
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000009996 mechanical pre-treatment Methods 0.000 claims 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 22
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 235000012206 bottled water Nutrition 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N Arsenious Acid Chemical compound O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- -1 flotation aids Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
- B08B3/12—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration by sonic or ultrasonic vibrations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Izum se odnosi na postupak za regeneraciju katalizatora koji se primjenjuju kod pretvorbe dušikovih oksida u molekularni dušik.
Katalizatori za reakciju prema dolje navedenim sumarnim formulama
4 NO + 4 NH3 +O2 → 4 N2 + 6 H2O
2 NO2 + 4NH3 + O2 → 3 N2 + 6H2O
umeću se u energane za spaljivanje radi redukcije NOx u N2 u odlaznom zraku. Ovaj tip katalizatora sastoji se u bitnom od titanovog dioksida TiO2, volframovog oksida WO3 i kao aktivne komponente vanadijevog pentoksida V2O5, a oblikovan je kao keramičko tijelo, prvenstveno pločaste ili saćaste strukture. Za katalitičku aktivnost odlučujuća je porozna struktura katalizatorskog materijala i time njegova unutrašnja površina. Pretvorba dušikovih oksida u molekularni dušik zbiva se u odlaznom zraku iz energane pri temperaturi od oko 300 - 400oC. U pogonu energane uslijed letećeg pepela, stvaranja amonijevog sulfata i teških metala ili njihovih oksida, koje sadrži odlazni zrak, dolazi u pravilu do onečišćenja, a time do inaktiviranja katalizatora. Onečišćenja česticama, kao leteći pepeo ili nehlapive soli ili oksidi, uvjetuju smanjenje aktivne površine katalizatora, dok istovremeno uslijedi trovanje katalizatora teškim metalima ili oksidima teških metala, koji su hlapivi kod pogonske temperature, kao i alkalnim, zemnoalkalnim i fosfornim spojevima. Tipični otrov za katalizator kod pogonskih temperatura je npr. plinoviti arsenov oksid As2O3. Jako deaktiviranje može također uslijediti kod goriva koje sadrži sumpor uslijed reakcijom uvjetovanog oblaganja katalizatora amonijevim sulfatom.
Onečišćenja česticama i dezaktiviranje, vode do gubitka aktiviteta, a time nužno do potrebe za zamjenom novim katalizatorom. U drugim područjima je posve poznato, da se katalizatori mogu podvrći regeneraciji, primjerice kalciniranjem, ali mogućnosti regeneracije jako ovise o tipu katalizatora kao i o onečišćenjima, odnosno deaktivirajućim spojevima. Kod katalizatora koji ovdje dolaze u obzir, a koji katalizitori katalitički djeluju na pretvorbu dušikovih oksida u molekularni dušik, nije dosada bila moguća djelotvorna regeneracija, jer se smatralo, da je ovaj tip katalizatora osjetljiv na vlagu odnosno vodu, i stoga se stalno polazilo od toga, da bi dovod vlage odnosno vode, koji se dovod nužno zbiva za vrijeme regeneracije, doveo do promjene aktivnosti oksida.
Potpuno iznenađujuće se sada ispostavilo, da se i keramički katalizatori tipa titanovog, volframovog i vanadijevog oksida dadu regenerirati s odličnom djelotvornošću.
Prema izumu se stoga predlažu postupak za regeneraciju katalizatora i katalizatori regenerirani ovim postupkom, koji postupak je naznačen time, da se katalizator pomiče u otopini za pročišćavanje i podvrgava ultrazvučnoj obradi.
Ovoj kemijsko-fizikalnoj regeneraciji priključuju se prvenstveno koraci prethodne obrade, odnosno naknadne obrade, kako bi se dalje povećala učinkovitost postupka. Kod ovog preferiranog oblika izvedbe onečišćeni katalizatori se prethodno očiste suhim mehaničkim sredstvima, kao npr. industrijskim otprašivačima, tako da se u suhom stanju odstrane sva onečišćenja česticama, koje jako ne prianjaju. Pri pojavi inkrustacija, osobito onih koje se teško skidaju, može dodatno postati nužnom prethodna obrada tekućinom, i to prvenstveno vodom pod povišenim pritiskom. Ovaj drugi stupanj prethodne obrade uslijedi pomoću uobičajenih tlačnih čistila.
U slijedećem koraku predobrade katalizator se prvenstveno u jednom reaktoru za istiskivanje oslobađa od svih čestica letećeg pepela u unutrašnjem cijevnom sustavu keramika. Istovremeno dolazi do apsorpcije tekućine u poroznim strukturama katalizatora i otapanja lako topivih nečistoća iz ovih struktura kao i otapanja i time olabavljivanja teško topivih spojeva unutar keramike. Djelotvornost otapala, u pravilu također vode, može se pojačati gibanjem. Tako se katalizatori pomoću krana unose u bazen za istiskivanje i tada podvrgavaju isprekidanom uzlaznom i silaznom gibanju, kroz dulji vremenski period, po potrebi uz pomoć ispiranja mlazom. Tekućina koja se nalazi u bazenu za istiskivanje je u pravilu voda, koja međutim, već prema opterećenju katalizatora, može sadržavati stanoviti udio nižih alkohola, u pravilu do oko 20 %. Ova otopina može sadržavati dodatke koji poboljšavaju topivost katalizatorskih otrova, odnosno ubrzavaju pretvorbe, pri čemu stručnjak unaprijed, već prema vrsti onečišćenja i opterećenja prisutnih u katalizatoru, eksperimentalno pronalazi i podešava parametre postupka, tj. temperaturu, pH-vrijednost, specifičnu vodljivost i vrijeme reakcije. Kao dodaci prikladni su primjerice tenzidi, pomoćna sredstva za flotaciju, stvaraoci kompleksa i slični spojevi.
Nakon što je katalizator u bazenu za istiskivanje očišćen od čestica letećeg pepela i barem jednim dijelom od otrova katalizatora, uvede se katalizator u ultrazvučni reaktor, da bi se odstranila i onečišćenja mikročesticama i još prisutni otrovi katalizatora. U ultrazvučnom reaktoru izlaže se katalizator visokofrekventnoj ultrazvučnoj vibraciji uz istovremeno protjecanje u tekućini pomoću podizajnog gibanja. Ultrazvučna obrada se zbiva od otvorenih strana katalizatora naizmjence ili istovremeno. Intenzitet obrade ultrazvukom se može regulirati i prilagoditi stupnju onečišćenja. Za vrijeme ultrazvučne obrade katalizator se pomoću prikladnog podizajnog uređaja tako kreće u bazenu za ultrazvučnu obradu, da se na unutrašnjim površinama pojavljuje strujanje tekućine i dolazi do putovanja zona ultrazvučne aktivnosti na površine koje treba čistiti. Ultrazvučna vibracija je u pravilu u području od oko 27 do 40 kHz.
Tekućini za pročišćavanje, u pravilu vodi, mogu se isto tako dodati kemikalije, koje poboljšavaju odvajanje teško topivih onečišćenja i otrova katalizatora, kao što su primjerice, već prema opterećenju katalizatora, lužine, kiseline, tenzidi ili stvaraoci kompleksa. Obrada uslijedi kod temperatura između ledišta i vrelišta tekućine za obradu, prvenstveno pri otprilike 40 - 80oC.
Nakon završetka ultrazvučne obrade katalizator se vadi iz reaktora i ispire. Bazen za ispiranje može biti izgrađen kao bazen za prskanje, uranjanje ili kombinirani bazen; u njemu se pomoću tekućine, prvenstveno destilirane ili vodovodne vode, odstranjuju s površine katalizatora ostatne tvari koje su preostale nakon obrade ultrazvukom.
Temperatura, pH-vrijednost i mogući dodaci tekućini za ispiranje podešavaju se prema ustanovljenim onečišćenjima i njihovim još prisutnim količinama.
Nakon ispiranja, katalizator opterećen tekućinom suši se pomoću zraka, pri čemu se sušenje zbiva prvenstveno strujanjem osušenog zraka koji ne sadrži ulje i čestice, pri temperaturi između 20 i 400oC, prvenstveno između 20 i 120oC i prvenstveno u sušnici.
Regeneracija opisanih katalizatora uslijedi postupkom prema izumu, čak bez optimiranja uvjeta postupka, do 95 % u odnosu na početnu aktivnost katalizatora. Optimiranjem uvjeta postupka može se postići gotovo 100 %-na regeneracija.
Izum će se sada pobliže objasniti na temelju više primjera:
Izvedbeni primjer 1
Izvedbeni primjer 1 odnosi se na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću destilirane vode bez dodataka svake vrste. Destilirana voda nagomilava se u pogonu energane kao takozvani deionat u dovoljnoj količini. Prednost primjene destilirane vode je u velikoj sposobnosti apsorpcije iona. Nadalje, temperatura nagomilavanja deionata iznosi 30 -35oC, tako da je dodatno zagrijavanje potrebno samo u malom opsegu.
Kod primjene destilirane vode bez dodataka, izbjegava se taloženje dodataka na površini katalizatora i nisu nužni dodatni postupci ispiranja.
Zagađeni katalizatori se nakon demontaže iz katalizatorskog postrojenja najprije tako očiste suhim mehaničkim sredstvima uz primjenu industrijskih otprašivača, da uslijedi otklanjanje svih onečišćenja česticama u suhom stanju, koje čvrsto ne prianjaju. Udio začepljenja u unutrašnjem prostoru katalizatora iznosi u pravilu u ovisnosti o stupnju zagađenosti 2 % - 35 %.
Već prema stupnju zagađenosti površinski uklonjene količine letećeg pepela, iznose između 5 kg i 30 kg po katalizatorskom modulu. Teško odstranjive inkrustacije i naslage uklanjaju se ispiranjem destiliranom vodom pod mlazom uz povišeni pritisak. Destilirana voda (deionat) ima pH-vrijednost između 7,5 i 8,5 i specifičnu električnu vodljivost od oko 1myS/cm2.
Voda za prethodno pročišćavanje dovodi se zajedno s otpadnim vodama daljnjih stupnjeva obrade u postrojenje za obradu otpadnih voda. Tako prethodno obrađeni moduli katalizatora dovode se pomoću krana u reaktor za istiskivanje. Reaktor za istiskivanje je tako napunjen destiliranom vodom s pH-vrijednosti između 7,5 i 8,5 i specifičnom električnom vodljivosti od oko 1 myS/cm2, da su moduli katalizatora unutra u potpunosti zaronjeni. U reaktoru za istiskivanje katalizatori se oslobađaju od svih čestica letećeg pepela u unutrašnjim prostorima katalizatora. Istovremeno se zbiva apsorpcija destilirane vode u poroznim strukturama katalizatora i otapanje lako topivih onečišćenja iz poroznih struktura kao i otapanje teško topivih spojeva u poroznim strukturama. Ovi učinci postižu se ubrzanim unošenjem katalizatora u bazen za istiskivanje pomoću krana i duljim zadržavanjem katalizatora s isprekidanim uzlaznim i silaznim gibanjem, kao i uz pomoć ispiranja mlazom.
Vrijeme obrade u reaktoru za istiskivanje iznosi najmanje 5 sati. Za vrijeme obrade kroz reaktor za istiskivanje protječe destilirana voda s vremenom zadržavanja od 4 - 6 sati. Punjenje reaktora za istiskivanje zbiva se kontinuirano u jednakom vremenskom intervalu kao i vađenje obrađenih modula katalizatora. Za svaki katalizator koji je izvađen nakon vremena obrade od 6 sati, katalizator kojeg treba obraditi unosi se u reaktor za istiskivanje. U reaktoru za istiskivanje temperatura iznosi 25oC - 35oC. Za vrijeme kontinuirane obrade, u destiliranoj vodi reaktora za istiskivanje uspostavljaju se pH-vrijednost i specifična električna vodljivost, koji jako ovise o sastavu onečišćenja.
Osobito katalizatori, koji se primjenjuju kod pročišćavanja otpadnog plina od izgaranja ugljena koji su bogati sumporom, pokazuju visok sadržaj sulfata u letećem pepelu i eventualno naslage sublimiranog sumpora na vanjskim plohama modula katalizatora. Ova onečišćenja daju pH-vrijednost između 1,8 i 4,3.
Nakon obrade modula katalizatora u reaktoru za pročišćavanje, ovaj se pomoću krana vadi iz tekućine za obradu i po potrebi ispere destiliranom vodom.
Modul katalizatora se tada pomoću krana dovodi u procesni stupanj ultrazvučne obrade. Katalizator se u ultrazvučnom reaktoru izlaže visokofrekventnoj ultrazvučnoj vibraciji s frekvencijom od 27 kHz do 40 kHz i gustoćom snage od oko 6 W po litri, uz istovremeno protjecanje pomoću podizajnog gibanja (visina dizanja 100 mm, 5 - 8 podizaja po minuti) u destiliranoj vodi temperature od 40oC. Temperatura se povisuje već prema stupnju onečišćenja, tako da se u pravilu radi u području između 40oC i 80oC. Obrada ultrazvukom se zbiva istovremeno s obje otvorene strane katalizatora. Intenzitet ultrazvučne obrade se može regulirati i prilagoditi stupnju onečišćenja. On se može regulirati u 5%-tnim stupnjevima između 100 % i 0 %. Vrijeme obrade u pravilu iznosi 15 minuta. Kod onečišćenja koja se teško skidaju, ono se može po volji povećati.
Po završetku ultrazvučne obrade katalizator se pomoću krana vadi iz ultrazvučnog reaktora i dovodi u bazen za završno ispiranje.
Bazen za završno pranje oblikovan je kao bazen za prskanje. Pomoću ručne štrcaljke ispiru se katalitički aktivne unutarnje površine modula katalizatora s ukupno oko 100 litara destilirane vode, temperature od 33 oC u vremenskom periodu od 3 minute. Voda iz bazena za završno ispiranje se sakupi i dovodi u reaktor za pročišćavanje.
Nakon bazena za završno ispiranje dovodi se modul katalizatora u sušnicu i tako dugo prostrujava osušenim zrakom bez ulja i čestica odozdo prema gore pri temperaturi od 70oC, dok zrak koji istječe iz modula katalizatora ne pokazuje relativnu vlažnost zraka manju od 20 %. Izlazna temperatura zraka iz katalizatora odgovara tada njegovoj ulaznoj temperaturi. Potrebno vrijeme sušenja pri volumenu prostrujavanja suhim zrakom od 4000 m3 za katalizatorski modul po satu iznosi 8 sati.
Tako regenerirani katalizator se zatim nakon hlađenja ponovo ugradi u katalizatorsko postrojenje.
Izvedbeni primjer 2
Izvedbeni primjer 2 odnosi se na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću destilirane vode s dodacima. Postupak se odvija kao u izvedbenom primjeru 1, kod čega se destiliranoj vodi u reaktoru za istiskivanje dodaju deterdženti za umanjenje površinske napetosti vode. Kao deterdženti dodaju se kationski ili anionski tenzidi u koncentraciji od 0,001 % (vol.) do 0,1 % (vol.). Svi drugi procesni parametri ostaju kao u izvedbenom primjeru 1.
Izvedbeni primjer 3
Izvedbeni primjer 3 odnosi se na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću destilirane vode s tenzidima i kemikalijama za podešavanje pH-vrijednosti.
Postupak se odvija kao u izvedbenom primjeru 2, kod čega se destiliranoj vodi u spremniku za istiskivanje dodaju deterdženti za smanjivanje površinske napetosti vode pri istovremenom dodavanju kiselina i/ili lužina za podešavanje i podržavanje optimalne pH-vrijednosti za vrijeme postupka pročišćavanja. Kao kiselina i lužina za podešavanje primjenjuju se prvenstveno solna kiselina i natrijeva lužina.Svi drugi procesni parametri su kao u izvedbenom primjeru 2.
Izvedbeni primjer 4
Izvedbeni primjer 4 se odnosi na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću pitke vode umjesto destilirane vode u svim procesnim stupnjevima. Postupak se odvija kao u izvedbenim primjerima 1 - 3.
Izvedbeni primjer 5
Izvedbeni primjer 5 se odnosi na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću pitke vode samo u procesnom stupnju istiskivanja. Postupak se inače odvija kao u izvedbenim primjerima 1 - 3. U reaktoru za istiskivanje umjesto destilirane vode primjenjuje se pitka voda. U ultrazvučnom reaktoru i za završno ispiranje upotrebljava se destilirana voda. Svi drugi procesni parametri su kao u izvedbenom primjeru 1.
Izvedbeni primjer 6
Izvedbeni primjer 6 odnosi se na regeneraciju katalizatora prethodno opisanog tipa pomoću dodatka stvaraoca kompleksa u procesnom stupnju ultrazvučne obrade. Destiliranoj vodi u ultrazvučnom reaktoru dodaju se stvaraoci kompleksa, prvenstveno etilendiamintetraacetat (EDTA), u koncentraciji od 0,1 - 5 %. Postupak se inače odvija kao u izvedbenom primjeru 1.
Claims (16)
1. Postupak za regeneraciju katalizatora, koji katalitički djeluju na redukciju dušikovih oksida u molekularni dušik i koji se u biti sastoje od titanovog oksida TiO2, volframovog oksida WO3 i aktivne komponente vanadijevog pentoksida V2O5, a oblikovani su kao keramička tijela, prvenstveno pločaste ili saćaste strukture, naznačen time, da se katalizator kreće u otopini za pročišćavanje i podvrgava ultrazvučnoj obradi.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se katalizator podvrgava predobradi suhim mehaničkim putem.
3. Postupak prema zahtjevu 1 ili 2, naznačen time, da se katalizator dodatno podvrgava mehaničkoj predobradi mokrim postupkom.
4. Postupak prema zahtjevu 1 do 3, naznačen time, da se katalizator prije ultrazvučne obrade podvrgava obradi mokrim postupkom u pokretnom mediju za pročišćavanje.
5. Postupak prema zahtjevu 1 do 4, naznačen time, da je medij za pročišćavanje u biti ili potpuno polaran ili apolaran.
6. Postupak prema zahtjevu 1 do 5, naznačen time, da je medij za pročišćavanje u biti ili potpuno hidrofilan.
7. Postupak prema zahtjevu 1 do 6, naznačen time, da je medij za pročišćavanje u biti ili potpuno voden.
8. Postupak prema zahtjevu 1 do 7, naznačen time, da medij za pročišćavanje sadrži dodatke za poboljšanje i/ili ubrzanje pročišćavanja.
9. Postupak prema zahtjevu 1 do 8, naznačen time, da se obrada ultrazvukom provodi kod temperatura između ledišta i vrelišta otopine za pročišćavanje, prvenstveno između 40 - 80oC.
10. Postupak prema zahtjevu 1 do 9, naznačen time, da otopina za pročišćavanje sadrži dodatke za ubrzanje ili poboljšanje skidanja onečišćenja mikročesticama ili topivosti katalizatorskih otrova.
11. Postupak prema zahtjevu 1 do 10, naznačen time, da se obrada ultrazvukom zbiva s jedne ili s obje otvorene strane katalizatora istovremeno ili naizmjence.
12. Postupak prema zahtjevu 1 do 11, naznačen time, da se katalizator nakon završetka obrade ultrazvukom ispire prvenstveno vodenom tekućinom.
13. Postupak prema zahtjevu 1 do 12, naznačen time, da se katalizator nakon ispiranja suši u sušnici pri temperaturama od 20oC do 400oC.
14. Postupak prema zahtjevu 1 do 13, naznačen time, da se sušenje zbiva zrakom u pokretu.
15. Regenerirani katalizator za redukciju dušikovih oksida u molekularni dušik, koji se u biti sastoji od titanovog dioksida TiO2, volframovog oksida WO3 i aktivne komponente vanadijevog pentoksida V2O5, a oblikovan je kao keramičko tijelo, prvenstveno pločaste ili saćaste strukture, naznačen time, da je podvrgnut postupku prema zahtjevu 1.
16. Regenerirani katalizator prema zahtjevu 15, naznačen time, da je podvrgnut postupku prema zahtjevu 2 do 14.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19829916A DE19829916B4 (de) | 1998-07-06 | 1998-07-06 | Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren |
| PCT/EP1999/004213 WO2000001483A1 (de) | 1998-07-06 | 1999-06-17 | Verfahren zur regeneration von katalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP20000864A2 true HRP20000864A2 (en) | 2001-12-31 |
Family
ID=7872972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR20000864A HRP20000864A2 (en) | 1998-07-06 | 2000-12-15 | Method for regenerating catalysts |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6241826B1 (hr) |
| EP (1) | EP1098703B1 (hr) |
| JP (1) | JP3711240B2 (hr) |
| AT (1) | ATE335542T1 (hr) |
| AU (1) | AU755122B2 (hr) |
| CA (1) | CA2336562C (hr) |
| CZ (1) | CZ298114B6 (hr) |
| DE (2) | DE19829916B4 (hr) |
| DK (1) | DK1098703T3 (hr) |
| HR (1) | HRP20000864A2 (hr) |
| HU (1) | HUP0103625A3 (hr) |
| PL (1) | PL196655B1 (hr) |
| SK (1) | SK102001A3 (hr) |
| WO (1) | WO2000001483A1 (hr) |
| ZA (1) | ZA200007737B (hr) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
| EP1107824B1 (de) * | 1998-08-26 | 2001-12-05 | INTEGRAL UMWELT- UND ANLAGENTECHNIK GESSELLSCHAFT m.b.H. | VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON GEBRAUCHTEN DeNOx- BZW. DeDIOXIN-KATALYSATOREN |
| EP1266689A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Regeneration eines für die Stickoxidminderung ausgebildeten Katalysators |
| US7993598B2 (en) * | 2001-10-31 | 2011-08-09 | Rivin Evgeny I | Catalytic reactors |
| JP4578048B2 (ja) * | 2002-06-21 | 2010-11-10 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒再生方法 |
| US7025811B2 (en) * | 2002-08-23 | 2006-04-11 | Cleaire Advanced Emission Controls | Apparatus for cleaning a diesel particulate filter with multiple filtration stages |
| DE10241004A1 (de) * | 2002-09-05 | 2004-03-11 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von eisenbelasteten Denox-Katalysatoren |
| DE10242081A1 (de) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von phosphorbelasteten Denox-Katalysatoren |
| US6913026B2 (en) * | 2003-02-25 | 2005-07-05 | Enerfab, Inc. | Methods for cleaning catalytic converters |
| US7559993B1 (en) | 2003-06-03 | 2009-07-14 | Scr-Tech Llc | Process for decoating a washcoat catalyst substrate |
| US6929701B1 (en) | 2003-06-03 | 2005-08-16 | Scr-Tech Llc | Process for decoating a washcoat catalyst substrate |
| DE10325779A1 (de) * | 2003-06-05 | 2005-01-05 | Envica Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Verstopfungen aus denitrifizierenden Katalysatoren |
| US7611588B2 (en) * | 2004-11-30 | 2009-11-03 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for removing metal oxides |
| ITTO20040883A1 (it) * | 2004-12-17 | 2005-03-17 | Infm Istituto Naz Per La Fisi | Sensore di gas a film sottile sottile semiconduttore, con migliorata selettivita' |
| DE102005000873A1 (de) | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Blohm, Maik | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von SCR-Katalysatoren zwecks Wiedererlangung der Aktivität |
| CN100342963C (zh) * | 2005-01-07 | 2007-10-17 | 中南大学 | 一种制备复合二氧化钛光催化材料的方法 |
| DE102005005973A1 (de) * | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung von inertem Trägermaterial deaktivierter Oxidationskatalysatoren |
| PL1797954T3 (pl) | 2005-12-16 | 2011-07-29 | Steag Energy Services Gmbh | Sposób obróbki katalizatorów gazów spalinowych |
| DE102007020855A1 (de) | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Evonik Energy Services Gmbh | Verfahren zum Reinigen von Rauchgasen aus Verbrennungsanlagen |
| ATE495812T1 (de) | 2007-09-04 | 2011-02-15 | Evonik Energy Services Gmbh | Verfahren zum entfernen von quecksilber aus verbrennungsabgasen |
| US7741239B2 (en) * | 2008-03-11 | 2010-06-22 | Evonik Energy Services Llc | Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas |
| US7723251B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-05-25 | Evonik Energy Services Llc | Method of regeneration of SCR catalyst |
| US20110015055A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Cooper Michael D | Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate |
| US20110015056A1 (en) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Coalogix Technology Holdings Inc. | Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate |
| US8389431B2 (en) | 2011-02-03 | 2013-03-05 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating SCR catalysts having accumulated iron compounds |
| JP5701185B2 (ja) | 2011-09-09 | 2015-04-15 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒のｓｏ２酸化率上昇低減方法 |
| CN102873054A (zh) * | 2012-09-21 | 2013-01-16 | 张海峰 | 一种三元催化器的清洗方法 |
| KR101525302B1 (ko) * | 2013-05-29 | 2015-06-02 | 두산엔진주식회사 | 선택적 촉매 환원 시스템 및 선택적 촉매 환원용 촉매의 재생 방법 |
| CN103394317B (zh) * | 2013-08-16 | 2015-02-18 | 河海大学 | 一种用于失效生物活性炭的移动车式原位再生装置 |
| CN103394340B (zh) * | 2013-08-16 | 2014-12-31 | 河海大学 | 一种用于失效生物活性炭的原位再生装置 |
| CN103599816B (zh) * | 2013-11-18 | 2015-12-30 | 涿州西热环保催化剂有限公司 | 一种离线清洗钙中毒scr脱硝催化剂的清洗剂及清洗方法 |
| FR3026657A1 (fr) | 2014-10-01 | 2016-04-08 | Lab Sa | Procede et installation de regeneration d'un catalyseur de denitrification |
| FR3026656B1 (fr) | 2014-10-01 | 2021-12-31 | Lab Sa | Procede et installation de regeneration d'un catalyseur de denitrification |
| CN105311963A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-02-10 | 苏州华乐大气污染控制科技发展有限公司 | Scr脱硝催化剂再生设备清洗处理装置 |
| PL237032B1 (pl) * | 2019-01-07 | 2021-03-08 | Univ Slaski | Sposób regeneracji katalizatorów SCR w pełni lub w części zdezaktywowanych oraz sposób utylizacji zużytych w trakcie regeneracji roztworów oczyszczających |
| CN110252420B (zh) * | 2019-07-09 | 2022-01-18 | 河北工业大学 | 一种中毒蜂窝催化剂的再生方法以及一种中毒蜂窝催化剂的再生装置 |
| CN113019471B (zh) * | 2021-02-07 | 2023-05-23 | 铜仁市诚一环保科技有限公司 | 一种脱硝催化剂的清洗方法以及设备 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1093533A (en) * | 1978-04-12 | 1981-01-13 | Imperial Oil Limited | Reactivation of deactivated hydrocarbon conversion catalyst by ultrasonic insonation |
| FI76705C (fi) * | 1987-04-16 | 1988-12-12 | Valmet Paper Machinery Inc | Foerfarande foer rengoering av filterplattor foer sugtorkanordning. |
| DE3803579C1 (hr) * | 1988-02-06 | 1989-07-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US4992614A (en) * | 1988-06-30 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy |
| US4914256A (en) * | 1988-06-30 | 1990-04-03 | Mobil Oil Corp. | Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy |
| DE4027419A1 (de) * | 1990-08-30 | 1992-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur reaktivierung von desaktivierten hydrierkatalysatoren |
| US5143103A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-01 | International Business Machines Corporation | Apparatus for cleaning and drying workpieces |
| DE4300933C1 (de) * | 1993-01-15 | 1994-05-19 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Regeneration von mit Arsen vergifteten Katalysatoren auf Basis von Titandioxid zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen |
| DE4312445C2 (de) * | 1993-04-16 | 1997-08-07 | Guv Ges Fuer Umweltvertraeglic | Verfahren zum Regenerieren von Adsorbentien |
| US5378287A (en) * | 1993-08-17 | 1995-01-03 | Zenith Mfg. & Chemical Corporation | Compact ultrasonic cleaning and drying machine and method |
| JP3703842B2 (ja) * | 1994-11-22 | 2005-10-05 | ユナイテッド テクノロジーズ コーポレイション | タービンエアフォイルの超音波洗浄の方法 |
| JP3297305B2 (ja) * | 1996-06-13 | 2002-07-02 | 三菱重工業株式会社 | ハニカム触媒の目詰りダストの除去方法 |
| DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
| JP3377715B2 (ja) * | 1997-02-27 | 2003-02-17 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒の再生方法 |
| DE19804522A1 (de) * | 1997-07-29 | 1999-02-04 | Steag Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von keramischen Bauteilen |
-
1998
- 1998-07-06 DE DE19829916A patent/DE19829916B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-05 US US09/187,014 patent/US6241826B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-17 PL PL345361A patent/PL196655B1/pl unknown
- 1999-06-17 JP JP2000557918A patent/JP3711240B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-17 CZ CZ20010078A patent/CZ298114B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-17 EP EP99929262A patent/EP1098703B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-17 AT AT99929262T patent/ATE335542T1/de active
- 1999-06-17 AU AU46127/99A patent/AU755122B2/en not_active Ceased
- 1999-06-17 CA CA002336562A patent/CA2336562C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-17 HU HU0103625A patent/HUP0103625A3/hu unknown
- 1999-06-17 DK DK99929262T patent/DK1098703T3/da active
- 1999-06-17 WO PCT/EP1999/004213 patent/WO2000001483A1/de active IP Right Grant
- 1999-06-17 SK SK10-2001A patent/SK102001A3/sk unknown
- 1999-06-17 DE DE59913763T patent/DE59913763D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-12-15 HR HR20000864A patent/HRP20000864A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2000-12-21 ZA ZA200007737A patent/ZA200007737B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6241826B1 (en) | 2001-06-05 |
| HUP0103625A2 (hu) | 2002-01-28 |
| EP1098703B1 (de) | 2006-08-09 |
| JP3711240B2 (ja) | 2005-11-02 |
| ATE335542T1 (de) | 2006-09-15 |
| ZA200007737B (en) | 2001-11-20 |
| DE59913763D1 (de) | 2006-09-21 |
| DE19829916A1 (de) | 2000-01-13 |
| SK102001A3 (en) | 2001-07-10 |
| PL345361A1 (en) | 2001-12-17 |
| JP2002519191A (ja) | 2002-07-02 |
| EP1098703A1 (de) | 2001-05-16 |
| CZ298114B6 (cs) | 2007-06-27 |
| CA2336562A1 (en) | 2000-01-13 |
| AU755122B2 (en) | 2002-12-05 |
| PL196655B1 (pl) | 2008-01-31 |
| CZ200178A3 (cs) | 2001-07-11 |
| AU4612799A (en) | 2000-01-24 |
| DE19829916B4 (de) | 2005-03-24 |
| DK1098703T3 (da) | 2006-12-11 |
| CA2336562C (en) | 2005-03-29 |
| HUP0103625A3 (en) | 2004-07-28 |
| WO2000001483A1 (de) | 2000-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HRP20000864A2 (en) | Method for regenerating catalysts | |
| US6232254B1 (en) | Method of cleaning and/or regenerating wholly or partially de-activated catalysts for stack-gas nitrogen scrubbing | |
| US20110172083A1 (en) | METHOD FOR THE REGENERATION OF PHOSPHOR-LADEN DeNOx CATALYSTS | |
| KR101608720B1 (ko) | 배기가스 정화장치 | |
| US9061275B2 (en) | Methods of removing calcium material from a substrate or catalytic converter | |
| CN108906139A (zh) | 一种脱硝催化剂再生方法 | |
| KR100865574B1 (ko) | 폐수 자가처리 습식 집진기 | |
| CN204601967U (zh) | 一种烟气脱硫脱硝系统 | |
| JPH10156192A (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
| WO2014143465A1 (en) | Methods for removing iron material from a catalytic converter using an aqueous alkaline solution and an antioxidant | |
| JP3915173B2 (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
| CN112156763A (zh) | 一种脱硫活性焦水洗再生系统及方法 | |
| JPH0714487B2 (ja) | 脱硝触媒の再生処理装置 | |
| CN106517575B (zh) | 一种scr脱硝催化剂清洗废水的分类收集回用及处理方法 | |
| JP3885287B2 (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
| CN209237693U (zh) | 一种水泥窑炉烟气脱硫脱硝系统 | |
| JPS58189042A (ja) | 触媒の賦活方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| PNAN | Change of the applicant name, address/residence |
Owner name: ENVICA GMBH, DE |
|
| PPPP | Transfer of rights |
Owner name: ENVICA GMBH, DE |
|
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20050616 Year of fee payment: 7 |
|
| ODBI | Application refused |