DE19737018A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
- Publication number
- DE19737018A1 DE19737018A1 DE19737018A DE19737018A DE19737018A1 DE 19737018 A1 DE19737018 A1 DE 19737018A1 DE 19737018 A DE19737018 A DE 19737018A DE 19737018 A DE19737018 A DE 19737018A DE 19737018 A1 DE19737018 A1 DE 19737018A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- alkyl
- compounds
- layers
- photographic silver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
- G03C2001/097—Selenium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
- G03C2001/098—Tellurium
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotogratisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens
einer Se- bzw. Te-gereiften Silberhalogenidemulsion, das sich durch verbesserte La
gerstabilität auszeichnet.
Die Reifung von Silberhalogenidemulsionen dient dazu, die Lichtempfindlichkeit von
Silberhalogenidemulsionen zu steigern, ohne daß ein Schleieranstieg erfolgt (siehe
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 20 (1992), S. 36ff). Angaben
über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung
und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden
sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure
37038, Teil XV (1995), S. 89.
Es ist bereits eine Vielzahl von Verbindungen und Methoden vorgeschlagen worden,
mit denen die Reifung durchzuführen ist. Die bekanntesten Reifmittel sind Gold- und
Schwefelverbindungen, z. B. Natriumthiosulfat als Schwefelverbindung. Um die damit
erzielte Empfindlichkeit weiter zu steigern, ist vorgeschlagen worden, die Schwefel
verbindung ganz oder teilweise durch Selenverbindungen zu ersetzen
(EP-A 661 589). Ebenso ist vorgeschlagen worden, die Schwefelverbindungen durch be
stimmte Tellurverbindungen zu ersetzen.
Die mit der Se- bzw. Te-Reifung erzielte Empfindlichkeitssteigerung wird aber häufig
mit Nachteilen in der Lagerstabilität erkauft, so daß zur Herstellung eines Materials
mit ausgewogenen Eigenschaften auf die volle Ausnutzung der möglichen Empfind
lichkeit verzichtet werden muß.
Aufgabe der Erfindung war daher die Entwicklung eines Materials der eingangs ge
nannten Art, das sich durch verbesserte Lagerstabilität auszeichnet.
Diese Aufgabe wird überraschend dadurch gelöst, daß in die Schicht der Se- bzw.
Te-gereiften Silberhalogenidemulsion eine heterocyclische Alkinylverbindung eingebracht
wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem
Träger und wenigstens einer darauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht,
dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht wenigstens eine Se- oder
Te-gereifte Silberhalogenidemulsion und eine Verbindung der Formel I enthält:
R1-L-C∼C-R2
worin
R1 einen heterocyclischen Rest,
L ein Brückenglied und
R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
R1 einen heterocyclischen Rest,
L ein Brückenglied und
R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
Geeignete heterocyclische Reste sind z. B. 5- oder 6-gliedrig, gesättigt, ungesättigt
oder aromatisch, enthalten 1 bis 3 N-Atome, gegebenenfalls ein S-, ein O- oder ein
Se-Atom, können benzo- oder durch einen weiteren 5- oder 6-gliedrigen hetero
cyclischen Ring kondensiert sein, Carbonyl- und - im Falle eines S-Atoms im
Ring - Sulfonylgruppen im Ring und darüberhinaus weitere Substituenten enthalten.
Geeignete Brückenglieder L sind z. B. Alkylen, insbesondere Methylen, -NH-Alkylen,
insbesondere -NH-CH2-, =N-Alkylen, insbesondere =N-CH2-, -S-Alkylen, insbeson
dere -S-CH2-, -O-Alkylen, insbesondere -OCH2- und -Se-Alkylen, insbesondere
-SeCH2-, wobei die Alkingruppe vorzugsweise mit dem Alkylenrest verknüpft ist.
R2 ist vorzugsweise H oder CH3.
Bevorzugte heterocyclische Alkinverbindungen entsprechen den Formel II, III und IV
worin
X O, S, Se oder NR7,
Y O, S, Se oder NR8,
Q die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls mit einem Benzol- und/oder einem Heteroring kondensierten Ringes, der Carbonyl- und/oder Sulfonylgruppen im Ring enthalten kann,
R3 Wasserstoff oder Alkyl,
R4, R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Aryl gruppe oder R4 und R5 gemeinsam -(CH2)4- oder -(CH2)5-,
R6 H, Alkyl, Aryl oder Alkylmercapto,
R7 H oder Alkyl,
R8 H oder Alkyl,
bedeuten.
X O, S, Se oder NR7,
Y O, S, Se oder NR8,
Q die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls mit einem Benzol- und/oder einem Heteroring kondensierten Ringes, der Carbonyl- und/oder Sulfonylgruppen im Ring enthalten kann,
R3 Wasserstoff oder Alkyl,
R4, R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Aryl gruppe oder R4 und R5 gemeinsam -(CH2)4- oder -(CH2)5-,
R6 H, Alkyl, Aryl oder Alkylmercapto,
R7 H oder Alkyl,
R8 H oder Alkyl,
bedeuten.
R3 ist vorzugsweise H oder CH3;
R4 und R5 sind vorzugsweise H.
R4 und R5 sind vorzugsweise H.
Die Verbindungen der Formeln I bis IV werden insbesondere in einer Gesamtmenge
von 1 bis 100 µmol/mol Ag einsetzt.
Geeignete Verbindungen der Formeln I bis IV sind:
Als Selen- und Tellurreifmittel kommen vor allem solche des zweiwertigen Selens und
Tellurs in Betracht, die keine Se-H- bzw. Te-H-Verbindungen sind oder zu solchen
tautomerisieren können.
Geeignete Selen- und Tellurverbindungen sind beispielsweise:
Die carbocyclischen 5-Ringe der Substanzen Se-79, Se-81, Se-82, Se-83, Se-85,
Se-87, Te-25, Te-32, Te-34, Te-37, Te-38, Te-40, Te-42, Te-45, Te-46, Te-47 sind
Cyclopentadienyl-Anion-Substituenten.
Bevorzugt werden die Selen- und Tellurreifmittel zusammen mit Gold- und
Schwefelverbindungen zum Reifen eingesetzt, z. B. mit HAuCl4, Natriumthiosulfat
und Kaliumthiocyanat, wobei an Goldverbindungen 10⁻8 bis 10⁻4 mol/mol Silber
halogenid und an Schwefelverbindungen 10⁻9 bis 10⁻1 mol/mol Silberhalogenid,
insbesondere an Thiosulfat 10⁻7 bis 10⁻5 mol/mol Silberhalogenid und an Thio
cyanat 10⁻7 bis 10⁻1 mol/mol Silberhalogenid zum Einsatz kommen.
Geeignete Gold- und Schwefelverbindungen sind der EP-A 443 453 und den darin
zitierten Literaturstellen zu entnehmen.
Die Selen- bzw. Tellurreifmittel werden bevorzugt in Mengen von 0,5 bis
10 µmol/mol Silberhalogenid eingesetzt.
Die Selen- und Tellurreifung wird bevorzugt in Gegenwart eines Silberhalogenid
lösungsmittels durchgeführt. Beispiele für Silberhalogenidlösungsmittel sind (a)
organische Thioether, (b) Thioharnstoffe, (c) Verbindungen mit einer bevorzugt
cyclischen
-O-CS-N oder -S-CS-N-Struktur,
(d) Imidazole, (e) Sulfite und (f) Thiocyanate (US 3 271157, 3 531 289,
3 574 628, JP-A 54-1 019, JP-A 54-158 917, JP-A 53-82 408, JP-A 55-77 737,
JP-A 55-2 982, JP-A 53-144 319, JP-A 54-100 717).
Thiocyanate und Tetramethylthioharnstoff sind bevorzugt, die insbesondere in einer
Menge von 10⁻4 bis 10⁻2 mol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt werden.
Unter Silberhalogenidemulsionen werden sowohl Emulsionen verstanden, deren Sil
berhalogenidkristalle überwiegend aus Silberchlorid bestehen, als auch solche, deren
Silberhalogenidkristalle überwiegend aus Silberbromid bestehen. Vor allem werden
darunter Emulsionen verstanden, von denen zumindest 80 mol-% des Silberhalogenids
aus Silberbromid bestehen und die insbesondere einen Silberjodidanteil zwischen 2
und 15 mol-% aufweisen. Der Silberiodidanteil ist bevorzugt in der Kernzone des
Silberhalogenidkristalls konzentriert. Bevorzugt besteht die Silberhalogenidemulsion
aus AgBrJ- bzw. AgBrJCl-Kristallen mit bis zu 15 mol-% Iodid und/oder bis zu 15
mol-% Chlorid.
Bevorzugt sind Emulsionen, bei denen wenigstens 50% der projizierten Fläche von
tafelförmigen Kristallen mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 3 eingenommen
werden, wobei das Aspektverhältnis als Quotient aus dem Durchmesser des flä
chengleichen Kreises der Projektionsfläche der Kristalltafel zur Dicke der Tafel defi
niert ist. Die tafelförmigen Kristalle sollen bevorzugt eine enge Korngrößenverteilung
besitzen.
Die Emulsionen können daneben in Form einer Dotierung auch andere Edelmetall
verbindungen enthalten, beispielsweise Iridium(III)-, Rhodium(III)-, Platin- oder Pal
ladium(III)-Verbindungen, insbesondere Tetrachloropalladate(II), die die Langzeit
stabilität verbessern sollen. Die Emulsionen können weiterhin sehr kleine Mengen an
Quecksilberverbindungen enthalten.
Zur Erniedrigung des Schleiers können die Emulsionen des weiteren bestimmte
Isothiazolon- oder Isoselenazolonverbindungen, bzw. Disulfide, Polysulfide oder
Diselenide enthalten.
Die chemische Reifung durch Gold- und Schwefelverbindungen und die spektrale
Sensibilisierung können ebenfalls getrennt oder in einem Schritt vorgenommen wer
den.
Die chemische Reifung der Emulsionen wird insbesondere bei pH-Werten zwischen 4
und 8 und bei pAg-Werten zwischen 6,5 und 9 durchgeführt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen sind sowohl für Kopiermaterialien als
auch für Aufnahmematerialien geeignet, insbesondere für Farbaufnahmematerialien
mit Kameraempfindlichkeit, z. B. für hochempfindliche Colornegativfilme und für
Colorumkehrfilme. Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen sind auch für Ma
terialien geeignet, die eine im infraroten Spektralbereich sensibilisierte Schicht enthal
ten.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen
sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und
auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research
Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich an
geordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der
nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche,
blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche,
purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche,
gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektra
ler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei
die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet
sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise
eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie
genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen
auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Sei
ten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als
ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf
dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsions
schicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht
auf, die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur
Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle
hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen
Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammen
gefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten neben den Silber
halogenidkörnern sind Bindemittel und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2
(1995), S. 286.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80. Die maxi
male Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt
gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430
bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig
keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion
mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirk
sam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen
Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert, und liegen nach dem
Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den
Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin
dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure
37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine
unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfind
lichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sen
sibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995),
S. 84ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Ver
fahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Im Ansatzkessel wurde eine Lösung von 135 g inerter Gelatine und 73,3 g Kalium
iodid in 6,0 kg Wasser unter Rühren vorgelegt. Nach Hochheizen auf 79°C wurde
eine wäßrige Silbernitratlösung (1500 g Silbernitrat in 5 kg Wasser) und eine wäßrige
Halogenidlösung (1560 g Ammoniumbromid in 5 kg Wasser) innerhalb von 20 Minu
ten zudosiert. Nach einer Pause von 10 Minuten bei 79°C wurde die Emulsion auf
20°C abgekühlt, bei pH 3,5 durch Zugabe von Polystyrolsulfonsäure (PSS) geflockt
und anschließend bei 20°C gewaschen. Danach wurde das Flockulat mit 4,0 kg Was
ser aufgefüllt und durch Zugabe von 1365 g Inertgelatine und 3,5 kg Wasser bei
pH 6,5 und einer Temperatur von 50°C redispergiert. Der Volumenschwerpunkt der
Ag(Br,I)-Emulsion betrug 1,0 µm, die Verteilungsbreite 25% und der Iodidgehalt
5,0 mol-%. Man erhält plättchenförmige Kristalle mit einem Aspektverhältnis von
etwa 4 : 1.
Die Emulsion Em-A wurde bei 53°C, einem pH von 6,5 und einem pAg von 8,5 mit
Natriumthiosulfat, Kaliumthiocyanat, einem Se- oder Te-Reifmittel und HAuCl4 op
timal chemisch gereift. Die dafür eingesetzten Reifmittelmengen sind in Tabelle 1 auf
geführt.
Jeweils 5,0 g AgNO3 der gereiften Emulsionen A1 bis A9 wurden unter Zusatz von
18 mg 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden, einer Alkinylverbindung laut Ta
belle 2, 5,7 mg BS1, 0,75 mg ST1, 5,0 g Gelatine, 1,7 g farblosem Kuppler Y1 und
1,7 g Trikresylphosphat zu Gießlösungen weiterverarbeitet und anschließend auf ei
nem Celluloseacetatfilm von 120 µm Dicke mit einem Auftrag von 6 g/m2 (bezogen
auf AgNO3) vergossen.
Vergleichsreifmittel mit Selen oder Tellur:
Die gehärteten und getrockneten Filmproben wurden hinter einem graduierten Grau
keil mit Tageslicht belichtet. Danach wurden die Materialien nach dem in The British
J. of Photography 1974, S. 597 beschriebenen Prozeß verarbeitet. In Tabelle 2 sind
die relativen Frischempfindlichkeiten (Dichte 0,2 über Schleier) der Einzelschichten
bezogen auf Emulsion A1 sowie die Empfindlichkeitsverluste nach 14tägiger Lage
rung bei 60°C und 35% relativer Feuchte angegeben.
Wie man sieht, weisen die erfindungsgemäßen Emulsionen bei hoher Empfindlichkeit
ein sehr gutes Warmlagerungsverhalten auf.
Claims (3)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens
einer darauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht wenigstens eine Se- oder
Te-gereifte Silberhalogenidemulsion und eine Verbindung der Formel I ent
hält:
R1-L-C∼C-R2
worin
R1 einen heterocyclischen Rest,
L ein Brückenglied und
R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
R1-L-C∼C-R2
worin
R1 einen heterocyclischen Rest,
L ein Brückenglied und
R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß als Verbindung der Formel I eine Verbindung der Formeln II
oder III, oder IV eingesetzt wird
worin
X O, S, Se oder NR7,
Y O, S, Se oder NR8,
Q die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls mit ei nem Benzol- und/oder einem Heteroring kondensierten Ringes, der Carbonyl und/oder Sulfonylgruppen im Ring enthalten kann,
R3 Wasserstoff oder Alkyl
R4, R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Arylgruppe oder R4 und R5 gemeinsam -(CH2)4- oder -(CH2)5-
R6 H, Alkyl, Aryl oder Alkylmercapto,
R7 H oder Alkyl und
R8 H oder Alkyl
bedeuten.
worin
X O, S, Se oder NR7,
Y O, S, Se oder NR8,
Q die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls mit ei nem Benzol- und/oder einem Heteroring kondensierten Ringes, der Carbonyl und/oder Sulfonylgruppen im Ring enthalten kann,
R3 Wasserstoff oder Alkyl
R4, R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Arylgruppe oder R4 und R5 gemeinsam -(CH2)4- oder -(CH2)5-
R6 H, Alkyl, Aryl oder Alkylmercapto,
R7 H oder Alkyl und
R8 H oder Alkyl
bedeuten.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Ansprüchen 1 oder 2, da
durch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formeln I bzw. II bis IV in
der Gesamtmenge von 1 bis 100 µmol/mol Ag eingesetzt werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19737018A DE19737018A1 (de) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19737018A DE19737018A1 (de) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19737018A1 true DE19737018A1 (de) | 1999-03-04 |
Family
ID=7840142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19737018A Withdrawn DE19737018A1 (de) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19737018A1 (de) |
-
1997
- 1997-08-26 DE DE19737018A patent/DE19737018A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19714614A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19737018A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19652428A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19648013A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE10008521C1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19635098A1 (de) | Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion und fotografisches Material | |
DE19617767A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE10045368C2 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE10020320A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19751447A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE10037147B4 (de) | Fotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19626696C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen | |
DE19616498A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19738004A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19933258A1 (de) | Herstellung von Silberhalogenidemulsionen | |
DE19902947A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19722794A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19734067A1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE19724182A1 (de) | Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion und fotografisches Material | |
DE19719842A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19619948A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19729062A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19947156A1 (de) | Fotografische Silberhalogenidemulsion | |
DE19902959A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE19719841A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |