DE1967137C3 - Wasserlösliche Disazo-Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Wasserlösliche Disazo-Reaktivfarbstoffe

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DE1967137C3 DE19691967137 DE1967137A DE1967137C3 DE 1967137 C3 DE1967137 C3 DE 1967137C3 DE 19691967137 DE19691967137 DE 19691967137 DE 1967137 A DE1967137 A DE 1967137A DE 1967137 C3 DE1967137 C3 DE 1967137C3
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Description

Cr ,H2, , N
aufweisen, worin
W für eine zweite Monoazopyridongmppe der allgemeinen Formel
T,
A- N = N
HO
- N
steht, wobei die Symbole folgendes bedeuten:
m = 1 bis δ,
ρ = 1 oder 2,
^ = 1 oder 2,
r = 1 oder 2,
T' = H, CN, OH, COOH, COOR', CONR'H*. η NH2, Niederalkyl, Phenyl, ToIyI, Chlorophenyl, Carboxyphenyl, Carboxyälhyl, Methoxyphenyl oder Sulfophenyl,
C —N—Q—N
I I
N CV1H2^1CV1H211
Il
C-Cl
1P = H, CN, OH, COOH, COOR', CONR'R^, Niederalkyl, Phenyl, ToIyI, Chlorophenyl, Carboxyphenyl, Methoxyphenyl, Sulfophenyl oder Benzyl.
wobei R' und R2 jeweils unabhängig voneinander H, Niederalkyl, oder Phenyl sind:
Z=H, Niederalkyl, Benzyl, 0-Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Chlorophenyl, Carboxyphenyl, Methoxyphenyl, Sulfophenyl, Hydroxyniederalkyl, Niederalkoxyniederalkyl oder Dimethylaminoäthyl;
A = ein Benzolrest, der ggf. durch SO3H, COOH, CN, Br, Cl, NO2, CHjCONH, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiert ist, oder ein mono-, di- oder trisulfonierter Naphthaiinrest;
Q = Äthylen, Phenylen, Mono- und Disuifophenylen, oder ein zweiwertiges Disulforadikal von Stilben, Diphenyl, Diphenyloxyd, Diphenylamin, Diphenylharnstoff oder Diphenoxyäthan.
Die Erfindung bezieht sich auf wasserlösliche Disazo-Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (1)
Λ \ N
HO
\ V
C, ,M2, , N
(SO1IIl,,, Cl
W für eine zweite Monoazopyridongmppe der allgemeinen Formel
Cr
(SO.,H)„, und m, p, q, t, Ti, T2, Z, A und Q die im Patentanspruch
C" N U N
ι I
N (V ,Π:, . C, ,H:
C C
:.i ι
genannten Bedeutungen besitzen und die mit Fasern reaktionsfähige Triazinylgruppen enthalten. Diese Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von PoIyamid' Uild Cellulösetextilmäterialien.
Es wurde gefunden, daß wasserlösliche Verbindungen, die eine Anzahl von Sulfonsäuregruppen, so daß sie wasserlöslich sind, zwei mit Cellulose reaktions' fähige Gruppen und zwei S-Azo^hydroxy^pyridonradikale enthalten, wertvolle Farbstoffe sind, die auf Cellulose-, Wolle oder Polyamidtextilmaterialien intensive Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit ergeben.
Gegenstand der Erfindung sind also die im Anspruch
aufgeführten Farbstoffe,
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können in mehreren tautomeren Formen existieren. Der Einfachheit halber wurden die Farbstoffe nur in einer dieser tautomeren Formen angegeben, aber es ist selbstverständlich, daß sich die Beschreibung auf Farbstoffe in allen möglichen tautomeren Formen bezieht
Der Ausdruck »Niederalkyl« oder »Niederalkoxy« bezeichnet Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Die Gruppen
-N-
sind an die Azopyridonreste entweder über die Gruppe A oder über die Gruppe Z gebunden. Im letzteren Fall wird es oftmals bevorzugt, daß die Gruppe Z ein Alkylenradikal mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist
Die erfindungsgamäßen Farbstoffe können durch herkömmliche Verfahren erhalten werden. Beispielsweise kann man Cyanurchlorid in beliebiger Reihenfolge mit einem Aminoazopyridon der Formel:
T1
T2
v"
HO
N As
i O
Z
NH
CV-1H2,-,
HN
NH
j
( q P h
(3)
Hü
1: '■
1 t
N \
i O
(4)
15
20
25
(2)
worin A, T·, T2, Z, r und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und mit einem halben molaren Anteil eines Diamins der Formel:
worin Q, ρ und q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzen. Die Reaktion kann unter herkömmlichen Bedingungen ausgeführt werden, beispielsweise in einem wäßrigen Medium in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und bei einer Temperatur von 0 bis 50° C.
Die Aminoazopyridone der Formel (2) können dadurch erhalten werden, daß man ein Amin der Formel A—NH2 diazotiert und mit einer Pyridonkupplungskomponente der Formel:
kuppelt, wobei das Amin oder die Kupplungskomponente gemeinsam mindestens eine Sulfonsäuregruppe Und eine Aminogruppe oder eine Gruppe, die durch andere Verfahren als eine alkalische Hydrolyse in eine Aminogruppe überführbar ist, wie z. B. eine Nitro*
40
60 gruppe, enthalten. Die letztere sollte vermieden werden, da der Pyridonring im allgemeinen durch Alkali angegriffen wird, insbesondere nach der Kupplung.
Demgemäß können also die Aminoazopyridone der Formel (2) durch eines der folgenden Verfahren hergestellt werden:
(a) Diazotieren eines aromatischen Diamins unter Bedingungen, die zur Diazotierung nur einer Aaiiinogruppe führen, und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel (4), in der Z, T1 und T2 die bei Formel (1) angegebenen Bedeutungen besitzen.
(b) Diazotieren eines aromatischen Amins und KdDpeln der resultierenden Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel (4), die eine Aminogruppe enthält
(c) Diazotieren eines aromatischen Amins und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel (4), wobei entweder das Amin oder die Verbindung der Formel (4) eine Nitrogruppe enthält, und anschließende Reduktion der resultierenden Azoverbindung, um die Nitrogruppe in eine Aminogruppe umzuwandeln.
Als Beispiele für Diamine, die beim Verfahren (a) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
13-Phenylendiami.f-4,6-disulfonsäure und
l,4-PhenyIendiamin-2,5-disulfonsäure.
Als Beispiele für aromatische Amine, die beim Verfahren (b) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
Anilin-2-, 3- und 4-sulfonsäure,
Anilin-2,4-, 2,5- und 3,5-disulfonsäure,
4-AminoacetaniIid-3-sulfonsäure,
4-MethoxyaniIin-2-sulfonsäure,
l-Naphthylamin-3-, 4-, 5-, 6-, 7- und 8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, 5-, 6-, 7- und 8-sulfonsäure,
l-Naphthyiamin-2,5,7- und ?,6,8-ti.'iuIfonsäure,
l-Naphthylamin-2,7-, 3,6-, 3,8-, 4,6- und
4,7-disuIfonsäure,
2-Naphthylamin-l^-, 3,7-, 4,8-, 5,7- und
6,8-disulfonsäure,
2-NaphthyIamin-3,6,8-trisulfonsäure und
4-Aminophenol 2-carbonsäure.
Als Beispiele für Amine, die beim Verfahren (b) oder beim Verfahren (c) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und
4- und 5-Nitro-2-aminobenzoesäure.
Ais Beispiele für Amine, die beim Verfahren (b) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
Anthranilsäure und
4- und S-Sulfo^-aminobenzoesäure.
Als Beispiele für Kupplungskomponenten, die bei den Verfahren (a) oder (c) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
2,6-Dihydroxypyrjdin,
!-(Methyl· oder Äthy!)-3-cyano-4-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on(
I'(j3-Hydroxyäthyl· oder y-methoxypropyl)-
3-cyano-4· (methyl·, phenyl· oder äthyl)-
6'hyd roxypyrid j2-on (
l-(Phenyl-, p^ToIyl· oder p-Anisyl)-3-cyano-
4'(methyl· oder phenyi)-6-hydroxy'pynd'2-on,
l-PhenyI-3-(carbonamido-, carboxy- oder carbäthoxy)-4-(methyI- oder phenyl)-6-hydroxy-
pyrid-2-οπ,
2,6-Dihydroxy-3-(carbonamido-, carbäthoxy-,
carbodiäthylamido^methylpyridir., 5
2,6-Dihydroxy-3-(carbonamido- oder carboäthoxy)-pyridin,
^e-Dihydroxy-S-carbonamido-^-phenylpyridin, ^e-Dihydroxy-S-cyano^-carbonamidopyridin, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-(carboxy-, ι ο
carbomethoxy- oder carboäthoxy)-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-di-(carboxy- oder
carboäthoxy)-pyridin,
2,6-Dihydroxy-3-carbonamido-4-carboäthoxy-
pyridin, . 15
2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin,
Äthyl-^o-dihydroxy-iso-nicotinat, 2,6-Dihydroxy-iso-nicotinamid,
!,G-Dihydroxy-iso-nicotinsäure-diäthylamid, lii-Dihydroxy^-cyanopyridin, 20
2,6-Dihydroxy-4-phenyIpyridin,
2,6-Dihydroxy-4-(p-methoxyphenyl)-pyridin, 2,4,6-Trihydroxypyridin und
2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-äthoxy-
carbonylmethylpyridin. 25
Als Beispiele für Kupplungskomponenten, die beim Verfahren (b) verwendet werden können, sollen erwähnt werden:
1 -/J-Aminoäthyl-S-cyano^-methyl- 30
6-hydroxypyrid-2-on.
l-ß-Aminoäthyl-S-cyano-^-phenyl-
6-hydroxypyrid-2-on,
l-y-Aminopropyl-S-cyano^-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on, 35
l-(/?-Aminoäthyl)-3-carboxy-4-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on,
l-jS-Aminoäthoxyäthyl-S-cyano^-methyl-
6 hydroxypyrid-2-on,
1 -ß- Aminopropyl-S-cyano^-methyl- 40
6-hydroxypyrid-2-on,
l-ß-Aminopropyl-S-cyano^-phenyl-
6-hydroxypyrid-2-on.
!-(JJ-AminoäthylJ-S-cyano^-carboxyäthyl-
6-hydro>;ypyrid-2-on. 45
l-^-AminoäthyO-S-cyano^-cyclohexyl-
6-hydroxypyrid-2-on,
l-(j3-Aminoäthyl)-3-cyano-4-(3'-pyridyl)-
6-hydroxypyrH-2-on,
1 -(jJ-AminopropylJ-S-cyano^-carbondimethyl- 50
imido-6-hydro).ypyrid-2-on,
l-^-Methylaminoäthyl-3-cyano-
4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, l-jS-Phenyiaminoäthyl-S-cyano^-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on, 5ri
l-^-Äthylaminoäthyl-S-cyano^-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on,
l-ß-Aminoäthyl^-methyl-S-aminocarbonyl-
6-hydroxypyrid-2-on.
1-(3'- und 4'-Aminophenyl)-4-methyl'3-amino- 60 carbonyl-S-hydroxypyrid^-on, l-(3'- und 4'-Aminophenyl)-4-methyI-3-cyanohdid
Alternativ kann das Amin A—NH2 oder die Kupplungskomponente der Formel (4), je nach dem, welche die Aminogruppe der Formel
-NH
enthält, zuerst mit Cyanurchlorid umgesetzt werden (und gegebenenfalls kann die resultierende Dichlorotriazinylaminoverbindung weiter mit dem Diamin der Formel (3) umgesetzt werden), bevor eine Diazotierung und eine Kupplung mit einer Kupplungskomnonente der Formel (4) bzw. eine Kupplung mit der Dia.:oniumverbindung eines Amins Α—NH2 vorgenommen wird.
Die Diazotierung und die Kupplung dieses Verfahrens können in herkömmlicher Weise ausgeführt werden, sie werden aber vorzugsweise in einem sauren oder höchstens schwach alkalischen wäßrigen Medium ausgeführt, um die Möglichkeit der Hydrolyse der mit Fasern reaktionsfähigen Gruppen zu verringern.
Amine der Formel A-NH2, die eine Dichlorotriazinylaminogruppe enthalten, können dadurch erhalten werden, daß man Cyanurchlorid mit dem entsprechenden Diamin, beispielsweise mit 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure, unter solchen Bedingungen kondensiert, daß nur eine der beiden Aminogruppen mit dem Cyanurchlorid reagiert.
Kupplungskomponenten der Formel (4), die eine Dichlorotriazinylaminogruppe enthalten, können dadurch hergestellt werden, daß man die entsprechende Kupplungskomponente, die eine Aminogruppe enthält, mit einem molekularen Anteil Cyanurchlorid kondensiert.
Die Kupplungskomponenten der Formel (4) können ihrerseits durch eine Anzahl von Verfahren erhalten werden, wie z. B. durch Verfahren, wie sie in »Heterocyclic Compounds — Pyridin and its derivatives — Part 3« beschrieben sind, welches Werk von Glingsberg stammt und durch Interscience Publishers 1962 herausgegeben wurde. Typische Verfahren sind z. B.: (1) Zusammenkondensierung von Verbindungen der Formel T'COCH2COO-Alkyl und T2CH2COO-AUCyI in Gegenwart eines Überschusses eines Amins der Formel Z—NHj; (2) Cyclisierung eines ocjS-disubstituierten Glutaconamids der Formel Alkyl-
T-(XK" CH,("-■ ( CONH/.
T1
yypy
1 -(3'-AmiDO-4'-methylphenyl)-3-cyano- Und -S-aminocarbonyM^methyU
6*hydroxypy;d'2-on und
1 -(3'*Amino-4'-methoxyphenyl)-3-cyarto- und -S-aminocarbonyl-ö^hydroxypyrid^-on.
65 welches seinerseits dadurch erhalten wird, daß man Verbindungen der Formel T1 COCH2CUO-Alkyl und T2CH2CONHZ in Gegenwart eines basischen Katalysators zusammenkondensiert; oder (3) Cyclisierung eines a,j9-disur"5tituierten Glutaconamids der Formel
ja
-ZNHCOCH2C=C · COO-Aikyl
T1
welches seinerseits dadurch erhalten werden kann, daß man Verbindungen der Formel T'COCH2CONHZ und T2CH2COO-Alkyl zusammenkondensiert.
Als spezielle Beispiele von Kupplüngsvefbihdüngeh der Formel (4), die keine mill Fasern reaktionsfähige Gruppen enthalten, sollen erwähnt werden:
2,6-Dihydroxypyridin, !-(Methyl- oder ÄthyI)-3-cyano-4-methyl-
6-hydroxypyrid'2»öh, H/3-Hydroxyäthyl- oder y-methoxypropyl)-
3-cyano-4-(melhyl-, phiinyl- oder
äthyi)-hydroxypyrid-2-an, !-(Phenyl-, p-Tolyl- oder p-Anisyl)-3-cyano-
4-(methyl- oder phenyl!l-6-hydroxypyrid-2-on, l-Phenyl-3-(carbonamido·, caroxy- oder carbäthoxy)-4-(methyl- oder
phenyl)-6-hydroxypyricl-2-on, 2,6-Dihydroxy-3-(carbonatnido-, carbäthoxy-,
carbodiäthylamido)-4-methylpyridin, 2,ö-Dihydroxy-3-(carbonaimido- oder carboäthoxy)-pyridin,
2,6-Dihydroxy-3-carbonaIlπido-4-phenyl-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-i:arbonaniido-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-|carboxy-,
carbomethoxy- oder carboäthoxy)-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-di-(carboxy- oder
carboäthoxy)-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3-aminocarbonyI-4-carboäthoxy-
pyridin,
2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, ÄthyI-2,6-di-hydroxy-iso-nicotinat, 2,6- Dihydroxy-iso-nicotinsirnid, 2,6-Dihydroxy-iso-nicotinsäure-diäthyIamid, 2,6-Dihydroxy-4-cyano-p> ridin, 2,6- Dihydroxy-4-phenyIpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-(p-methoKyphenyl)-pyridin, 2,4,6-Trihydroxy-pyridin, 4-Methyl-l-äthyl-3-amirιocarbony!-6-hydroxy-
pyrid-2-on und 4-Methyl-1 -phenyl-3-am inocarbonyl-6-hydroxypyrid-2-on.
Als Beispiele für Kupplungskomponenten, die eine Aminogruppe enthalten, sollen erwähnt werden: Verbindungen der Formel (4), worin Z ein aliphatisches Radikal darstellt, das eine Aminogruppe oder ein Phenylradikal mit einer Aminogruppe enthält
Diejenigen, in denen Z ein aliphatisches Radikal darstellt, welches eine Aminogruppe enthält, können durch Verfahren, wie sie eben beschrieben wurden, hergestellt werden, wobei Jedoch als Amin der Formel Z—NH2 ein wesentlicher Überschuß eines aliphatischen Diamins verwendet wird. Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten sollen erwähnt werden:
N-ß-Aminoäthyl-S-cyano-'l-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on, N-^-Aminoäthyl-S-cyano-'i-phenyl-
6-hydroxypyrid-2-on, N-y-Aminopropyl-S-cyano^-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on, N-(0-AminoäthyI)-3-carboxy-4-methyl-
6-hydroxypyrid-2-on. N-fz-Aminoathoxyathyl-S-cyano^methyl-
6-hydroxypyrid-2-on, N-ß-Aminopropyl-S-cyanc^-methy]-
6-hydroxypyrid-2-on, N-ß-AminopropyI-3-cyano-4-phenyl-
6-hydroxypyrid-2-on, N-(/?-Aminoälhyl)-3-cyano-4-carboxyäthy!-
6-hydroxypyrid-2-on,
N-^-AminoäthylJ-J-cyano^-cyclohexyl-
6-hydroxypyrid-2^on,
N-(/?-Aminoäthyl)-3-cyano-4-(3'-pyridyl)-
6-hydroxypyrid-2^on,
N-^-AminopfäpylJ-S-cyaricM-carbondimeihyl-
amido-6-hydroxypyrid-2-on, N-^-Methylaminoäthyl-3-cyano-4-me(hyl-
6-hydroxypyrid-2-on,
N-^-Phenylaminoäthyl-S-cynno^-melhyl-
6-hydroxypyrid-2-on und
N-j3-Athylaminoäthyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on.
Diejenigen, in denen Z ein Phenylradikal darstellt, das eine Aminogruppe enthält, können durch die eben beschriebenen Verfahren erhalten werden, wobei jedoch als Amin der Forme! Z—NH; ein Überschuß eines Nitroanilins verwendet wird, welches substituiert sein kann, beispielsweise durch Methyl, Methoxy oder Chlor, worauf sich eine Reduktionsbehandlung anschließt, um die Nitrogruppe in eine Aminogruppe umzuwandeln. Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten sollen erwähnt werden:
l-(3'-Aminophenyl)-3-cyano- und 3-amino-
carbonyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, ί {4'-Aminophenyl)-3-cyano- und 3-amino-
carbonyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1 -(3'-Amino-4-methylphenyl)-3-cyano- und 3-aminocarbonyl-4-methy!-6-hydroxypyrid-2-on
und
1 -(3'-Amino-4'-methoxyphenyl)-3-cyano- und S-aminocarbonyl^-methyl-e-hydroxypyrid^-on.
Als spezielle Beispiele für Amine der Formel A—NH2, die keine Gruppen der Formel
enthalten, sollen erwähnt werden:
Anilin-2-, 3- und 4-suIfonsäure, Anilin-2,5-, 2,4- und 3,5-disuIfonsäure, 2-Aminophenol-4- oder 6-sulfonsäure, 4- oder 5-SuIfo-2-aminobenzoesäure, 4- (oder 6-)chloro-2-aminophenol-6-(oder
4-)sulfonsäure,
4-(oder 6-)nitro-2-aminophenol-6-(oder 4-)suIfonsäure,
2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 4-(Nitro-, Acetylamino- oder Methoxy)-anilin-2-suIfonsäure,
l-Naphthylamin-3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-sulfonsäure, 2-AminonaphthaIin-l-, 5-, 6-, 7- oder 8-sulfonsäure, l-NaphthyIamin-3,6,8- und 2,5,7-trisuIfonsäure, l-Naphthylamin-2,7-, 3,6-, 3,8-, 4,6- und
4,7-disulfonsäure,
2-NaphthyIamin-l^-, 3,7-, 4,8-, 5,7-, und 6,8-disuIfonsäure,
2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure, Anthranilsäure und
4-Aminophenol-2-carbonsäure.
Ais Beispiele von Verbindungen, die mit einem molekularen Anteil Cyanurchlorid umgesetzt werden können, um Amine der Formel A—NHj herzustellen, die eine Dichlorotriazinyiaminogruppe enthalten, sollen erwähnt werden:
I,3-Phenylendiamin^4-sulfonsäure,
l,4-Phenylendiamin^2-sulfonsäure,
d
IO
t ,4- PhenyIendiamin-3,6-disulfonsäure und
2,6-Diarhtήonaphthaliri-4,8-disulfonsäufe.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teile sind in Gewicht ausgedrückt.
Beispiel 1
Eine Lösung von 6,7 Teilen 1.3-PhenyleYidiamin-4,6-disulfonsäure in 50 Teilen Wasser von 0 bis 50C und einem pH von 5,0 wird unter Rühren rasch zu einer Suspension zugegeben, die dadurch hergestellt worden ist, daß 4,63 Teile Cyanurchlorid in 25 Teilen Aceton aufgelöst und die erhaltene Lösung in 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis eingebracht wird. Das Gemisch wird dann 2 st bei 0 bis 5° C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von zn-N'atriumcarbonaiiösung auf 4 bis 5 gehalten wird.
Eine Lösung von 5 Teilen 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,2'-disulfonsäure in 50 Teilen Wasser mit einem pH von 6,5 wird rasch zu der im vorhergehenden Absatz hergestellten Lösung zugegeben, und das Gemisch wird 1 st gerührt und auf 30 bis 35°C erwärmt, wobei der pH durch Zusatz von 2 n-Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 7 gehalten wird.
Die Lösung wird dann auf 0 bis 5° C abgekühlt und 15 Teile 36 Tw-Salzsäure werden zugegeben. Das Gemisch wird dann durch Zusatz von 3,46 Teilen Natriumnitrit in JO 25 Teilen Wasser tetrazotiert Die Tetrazosuspension wird dann zu einer Suspension von 9,8 Teilen
I-Äthyl-S-aminocarbonyl^-methyl-e-hydroxypyrid-2-on in 75 Teilen Wasser bei 0 bis 5° C und bei einem pH von 7,0 zugegeben. Das Gemisch wird 4 st bei 0 bis 5°C )5 gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 2 n-Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 7 gehalten wird. Das Gemisch wird abschließend 16 st bei 2O0C gerührt Der Farbstoff wird durch Zusatz von Kaliumchlorid ausgefällt, durch Filtration gesammelt und mit 50 Teilen gesättigter Kaliumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vob-iuirrv Ko; ά(\°Γ* tuifvl fActorAcf AiIt AaR Apr FarKctnff 1,7 Mol hydrolysierbares Chlor je Mol Farbstoff enthält Wenn der Farbstoff auf Cellulose aufgebracht wird, dann ergibt er leuchtend-gelbe Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen und Licht
Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn die 4,4'- Diaminodiphenylharnstoff-2,2'-disulfonsäure durch eine äquivalente Menge 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenoxyäthan-2,2'-disulfonsäure oder Benzidin-2,2'-disulfonsäure ersetzt wird oder wenn die Tetrazoniumsalze der Kondensationsprodukte eines dieser Diamine mit 2 Molen Cyanurchlorid und l,3-PhenyIendiämin-4,6-disulfonsäure mil 2,6-Dihydroxy-iso-nicotinsäure gekuppelt werden.
Beispiel 2
18,5 Teile Cyanurchlorid werden mit 26,8 Teilen 13-Phenylendiamin-4,6-disulfonsäure bei 0 bis 4°C/pH 4,5 kondensiert und das Dichloro-s-triazinylzwischenprodukt wird diazotiert und mit 17,8 Teilen 1-ÄthyI-S-cyano^-methyl-ö-hydroxypyrid^-on bei 0 bis 4° C in 600 Teilen Wasser gekuppelt, wobei der pH langsam auf
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60 7 bis 7,5 eingestellt wird. Der auf diese Weise erhaltene Dichloro-s-triazinyJfarbstoff wird mit 13,4 Teilen l,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure bei 30 bis 400C/ pH 5 bis 7 umgesetzt, bis ein Chloratom von jeweils 2 Mol des Dichloro-s-triazinylfarbstoffs vollständig reagiert hat, um einen Bis-(monochloro-s-triazinyl)-farbstoff herzustellen, der dann durch Zusatz von Natriumchlorid isoliert wird.
Der Farbstoff färbt Baumwolle und Viskösefayon in leuchtend grünlich-gelbe Farbtöne, die eine vorzügliche Echtheil gegenüber nassen Behandlungen, wie /. B. Waschen, und gegenüber Licht besitzen.
Beispiel 3
Anstelle der 13,4 Teile der in Beispiel 2 verwendeten l,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure werden 20,1 Teile 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,2'-disulfonsäure verwendet, wobei ein ähnlicher Farbstoff erhalten wird.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 19,15 Teilen 2-Naphthylamin-2,6,8-trisulfonsäure. 250 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure (36"Tw) wird bei 0 bis 50C gerührt, und eine 2 n-Natfiumnitritlösung wird zugesetzt, bis ein schwacher Überschuß an salpetriger Säure bestehen bleibt Die überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz von 10%iger wäßriger Sulfaminsäurelösung zerstört und die erhaltene Suspension wird zu einer Lösung zugegeben, die dadurch hergestellt worden ist, daß eine 40%ige Natriumhydroxylösung zu einer Suspension von 12,1 Teilen l-(3'-Aminophenyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on in 150 Teilen Wasser zugegeben worden ist bis gerade eine vollständige Lösung eingetreten ist, und daß dann Eisessig zugesetzt worden ist, bis der pH der Lösung 5 beträgt.
Das Gemisch wird 4 st bei 100C gerührt und die Ausfällung wird abfiltriert, mit einer 10%igen Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 400C getrocknet.
Eine Lösung von 12,7 Teilen der Monoazokomponente in 150 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5°C und pH 6,5 racph 7U pinpr (>"crvpnc''-m vntTAophAn^ Ηϊα AaAiirrh hpr gestellt worden ist, daß eine Lösung von 4,0 Teilen Cyanurchlorid in 20 Teilen Aceton zu einer Mischung aus 50 Teilen Eis und 50 Teilen Wasser zugegeben worden ist Die Lösung wird 1 st bei 0 bis 5° C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 2 n-Natriumcarbonatlösung, immer wenn nötig, zwischen 6 und 7 gehalten wird.
Eine Lösung von 4 Teilen 4,4'-Diaminodipheny!harnstoff-2 2'-disulfonsäure in 50 Teilen Wasser mit einem pH von 7 wird zugesetzt, und das Gemisch wird 2 st bei 35° C gerührt, während der ρ,Η durch Zusatz von Natriumcarbonat, immer wenn nötig, auf 6 bis 7 gehalten wird. Das durch Ausfällung mit Kaliumchlorid erhaltene Produkt ist ein Disazofarbstoff, der auf Cellulose gelbe Farbtöne ergibt, die gegenüber Waschen und Licht echt sind.
In ähnlicher Weise ergibt ein Ersatz der4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,2'-disuIfonsäure durch eine äquivalente Menge 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure> 4,4'-Diaminodiphenoxyäthan-2^'-di£ul fonsäure oder Benziden-2,2'-disulfonsäure Disazofarbstoffe, die gegenüber Waschen und Licht echt sind.

Claims (1)

  1. Putemunspruch:
    Wasserlösliche Disuzo-Renklivrarbstofje,, welche Sulfonsäuregruppen enthalten und die Formel
    T'
    A-N =
    N I T2
    HO
    -N C
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