DE19817510B4 - Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, Verfahren zum Herstellen desselben und Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels - Google Patents

Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, Verfahren zum Herstellen desselben und Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels Download PDF

Info

Publication number
DE19817510B4
DE19817510B4 DE19817510A DE19817510A DE19817510B4 DE 19817510 B4 DE19817510 B4 DE 19817510B4 DE 19817510 A DE19817510 A DE 19817510A DE 19817510 A DE19817510 A DE 19817510A DE 19817510 B4 DE19817510 B4 DE 19817510B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrode
cell
manganite
fuel
oxide ceramic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19817510A
Other languages
English (en)
Other versions
DE19817510A1 (de
Inventor
Sten A. Midland Wallin
Sunil D. Midland Wijeyesekera
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of DE19817510A1 publication Critical patent/DE19817510A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19817510B4 publication Critical patent/DE19817510B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9016Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9016Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • H01M4/9025Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9016Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • H01M4/9025Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • H01M4/9033Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M8/1213Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2404Processes or apparatus for grouping fuel cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
    • H01M8/2425High-temperature cells with solid electrolytes
    • H01M8/2432Grouping of unit cells of planar configuration
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
    • H01M8/2425High-temperature cells with solid electrolytes
    • H01M8/2435High-temperature cells with solid electrolytes with monolithic core structure, e.g. honeycombs
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2465Details of groupings of fuel cells
    • H01M8/2483Details of groupings of fuel cells characterised by internal manifolds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8689Positive electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M2008/1293Fuel cells with solid oxide electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • H01M2300/0071Oxides
    • H01M2300/0074Ion conductive at high temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9041Metals or alloys
    • H01M4/905Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • H01M4/9066Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of metal-ceramic composites or mixtures, e.g. cermets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, aufweisend:
eine Mehrzahl von im Inneren durch eine Sammelleitung verbundene, in Reihe geschaltete Brennstoffzellen, wobei jede Zelle eine Anodenelektrode und eine Kathodenelektrode aufweist;
mindestens einen Brennstoffgas- oder Oxidansgasanschluss, der mit den Brennstoffzellen verbunden ist;
wobei mindestens eine Elektrode in jeder Zelle ein poröser Verbund eines zusammenhängenden Netzwerks einer ionisch leitenden Phase und eines zusammenhängenden Netzwerks einer elektrisch leitenden Phase und einer aktiven elektrokatalytischen Phase ist, die in der Elektrode dispergiert ist, welche mit beiden leitenden Phasen in Kontakt steht; wobei die ionisch leitende Phase Yttrium-stabilisiertes Zirkoniumoxid umfasst, und die elektronisch leitende Phase Lanthanmanganit, Strontium-dotiertes Lanthanmanganit, Praseodymmanganit, Strontium-dotiertes Praseodymmanganit oder eine Mischung davon, umfasst, und wobei der Elektrokatalysator die Verbindung PrCoO3 umfasst.

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen oxidkeramischen Brennstoffzellenstapel, ein Verfahren zum Herstellen desselben und ein Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels.
  • Eine elektrochemische Festkörperzelle umfasst zwei Elektroden, die Anode und die Kathode, und eine dichte Festelektrolytmembran, welche die Anoden- und Kathodenbereiche der Zelle voneinander trennen. Die anodischen und kathodischen Reaktionen finden jeweils entsprechend an der Anoden-/Elektrolytengrenzfläche und an der Kathoden-/Elektrolytengrenzfläche statt. Die Festelektrolytmembran besteht aus einem Material, das in der Lage ist, Ionenarten weiterzuleiten, wie etwa Sauerstoffionen, Natriumionen, Fluoridionen oder Wasserstoffionen; sie hat dabei jedoch eine geringe elektrische Leitfähigkeit. Die Elektrolytmembran muss für die elektrochemischen Reaktanten undurchlässig sein.
  • Es ist bekannt, eine oxidkeramische Brennstoffzelle herzustellen, die eine dichte Elektrolytmembran, bestehend aus einem keramischen Sauerstoffionenleiter, einer porösen Anodenschicht, bestehend aus einer leitenden Keramik oder einem Metall, oder ganz allgemein gesprochen, einem Keramik-Metall-Verbundstoff in Kontakt mit der Elektrolytmembran auf der Brennstoffseite der Zelle, und einer porösen Kathodenschicht, bestehend aus einem elektronisch leitenden Metalloxid auf der Oxidansseite der Zelle, umfasst, welche Elektrizität durch die elektrochemische Reaktion zwischen einem Brennstoff und einem Oxidans erzeugt. Diese elektrochemische Nettoreaktion ist mit Ladungstransferschritten verbunden, die an der Grenzfläche zwischen der ionisch leitenden Elektrolytmembran, der elekt ronisch leitenden Elektrode und der Gasphase (Brennstoff oder Sauerstoff) stattfinden.
  • Elektrodenstrukturen, die eine poröse Schicht von Elektrolytpartikeln auf einer dichten Elektrolytmembran, mit elektrokatalytischem Material auf und in der porösen Elektrolytschicht, umfassen, sind bekannt. Bei solchen Elektroden ist das elektrokatalytische Material semi-kontinuierlich auf der Oberfläche des porösen Elektrolytmaterials ausgebildet, um eine Drei-Phasen-Grenzschicht (TPB) zu erzeugen, wo das Elektrolytmaterial, der Elektrokatalysator und das Gas miteinander in Kontakt stehen. Die Elektrode wird durch Aufbringen eines Elektrokatalysator-Precursormaterials in Form einer Aufschlämmung auf einer porösen Elektrolytstruktur hergestellt; und anschließend wird das Precursormaterial erwärmt, um den Elektrokatalysator zu bilden. Es ist allerdings erforderlich, den Prozess des Aufbringens des Elektrokatalysator-Precursormaterials auf dem porösen Substrat mehrere Male zu wiederholen, um genügend Elektrokatalysatormaterial zu gewinnen, um eine Brennstoffzelle mit den gewünschten Leistungseigenschaften zu erhalten.
  • Für Brennstoffzellenanwendungen dürfte dieses Verfahren zum Herstellen der Elektrokatalysatorschicht in und auf der porösen Elektrolytstruktur durch wiederholtes Aufbringen des Elektrokatalysatorschlamms mehr Verfahrensschritte bei der Herstellung der Brennstoffzelle verursachen, als in einem kommerziellen Herstellungsprozess erwünscht wäre. Außerdem dürften die Leistungseigenschaften der durch solche Prozesse erzeugten Elektrodenstruktur, wie etwa die Spannung bei einer bestimmten Stromdichte, für bestimmte Anwendungen kaum wünschenswert sein.
  • Die US-A-3 377 203 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Brennstoffzellen aus Festelektrolyt- und Keramikoxid-Elektrodenschichten durch Aufsintern der Elektrodenschichten auf dem Elektrolyten. Die US-A-4 767 518 offenbart eine Festoxidelektrode (Anode), die aus metallischen Partikeln hergestellt ist, welche durch stabilisiertes Zirkoniumoxid, das auch Praseodym (Pr) enthalten kann, immobilisiert werden. Das Pr kann in Form einer Lösung zugefügt werden. Die US-A-4 885 078 offenbart eine elektrochemische Vorrichtung, bei der es sich um eine Zelle handeln kann, die eine poröse Elektrode umfasst, welche eine Ablagerung von Metalloxid oder Metallsalz enthält, das in der Lage ist, beim Erwärmen Metalloxid zu bilden, wobei das Metall aus Pr bestehen kann. Die US-A-5 021 304 offenbart ein Verfahren zum Aufbringen einer getrennten elektronisch leitenden Schicht auf einer porösen Elektrode und weist die Schritte des Aufbringens einer Mischung aus Metallsalzen einschließlich der Nitrate auf den Elektroden mit einer oberflächenaktiven Substanz, sowie des Erwärmens auf, um Oxide zu bilden. Pr-Oxid ist in einer Liste von dotierten Oxiden enthalten, die benutzt werden können. Die US-A-4 702 971 offenbart eine Brennstoffzelle mit Brennstoffgas- und Sauerstoffgasanschluss, in welcher die Anode aus einer ionisch leitenden Phase, wie z.B. Yttriumoxid stabilisiertes Zirkoniumdioxid, und einer elektrisch leitenden Phase, wie z.B. LaMnO3 oder LaCrO3, besteht und mit einer ionisch elektrisch leitenden Beschichtung von Ce- oder U-Oxiden überzogen ist. Die Ceroxide oder Uranoxide werden zusätzlich mit Seltenerdeelementen dotiert.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die oben erwähnten Unzulänglichkeiten der bekannten Brennstoffzellenstapel und ihrer Herstellungsverfahren zu vermeiden. Dies wird erfindungsgemäß durch einen oxidkeramischen Brennstoffzellenstapel gemäß Anspruch 1, ein Verfahren zum Herstellen eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels gemäß Anspruch 2 und ein Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels gemäß Anspruch 8 und erreicht. Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens nach Anspruch 2 sind in den Unteransprüchen 3 bis 7 angeführt. Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens nach Anspruch 8 sind in den Unteransprüchen 9 und 10 angeführt.
  • Die Erfindung wird im Nachfolgenden anhand von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen beschrieben. Die Figuren werden nachfolgend kurz beschrieben.
  • 15 sind Diagramme, von denen jedes die Zellenspannung und die Leistungsdichte über der Stromdichte wiedergibt, und die das Leistungsverhalten der Anoden-/Elektrolyt/Kathoden-Strukturen veranschaulichen, sowohl vor der Infiltration (1) als auch in dem gemäß der Erfindung hergestellten und getesteten Zustand (25);
  • 6 ist eine zerlegte schematische, perspektivische und im Zustand vor dem Zusammenbau befindliche Darstellung eines Abschnittes einer Querströmungs-Flachplattenkonstruktion in Gestalt einer ebenen oxidkeramischen Brennstoffzellenkonfiguration (SOFC), hergestellt gemäß der Erfindung;
  • 7 ist eine schematische, perspektivische Darstellung eines Abschnittes eines gewellten, monolithischen Parallelströmungs-oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels gemäß der Erfindung;
  • 8 ist eine perspektivische Darstellung eines Abschnittes eines gewellten, monolithischen Querströmungs-oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels, hergestellt gemäß der Erfindung; und
  • 9 ist eine perspektivische, schematische Darstellung eines Abschnitts der Querströmungs-Flachplattenkonstruktion in Gestalt der SOFC-Konfiguration nach dem Zusammenbau und hergestellt gemäß der Erfindung.
  • Die nachfolgenden Beispiele haben den Zweck, die Erfindung zu veranschaulichen und sollen nicht als Begrenzung derselben angesehen werden. Wenn nichts anderes gesagt ist, sind alle Anteile und Prozentsätze Gewichtsangaben.
  • Alle gemeinsam gebrannten Brennstoffzellen der Erfindung wurden in der in den folgenden Abschnitten beschriebenen Weise hergestellt. Der Ausdruck "gemeinsam gebrannt" soll aber auch alle Zellen umfassen, die getrennt gebrannt und anschließend mit den Drahtverbindungen in einem Stapel zusammengebaut wurden und dann ausreichend erwärmt worden sind, um die Anschlüsse zwischen den Zellen und Drahtverbindungen zu versiegeln. Weiter soll der Ausdruck "Katalysatorprecursor" auch Precursoren anderer Typen von Katalysatoren umfassen (beispielsweise Reformerkatalysatoren).
  • Eine Scheibe von 3,18 cm Durchmesser wurde aus 2,5 g einer Mischung aus NiO (62 Gew.-%)/YSZ (38 Gew.-%) gepresst. Die Buchstaben YSZ bedeuten Yttriumoxid-stabilisiertes Zirkoniumoxid. Die Mischung aus NiO/YSZ wurde durch Kugelmühlenaufbereitung von 31,0 g NiO, 19,0 g YSZ und 1,45 g eines Styrol-Butadien-Latexbinders in 65 ml Ethanol und 10 ml Wasser während 1,5 Tagen zubereitet. Ein dünner Überzug von YSZ (das ionisch leitende Elektrolytmaterial) wurde auf einer Seite der NiO/YSZ-Platte aufgebracht, und zwar durch Platzieren von 7 bis 8 Tropfen einer Dispersion von YSZ in absolutem Ethanol auf der Stirnseite der Platte und schnelles Kippen der Platte in einer kreisförmigen Weise, um die Stirnfläche der Platte vollständig und so gleichmäßig wie möglich zu bedecken. Die Dispersion wurde durch Beschallen einer Suspension von 0,5 g von YSZ in 20 ml absolutem Ethanol während etwa 4 Minuten mit einem Titanhorn beschallt. Die beschichtete Platte konnte während 50 Minuten unter einer Glasabdeckhaube trocknen. Die Beschichtungsprozedur wurde drei weitere Male für insgesamt vier Anwendungen wiederholt (dies ergibt typischerweise eine gesinterte YSZ-Elektrolytmembran von etwa 15 μm Dicke).
  • Als nächstes wurde ein Überzug aus einer Mischung von YSZ (ionenleitendes Material), LSM (La1–a, SraMn3–σ-elektrisch leitendes Material) und Graphit (flüchtiges porenbildendes Material) auf die Stirnfläche der Platte aufgebracht, die zuvor mit YSZ überzogen worden war. Die YSZ/LSM/Graphitmischung wurde durch Beschallen während 4 Minuten einer Suspension, bestehend aus 1,8 g YSZ, 1,4 g LSM (La0,8Sr0,2MnO3) und 1,5 g Graphit (325 Maschengröße) in 22 ml absolutem Ethanol zubereitet. Nach dem Trocknen während etwa 2 Stunden wurde die Scheibe gebrannt, um die flüchtigen Porenformer und den Binder auszubrennen und die Struktur zu sintern, gemäß dem folgenden Plan: Erhitzen von Zimmertemperatur auf 300° C in 1:10 (1 Stunde 10 Minuten), 300° C auf 750° C in 5:00, 750° C auf 800° C in 1:30, 800° C auf 1200° C in 2:30, 1200°C auf 1225° C in 3:00, Abkühlen von 1225° C auf 1000° C in 2:00, 1000° C auf 500° C in 2:30 und dann Abkühlen im Ofen 500° C auf Raumtemperatur (RT). Nach dem Brennen besaß die Dreischichtplatte einen Durchmesser von etwa 2,54 cm Durchmesser und war leicht verzogen. Die Dreischichtplatte wurde durch Brennen unter Gewichtsauflage während 3 Stunden bei 1250° C planiert.
  • Platintinte wurde auf die Stirnflächen der Brennstoffzelle gestrichen und bei 900° C während 1 Stunde gebrannt. Nach dem Abkühlen wurde ein zweiter Überzug von Pt-Tinte bei, sowohl auf der Anoden- als auch der Kathodenstirnseite, befestigtem Silbermaschennetz aufgebracht. Der Zellenaufbau wurde dann für 2 Stunden bei 875° C gebrannt. Die Pt-Tinte und das Silbernetz dienen als Stromkollektoren für das Zellentestgerät und werden benötigt, um den Aufbau der Zelle zu vollenden.
  • Die Zellenleistungsdaten wurden bei 800° C unter Verwendung von angefeuchtetem Wasserstoff (etwa 3% Wasser) als Brennstoffgas und Luft als das oxidierende Gas ermittelt. Die Luftströmung über die Kathode hinweg wurde mit etwa 500 ml/Minute unterhalten, und die Brennstoffströmung über die Anode hinweg wurde mit etwa 150 ml/Minute unterhalten. Die Strom-Spannungs-Charakteristik der Brennstoffzelle vor der Infiltration ist in 1 dargestellt. Diese Daten wurden mit einem Hewlett-Packard DC-Eletronic Load im Konstantspannungsmodus gesammelt. Die Zelle erzeugte eine Spitzenleistungsdichte von 0,41 W/cm2. Die Steilheit der Kurve der Zellenspannung zur Stromdichte ist der spezifische Flächenwiderstand (ASR) der Zelle (ASR = 0,55 Ohm-cm2 von 1).
  • Dann wurde der Zellenaufbau auf Raumtemperatur abgekühlt, und 1 M wässrige Lösung von (Pr) Praseodym-Nitrat und 1 M (Co) Kobalt-Nitrat wurden auf der Kathode aufgebracht. Nach dem Trocknen der Kathode während einiger Minuten wurde 1 M Lösung von Pr-, Co- und Ag-Nitrat in Wasser auf die Kathode aufgebracht. Die Zelle wurde dann erneut auf 800° C erhitzt. Nach der Herstellung des Gleichgewichts während 30 Minuten bei 800° C erzeugte die Zelle eine Spitzenleistung von 0,92 W/cm2, ASR = 0,25 Ohm-cm2, wie in 2 dargestellt. Nach annähernd 20 Stunden bei 800° C erzeugte die Zelle eine Spitzenleistung von 0,74 W/cm2, ASR = 0,33 Ohm-cm2, wie in 3 dargestellt. Die Zelle wurde dann kontinuierlich bei einer Stromdichte von 0,3 A/cm2 betrieben. Nach annähernd 32 Stunden unter Last erzeugte die Zelle eine Spitzenleistung von 0,72 W/cm2, ASR = 0,33 Ohm-cm2 (4). Nach 77 Stunden unter Last erzeugte die Zelle eine Spitzenleistung von 0,66 W/cm2, ASR = 0,35 Ohm-cm2 (5).
  • Jeder beliebige Elektrokatalysator kann durch Wärmebehandlung eines Lösungsprecursors oder der Restverdampfung eines Lösungsprecursors in der porösen Elektrodenstruktur durch Infiltrieren der Elektrode mit dem Lösungsprecursor und anschließender Wärmebehandlung des Brennstoffzellenstapels gebildet werden. Lösungsprecursoren für den Elektrokatalysator umfassen wässrige und nicht wässrige Lösungen von Metallsalzen, wie etwa Nitraten, Acetaten und Citraten. Weiter kann jeder beliebige Elektrokatalysator, der durch Abscheiden von einem oder Zersetzen eines Gasphasenprecursors erzeugt werden kann, auch in die poröse Elektrodenstruktur durch Infiltrieren der Elektrode mit dem genannten Gasphasenprecursor gebildet werden. Wenngleich das obige Beispiel die Einleitung eines Elektrokatalysators in eine poröse Kathode beschreibt, kann die gleiche Methode benutzt werden, um einen Elektrokatalysator in eine poröse Anode einzuleiten.
  • Das Hinzufügen des Elektrokatalysators, nachdem der SOFC-Stapel aufgebaut ist, verbessert die Stapelleistung durch Verkleinern der Katalysatorpartikelgröße und Eliminieren der Hochtemperaturreaktionen zwischen dem Katalysator und anderen Stapelkomponenten, was die Verwendung von aktiveren Katalysatoren erlaubt, die bisher als inkompatibel betrachtet wurden.
  • Bezug nehmend auf die 6-9 zeigen sie mehrere Ausführungsformen von ebenen oxidkeramischen Brennstoffzellenstapeln mit der Verbundelektrodenstruktur gemäß der vorliegenden Erfindung. Insbesondere, Bezug nehmend auf 6, zeigt diese eine zerlegte, perspektivische Darstellung vor Abschluss des Zusammenbaus einer Querströmungs-Flachplattenkonstruktion in Gestalt einer ebenen oxidkeramischen Brennstoffzellen-Konfiguration (SOFC), allgemein mit 10 bezeichnet. Die Flachplattenkonstruktion der ebenen SOFC 10 umfasst mehrere Elemente, die übereinander in einem sich wiederholenden Muster bzw. in einer Einheit übereinandergestapelt sind. Beginnend am oberen Ende der 6 ist eine erste Endplatte 20 mit einer Anzahl von darin angebrachten Durchgangskanälen 25 vorgesehen, die es einem Oxidans 80, wie etwa Luft oder O2, oder einem Brennstoff 90, wie etwa H2 oder CO, erlaubt, in engem Kontakt mit der nächsten Schicht hindurchzuströmen. Gemäß 6 grenzen die Durchtrittskanäle 25 der ersten Endplatte 20 an eine nächste Schicht an, die eine Anodenelektrode 30 umfasst, welche vorteilhafterweise aus Ni-ZrO2-Cermet hergestellt ist. Die Anodenschicht 30 steht wiederum in direktem Kontakt mit einem festen Elektrolyten 40, der vorteilhafterweise aus Y2O3-stabilisiertem ZrO2 hergestellt ist. Die feste Elektrolytschicht 40 trennt die Anodenschicht 30 von einer nächsten Schicht, welche die Kathodenelektrode 50 umfasst. Schließlich ist eine bipolare Trennplatte 60 angrenzend an die Kathodenelektrode 50 vorgesehen. Die bipolare Trennplatte 60 ist ebenfalls mit einer Anzahl von Durchtrittskanälen 65 und 25 versehen, um für den Durchfluss eines Oxidans 80 und/oder eines Brennstoffes 90 durch sie hindurch in engem Kontakt mit jeder der Schichten zu sorgen, die der bipolaren Trennplatte 60 benachbart sind. Wie dargestellt, fördern die Durchtrittskanäle 25 den Brennstoff 90 in engem Kontakt mit den angrenzenden Anodenschichten 30 durch sie hindurch, während die Durchtrittskanäle 65 das Oxidans 80 in engem Kontakt mit den angrenzenden Kathodenschichten durch sie hindurchführen. Die ebene SOFC-Konfiguration wiederholt sich dann, wie in 6 dargestellt.
  • Die 7 und 8 veranschaulichen weitere Ausführungsformen und stellen schematische, perspektivische Ansichten eines Abschnittes einer gewellten, monolithischen oxidkeramischen Brennstoffzellen-Konstruktion (SOFC) dar, die gemäß der Erfindung hergestellt ist. 7 zeigt eine Parallelströmungskonstruktion 100, bei der das Oxidans 80 und der Brennstoff 90 durch die SOFC 100 in Richtungen strömen, die im Wesentlichen parallel zueinander verlaufen, während 8 eine Querströmungskonstruktion 200 in Bezug auf die Strömung des Oxidans 90 und des Brennstoffes 90 durch sie hindurch darstellt (d.h., das Oxidans 80 und der Brennstoff 90 strömen durch die SOFC 200 im Wesentlichen rechtwinklig zueinander hindurch). Wie in den 7 und 8 dargestellt, kann die bipolare Trennplatte 60 auch als eine Verdrahtung 60 betrachtet werden, wenn man ihre Platzierung zwischen der Anode 30 auf der einen Seite der Verdrahtung 60 und die der Kathode 50 auf der entgegengesetzten Seite der Verdrahtung 60 ansieht. Die Zwischenverbindungsschichten 60 sind zwischen den Anoden- bzw. Kathodenschichten 30 bzw. 50 von angrenzenden Zellen oder sich wiederholenden Einheiten platziert, um elektrische Verbindungen von Zelle zu Zelle zu schaffen und als Barriere zwischen den Zellen zu dienen, um die Migration von Brennstoff oder Oxidans zwischen ihnen zu verhindern.
  • Schließlich ist unter Bezugnahme auf 9 eine schematische Darstellung, wiederum perspektivisch, eines Abschnittes einer Querströmungs-Flachplattenkonstruktion in Gestalt einer ebenen SOFC-Konfiguration 300 gezeigt, nachdem sie gemäß der Erfindung zusammengebaut worden ist. Wie zu sehen ist, umfassen die Schichten der sich wiederholenden Zelleneinheit 400 eine Kathode 50, einen Elektrolyten 40, eine Anode 30 und ein Zwischenverbindungselement 60, die sich so oft wie nötig wiederholen, um die oxidkeramische Brennstoffzelle 300 zu bilden.
  • Wenngleich spezifische Ausführungsformen der Erfindung im Einzelnen dargestellt und beschrieben worden sind, um die Anwendung der Prinzipien der Erfindung zu veranschaulichen, kann die Erfindung natürlich auch in anderer Weise verkörpert werden, ohne von ihren Prinzipien abzuweichen.

Claims (10)

  1. Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, aufweisend: eine Mehrzahl von im Inneren durch eine Sammelleitung verbundene, in Reihe geschaltete Brennstoffzellen, wobei jede Zelle eine Anodenelektrode und eine Kathodenelektrode aufweist; mindestens einen Brennstoffgas- oder Oxidansgasanschluss, der mit den Brennstoffzellen verbunden ist; wobei mindestens eine Elektrode in jeder Zelle ein poröser Verbund eines zusammenhängenden Netzwerks einer ionisch leitenden Phase und eines zusammenhängenden Netzwerks einer elektrisch leitenden Phase und einer aktiven elektrokatalytischen Phase ist, die in der Elektrode dispergiert ist, welche mit beiden leitenden Phasen in Kontakt steht; wobei die ionisch leitende Phase Yttrium-stabilisiertes Zirkoniumoxid umfasst, und die elektronisch leitende Phase Lanthanmanganit, Strontium-dotiertes Lanthanmanganit, Praseodymmanganit, Strontium-dotiertes Praseodymmanganit oder eine Mischung davon, umfasst, und wobei der Elektrokatalysator die Verbindung PrCoO3 umfasst.
  2. Verfahren zum Herstellen eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels, welches folgende Schritte umfasst: – Herstellen einer porösen Verbundstruktur, welche eine poröse Anodenelektrode und eine poröse Kathodenelektrode umfasst; – elektrisch in Reihe Verbinden einer Vielzahl von Brennstoffzellen; – Sintern der verbundenen Brennstoffzellen; und – Infiltrieren der Vielzahl von Brennstoffzellen mit einem Katalysatorprecursor durch Einleiten einer Lösung oder Dispersion des Ka talysatorsprecursors in mindestens einen Abschnitt jeder Zelle durch einen Brennstoffgas- oder Oxidansgasanschluss, der an jeder Zelle angeschlossen ist, und – Erwärmen der infiltrierten Brennstoffzellen auf eine Temperatur, die ausreicht, um aktive Katalysatorpartikel aus dem Katalysatorprecursor in der porösen Struktur des Verbundes zu bilden.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem als Katalysatorprecursor ein Precursor eines Elektrokatalysators verwendet wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, bei dem als Katalysatorprecursor eine Lösung eines Metallsalzes verwendet wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem als Lösung ein metallisches Nitrat, Acetat oder eine Citratlösung verwendet wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem als Lösung ein Nitrat, bestehend aus mindestens einem der Elemente Pr, Co oder Ag verwendet wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem der Elektrokatalysator die Verbindung PrCoO3 umfasst.
  8. Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels, welches folgende Schritte umfasst: – Bilden eines porösen Verbundes aus einem zusammenhängenden Netzwerk einer ionisch leitenden Phase, welche Yttrium-stabilisiertes Zirkoniumoxid umfasst, und einem zusammenhängenden Netzwerk einer elektronisch leitenden Phase, welche Lanthanmanganit, Strontium-dotiertes Lanthanmanganit, Praseodymmanganit, Strontium-dotiertes Praseodymmanganit oder eine Mischung davon, umfasst; – Infiltrieren des porösen Verbundes mit einer Lösung eines metallischen Nitrats, welche Praseodymnitrat und Kobaltnitrat umfasst; und – Erwärmen des porösen Verbundes auf eine Temperatur, die ausreicht, um in dem porösen Verbund PrCoO als Elektrokatalysator zu bilden.
  9. Verfahren gemäß Anspruch 8, bei dem eine Temperatur zur Elektrokatalysatorbildungen ungefähr 800°C eingestellt wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem das Infiltrieren durch einen Brennstoffgas- oder Oxidansgasanschluss durchgeführt wird, welcher an jeder Zelle angeschlossen ist.
DE19817510A 1997-04-30 1998-04-20 Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, Verfahren zum Herstellen desselben und Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels Expired - Fee Related DE19817510B4 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US846362 1997-04-30
US08/846,362 US5993986A (en) 1995-11-16 1997-04-30 Solide oxide fuel cell stack with composite electrodes and method for making

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19817510A1 DE19817510A1 (de) 1998-11-05
DE19817510B4 true DE19817510B4 (de) 2005-03-03

Family

ID=25297699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19817510A Expired - Fee Related DE19817510B4 (de) 1997-04-30 1998-04-20 Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, Verfahren zum Herstellen desselben und Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5993986A (de)
JP (1) JPH10302812A (de)
DE (1) DE19817510B4 (de)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6296963B1 (en) * 1997-11-14 2001-10-02 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Solid oxide electrolyte fuel cell
US6270536B1 (en) * 1998-05-08 2001-08-07 Alliedsignal Inc. Method of fabricating solid oxide fuel cell electrodes
US6635914B2 (en) * 2000-09-08 2003-10-21 Axon Technologies Corp. Microelectronic programmable device and methods of forming and programming the same
US6296962B1 (en) * 1999-02-23 2001-10-02 Alliedsignal Inc. Design for solid oxide fuel cell stacks
US6106967A (en) * 1999-06-14 2000-08-22 Gas Research Institute Planar solid oxide fuel cell stack with metallic foil interconnect
US6682842B1 (en) 1999-07-31 2004-01-27 The Regents Of The University Of California Composite electrode/electrolyte structure
US7553573B2 (en) 1999-07-31 2009-06-30 The Regents Of The University Of California Solid state electrochemical composite
US7163713B2 (en) * 1999-07-31 2007-01-16 The Regents Of The University Of California Method for making dense crack free thin films
US6605316B1 (en) 1999-07-31 2003-08-12 The Regents Of The University Of California Structures and fabrication techniques for solid state electrochemical devices
CN1336016A (zh) * 1999-10-08 2002-02-13 全球热电公司 用于固态电化学装置的复合电极
US7675766B2 (en) * 2000-02-11 2010-03-09 Axon Technologies Corporation Microelectric programmable device and methods of forming and programming the same
WO2001075999A1 (en) * 2000-03-30 2001-10-11 Manhattan Scientifics, Inc. Diffusion fuel ampoules for fuel cells
JP2001297779A (ja) 2000-04-13 2001-10-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システム
US6767662B2 (en) 2000-10-10 2004-07-27 The Regents Of The University Of California Electrochemical device and process of making
CA2431231A1 (en) * 2001-01-12 2002-07-18 Global Thermoelectric Inc. Redox solid oxide fuel cell
US6887361B1 (en) 2001-03-22 2005-05-03 The Regents Of The University Of California Method for making thin-film ceramic membrane on non-shrinking continuous or porous substrates by electrophoretic deposition
US6632554B2 (en) * 2001-04-10 2003-10-14 Hybrid Power Generation Systems, Llc High performance cathodes for solid oxide fuel cells
JP5131629B2 (ja) * 2001-08-13 2013-01-30 日産自動車株式会社 固体電解質型燃料電池の製造方法
US6495279B1 (en) * 2001-10-02 2002-12-17 Ford Global Technologies, Inc. Ultrahigh power density miniaturized solid-oxide fuel cell
KR100424194B1 (ko) * 2001-11-01 2004-03-24 한국과학기술연구원 다공성 이온 전도성 세리아 막 코팅으로 삼상 계면이 확장된 미세구조의 전극부 및 그의 제조방법
WO2003041196A1 (en) * 2001-11-07 2003-05-15 Northwestern University Fuel-flexible anodes for solid oxide fuel cells
WO2003051529A1 (en) * 2001-12-18 2003-06-26 The Regents Of The University Of California A process for making dense thin films
WO2003052858A1 (en) 2001-12-18 2003-06-26 The Regents Of The University Of California Metal current collect protected by oxide film
US7182132B2 (en) * 2002-01-15 2007-02-27 Independant Energy Partners, Inc. Linearly scalable geothermic fuel cells
US8114551B2 (en) * 2002-03-04 2012-02-14 Sulzer Hexis Ag Porous structured body for a fuel cell anode
AU2003256251A1 (en) * 2002-04-24 2003-11-10 The Regents Of The University Of California Planar electrochemical device assembly
AU2003228791A1 (en) 2002-05-03 2003-11-17 Battelle Memorial Institute Cerium-modified doped strontium titanate composition for solid oxide fuel cell anodes and electrodes for other electrochemical devices
US20040023101A1 (en) * 2002-05-07 2004-02-05 The Regents Of The University Of California Electrochemical cell stack assembly
KR20050036914A (ko) * 2002-06-06 2005-04-20 트러스티스 오브 더 유니버시티 오브 펜실바니아 세라믹 음극 및 이의 제조 방법
JP4879490B2 (ja) * 2002-10-04 2012-02-22 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア フッ素分離および発生装置
US7153601B2 (en) * 2002-10-29 2006-12-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fuel cell with embedded current collector
US7758992B2 (en) * 2002-11-15 2010-07-20 Battelle Memorial Institute Copper-substituted perovskite compositions for solid oxide fuel cell cathodes and oxygen reduction electrodes in other electrochemical devices
US6986957B2 (en) * 2002-12-09 2006-01-17 Motorola, Inc. Fuel cell system
US7282293B2 (en) * 2003-04-15 2007-10-16 Mti Microfuel Cells Inc. Passive water management techniques in direct methanol fuel cells
US7407721B2 (en) * 2003-04-15 2008-08-05 Mti Microfuel Cells, Inc. Direct oxidation fuel cell operating with direct feed of concentrated fuel under passive water management
US20040214070A1 (en) * 2003-04-28 2004-10-28 Simner Steven P. Low sintering lanthanum ferrite materials for use as solid oxide fuel cell cathodes and oxygen reduction electrodes and other electrochemical devices
RU2337431C2 (ru) * 2003-06-09 2008-10-27 Сэнт-Гобэн Керамикс Энд Пластик, Инк. Поддерживаемый батареей твердооксидный топливный элемент
US7353897B2 (en) * 2003-07-23 2008-04-08 Fernandez Dennis S Telematic method and apparatus with integrated power source
JP5015598B2 (ja) * 2003-09-10 2012-08-29 ビーティーユー インターナショナル インコーポレイテッド 固体酸化物燃料電池の製造方法
JP5234698B2 (ja) * 2004-03-29 2013-07-10 ヘクシス アクチェンゲゼルシャフト 高温度燃料電池のためのアノード材料
US7468218B2 (en) * 2004-05-07 2008-12-23 Battelle Memorial Institute Composite solid oxide fuel cell anode based on ceria and strontium titanate
US20070231666A1 (en) * 2004-09-28 2007-10-04 Conghua Wang Fuel cell interconnect
DE102004056422A1 (de) 2004-11-23 2006-05-24 Forschungszentrum Jülich GmbH Gasverteilerplatte für eine Hochtemperatur-Brennstoffzelle
KR20070083893A (ko) 2004-11-30 2007-08-24 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 전기화학적 장치를 위한 밀봉 접합 구조물
GB0507237D0 (en) * 2005-04-09 2005-05-18 Petrowell Ltd Improved packer
CA2606307A1 (en) * 2005-04-21 2006-11-02 The Regents Of The University Of California Precursor infiltration and coating method
DK1760817T3 (da) * 2005-08-31 2013-10-14 Univ Denmark Tech Dtu Reversibel fastoxidbrændselscellestak og fremgangsmåde til fremstilling af samme
US7534519B2 (en) * 2005-09-16 2009-05-19 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Symmetrical, bi-electrode supported solid oxide fuel cell
CA2636310A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Fuel cell components having porous electrodes
US20090075138A1 (en) * 2006-03-14 2009-03-19 Agustin Sin Xicola Electrochemical Device And Process For Manufacturing An Electrochemical Device
US8771901B2 (en) * 2006-04-05 2014-07-08 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. SOFC stack having a high temperature bonded ceramic interconnect and method for making same
US8354011B2 (en) * 2006-07-22 2013-01-15 Ceramatec, Inc. Efficient reversible electrodes for solid oxide electrolyzer cells
WO2008013783A2 (en) * 2006-07-22 2008-01-31 Ceramatec, Inc. Efficient reversible electrodes for solid oxide electrolyzer cells
CA2656460A1 (en) 2006-07-28 2008-02-07 The Regents Of The University Of California Joined concentric tubes
KR100737828B1 (ko) * 2006-08-28 2007-07-12 한국과학기술연구원 밀봉재의 수평 방향으로의 변형을 억제하는 장벽 구조를갖는 평판형 고체전해질 연료전지 스택
KR100737827B1 (ko) 2006-08-28 2007-07-12 한국과학기술연구원 평판형 고체산화물 연료전지 스택용 하이브리드 복합밀봉재
EP1928049A1 (de) * 2006-11-23 2008-06-04 Technical University of Denmark Dünne Festoxid-Brennstoffzelle
US20100003592A1 (en) * 2007-02-13 2010-01-07 Incorporated National University Iwate University All solid state secondary battery
WO2009042234A2 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Ceramatec, Inc. Sulfur tolerant anode for solid oxide fuel cell
WO2009128849A1 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 The Regents Of The University Of California Integrated seal for high-temperature electrochemical device
DE102008036847A1 (de) * 2008-08-07 2010-02-11 Elringklinger Ag Brennstoffzelleneinheit und Verfahren zum Herstellen einer elektrisch leitfähigen Verbindung zwischen einer Elektrode und einer Bipolarplatte
EP2244322A1 (de) * 2009-04-24 2010-10-27 Technical University of Denmark Sauerstoffkompositelektrode und Verfahren zu deren Herstellung
US7833674B2 (en) * 2009-09-22 2010-11-16 Delphi Technologies, Inc. Method for improving robustness of solid oxide fuel cell stacks
KR20110101976A (ko) * 2010-03-10 2011-09-16 삼성전자주식회사 고체산화물 연료전지 및 이의 제조방법
US9269963B2 (en) 2010-11-11 2016-02-23 Technical University Of Denmark Solid oxide cell stack and method for preparing same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4702971A (en) * 1986-05-28 1987-10-27 Westinghouse Electric Corp. Sulfur tolerant composite cermet electrodes for solid oxide electrochemical cells
US4885078A (en) * 1988-12-07 1989-12-05 Westinghouse Electric Corp. Devices capable of removing silicon and aluminum from gaseous atmospheres

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3377203A (en) * 1963-12-20 1968-04-09 Univ Ernst Moritz Arndt Method of producing fuel cells with solid electrolytes and ceramic oxide electrode layers
US3522097A (en) * 1967-06-12 1970-07-28 Gen Electric Silver-palladium cathodic current collector for high temperature fuel cells
US3533849A (en) * 1967-06-12 1970-10-13 Gen Electric High temperature electrical conductor comprising praseodymium cobaltate
US3460991A (en) * 1967-08-16 1969-08-12 Gen Electric Fuel cell with tubular electrodes and solid electrolyte
DE1671721A1 (de) * 1967-12-23 1971-10-21 Battelle Institut E V Sauerstoffelektrode fuer galvanische Zellen,insbesondere als Kathoden in Brennstoffzellen
US3979227A (en) * 1974-12-18 1976-09-07 United Technologies Corporation Method for catalyzing a fuel cell electrode and an electrode so produced
US4459341A (en) * 1983-02-02 1984-07-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy High temperature solid electrolyte fuel cell with ceramic electrodes
EP0275356B1 (de) * 1984-10-23 1991-06-05 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Festelektrolytbrennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5037525A (en) * 1985-10-29 1991-08-06 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Composite electrodes for use in solid electrolyte devices
DE3611291A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-15 Dornier System Gmbh Herstellung von langzeitbestaendigen sauerstoffelektroden fuer elektrolysezellen mit festelektrolyt
US4767518A (en) * 1986-06-11 1988-08-30 Westinghouse Electric Corp. Cermet electrode
US4851303A (en) * 1986-11-26 1989-07-25 Sri-International Solid compositions for fuel cells, sensors and catalysts
US4847173A (en) * 1987-01-21 1989-07-11 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electrode for fuel cell
US4770955A (en) * 1987-04-28 1988-09-13 The Standard Oil Company Solid electrolyte fuel cell and assembly
US5057362A (en) * 1988-02-01 1991-10-15 California Institute Of Technology Multilayer ceramic oxide solid electrolyte for fuel cells and electrolysis cells
US4894297A (en) * 1988-12-07 1990-01-16 Westinghouse Electric Corp. Electrochemical generator apparatus containing modified fuel electrodes for use with hydrocarbon fuels
US5021304A (en) * 1989-03-22 1991-06-04 Westinghouse Electric Corp. Modified cermet fuel electrodes for solid oxide electrochemical cells
JPH0381959A (ja) * 1989-08-25 1991-04-08 Tonen Corp 固体電解質型燃料電池
US5064733A (en) * 1989-09-27 1991-11-12 Gas Research Institute Electrochemical conversion of CO2 and CH4 to C2 hydrocarbons in a single cell
US4997725A (en) * 1989-09-27 1991-03-05 Gas Research Institute Electrocatalytic oxidative dimerization of methane
US5001021A (en) * 1989-12-14 1991-03-19 International Fuel Cells Corporation Ceria electrolyte composition
JPH07118327B2 (ja) * 1990-07-07 1995-12-18 日本碍子株式会社 固体電解質型燃料電池及びこれに用いる多孔質電極体
JPH053037A (ja) * 1990-10-03 1993-01-08 Fuji Electric Co Ltd 固体電解質型燃料電池
US5106706A (en) * 1990-10-18 1992-04-21 Westinghouse Electric Corp. Oxide modified air electrode surface for high temperature electrochemical cells
US5143801A (en) * 1990-10-22 1992-09-01 Battelle Memorial Institute Solid oxide fuel cells, and air electrode and electrical interconnection materials therefor
JPH0748378B2 (ja) * 1991-03-28 1995-05-24 日本碍子株式会社 固体電解質燃料電池用空気電極及びこれを有する固体電解質燃料電池
JPH0554896A (ja) * 1991-08-22 1993-03-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体電解質セルの製造方法
US5298235A (en) * 1991-12-16 1994-03-29 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Electrochemical devices based on single-component solid oxide bodies
CA2085549A1 (en) * 1991-12-25 1993-06-26 Noboru Nakano Fuel cell and electrolyte membrane therefor
JPH05190180A (ja) * 1992-01-13 1993-07-30 Ngk Insulators Ltd 固体電解質型燃料電池の空気電極体、その製造方法及び固体電解質型燃料電池の製造方法
US5364711A (en) * 1992-04-01 1994-11-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Fuel cell
TW269058B (de) * 1992-04-29 1996-01-21 Westinghouse Electric Corp
JP3151934B2 (ja) * 1992-05-28 2001-04-03 株式会社村田製作所 固体電解質型燃料電池
JP3448876B2 (ja) * 1992-05-28 2003-09-22 株式会社村田製作所 固体電解質型燃料電池
CA2097637A1 (en) * 1992-06-12 1993-12-13 Takashi Mizuno Hydrogen-occlusion electrode and a method of manufacturing thereof
US5298341A (en) * 1992-08-20 1994-03-29 Cerramatec, Inc. Multiple stack ion conducting devices
US5432024A (en) * 1992-10-14 1995-07-11 Ngk Insulators, Ltd. Porous lanthanum manganite sintered bodies and solid oxide fuel cells
US5456991A (en) * 1992-12-31 1995-10-10 Ong; Estela T. Fuel cell cathodes
DK171621B1 (da) * 1993-03-01 1997-02-24 Risoe Forskningscenter Fastoxidbrændselscelle med katode af LSM og YSZ
US5403461A (en) * 1993-03-10 1995-04-04 Massachusetts Institute Of Technology Solid electrolyte-electrode system for an electrochemical cell
DE4314323C2 (de) * 1993-04-30 1998-01-22 Siemens Ag Hochtemperaturbrennstoffzelle mit verbesserter Festelektrolyt/Elektroden-Grenzfläche und Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtaufbaus mit verbesserter Festelektrolyt/Elektroden-Grenzfläche
US5340664A (en) * 1993-09-29 1994-08-23 Ceramatec, Inc. Thermally integrated heat exchange system for solid oxide electrolyte systems
US5366819A (en) * 1993-10-06 1994-11-22 Ceramatec, Inc. Thermally integrated reformer for solid oxide fuel cells
JP2636157B2 (ja) * 1993-12-09 1997-07-30 工業技術院長 固体電解質燃料電池電極材料とこれを用いた電極
US5480738A (en) * 1994-02-04 1996-01-02 Ceramatec, Inc. Fuel cell module
US5543239A (en) * 1995-04-19 1996-08-06 Electric Power Research Institute Electrode design for solid state devices, fuel cells and sensors
US5620807A (en) * 1995-08-31 1997-04-15 The Dow Chemical Company Flow field assembly for electrochemical fuel cells
US5631099A (en) * 1995-09-21 1997-05-20 Hockaday; Robert G. Surface replica fuel cell
US5612149A (en) * 1996-01-02 1997-03-18 Ceramatec, Inc. Fuel cell column heat exchanger mated module

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4702971A (en) * 1986-05-28 1987-10-27 Westinghouse Electric Corp. Sulfur tolerant composite cermet electrodes for solid oxide electrochemical cells
US4885078A (en) * 1988-12-07 1989-12-05 Westinghouse Electric Corp. Devices capable of removing silicon and aluminum from gaseous atmospheres

Also Published As

Publication number Publication date
DE19817510A1 (de) 1998-11-05
US5993986A (en) 1999-11-30
JPH10302812A (ja) 1998-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19817510B4 (de) Oxidkeramischer Brennstoffzellenstapel, Verfahren zum Herstellen desselben und Verfahren zum Herstellen einer Elektrode eines oxidkeramischen Brennstoffzellenstapels
DE60032577T2 (de) Kompositelektroden für festkörperelektrochemische vorrichtungen
DE60316301T2 (de) Gasdurchlässiges substrat und seine verwendung in einer festoxid-brennstoffzelle
DE69829933T2 (de) Elektrode aus Festpolymerelektrolyt-Katalysator Kompositen, Elektrode für Brennstoffzellen und Verfahren zur Herstellung dieser Elektroden
DE4132584C2 (de) Elektrolyt/Elektroden-Anordnung für eine Festeletrolyt-Brennstoffzelle
EP0696386B1 (de) Hochtemperaturbrennstoffzelle mit verbesserter festelektrolyt/elektroden-grenzfläche und verfahren zur herstellung der grenzfläche
DE60310371T2 (de) Gebündelte rohrförmige festoxid-brennstoffzellen
DE69203650T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Festoxid-Schicht und Verfahren zur Herstellung einer Festoxid-Brennstoffzelle unter Verwendung der Festoxid-Schicht.
EP2036152B1 (de) Keramische werkstoffkombination für eine anode für eine hochtemperatur-brennstoffzelle
DE60318146T2 (de) Zellenkörper für Brennstoffzelle und deren Herstellung
DE4237602A1 (de) Hochtemperatur-Brennstoffzellen-Stapel und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19782271B4 (de) Sauerstoffverbundelektroden/Elektrolyt-Struktur und Verfahren zu deren Herstellung
DE19949431A1 (de) Festoxidbrennstoffzelle mit einem Mischungsgradienten zwischen Elektrode und Elektrolyt
EP1150369B1 (de) Gasverteilerstrukturen und Gasdiffusionselektroden für Polymerelektrolyt-Brennstoffzellen
DE102004038870A1 (de) Feststoffoxidbrennstoffzellenpaket
DE112005000891B4 (de) Brennstoffzellenkathode und Verwendung
DE4205210C2 (de) Verteiler für eine Festoxidbrennstoffzelle und Verfahren zu seiner Herstellung
DE69108160T2 (de) Brennstoffelektroden für Festoxid-Brennstoffzellen und Verfahren zu ihrer Herstellung.
WO1998053513A1 (de) Doppelschichtkathode für schmelzkarbonatbrennstoffzellen und verfahren zur herstellung einer solchen
DE102013007637B4 (de) Kathoden-Elektrolyt-Anodeneinheit von Hochtemperatur-Brennstoffzellen
AT410993B (de) Verbindungselement für eine festoxid-brennstoffzelle und verfahren zu seiner herstellung
EP1070362B1 (de) Bipolare platte mit poröser wand eines brennstoffzellenstapels
DE19637261C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Anode für Hochtemperatur-Brennstoffzellen mittels Sol-Gel-Methode
EP0499936A1 (de) Brennstoffzelle
DE10033944A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Zusammenfügen von Festoxid-Brennstoffzellenverbindern und Zellen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8364 No opposition during term of opposition
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20141101