DE196605C

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Publication number: DE196605C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JVl 196605 -KLASSE 12 o. GRUPPE

Firma JOHANN A.WÜLFING in BERLIN.

aus Glucose und Jodnatrium.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 16. März 1907 ab.

Die Literaturangaben über Verbindungen der Glucose mit Jodalkalien stehen zueinander in Widerspruch. So soll nach Maumene (vgl. Lippmann, Chemie der Zuckerarten, 3. Auflage, 1904, S. 550) Jodnatrium keine Verbindung mit der Glucose geben, und ι Teil Jodnatrium' soll 100 000 Teile· Glucose, am Kristallisieren hindern. Auch in Roscoe-Schorlemmers ausführlichem Lehrbuch der Chemie, Band 3, S. 1099 ist angegeben, daß eine Verbindung von Glucose und Jodnatrium nicht existiert. H. Traube aber (Neues Jahrbuch für Mineralogie, Geologie und Paläontologie, Beilageband VIII, S. 515) erhielt bei seinen Arbeiten über das optische Drehungsvermögen optisch einachsiger Substanzen, beim Verdunsten einer wäßrigen Lösung von 2 Mol. Glucose und 1 Mol. Jodnatrium eine wasserhaltige Verbindung von der Zusammen-Setzung

2 (C₆ H₁₂ OJ -Na J + H₂O,

welche hexagonal-trapezoedrisch-tetratoedrisch kristallisiert.

Eine technisch leicht zugängliche Verbindung kann auf diese Weise aber nicht erhalten werden, da die Kristallisation Monate in Anspruch nimmt und bei zu großer Konzentration der Lösung sich andrerseits leicht

zu Übersättigung neigende Sirupe bilden, die dann sehr schlecht kristallisieren. Die kristallwasserhaltige Doppelverbindung

2 (C₆ H₁₂ OJ - Na J + H₂O

hat auch dem Jodnatrium gegenüber keine Vorzüge, da sie wie dieses stark hygroskopisch ist, das Kristallwasser sich aus ihr nach Traube (a. a. O.) zwar bei 130⁰ austreiben läßt, jedoch nicht ohne Bräunung bzw. Zersetzung der Verbindung.

Es wurde nun gefunden, daß neben der bekannten, kristallwasserhaltigen Verbindung aus Glucose und Jodnatrium noch eine wasserfreie, leicht zugängliche Verbindung mit festem Schmelzpunkt und gänzlich verschiedenen Eigenschaften existiert. Während nämlich die kristallwasserhaltige Verbindung die hygroskopischen Eigenschaften mit dem Jodnatrium gemein hat, ist die neue wasserfreie Verbindung gar nicht mehr hygroskopisch, so daß sie das Jodnatrium in der Medizin in vielen Fällen mit Vorteil ersetzen kann. Wie schon erwähnt, läßt sich die kristallwasserhaltige Verbindung durch einfaches Erhitzen nicht in die neue wasserfreie Verbindung überführen, da bei 130⁰ das Kristallwasser zwar entweicht, mit der Entwässerung aber auch Bräunung und Zersetzung Hand in Hand gehen.

Läßt man aber Glucose und Jodnatrium nicht in wäßriger, sondern in möglichst stark alkoholischer Lösung aufeinander einwirken, so wird nicht nur die Kristallisationszeit ganz wesentlich abgekürzt, sondern es kristallisiert auch sogleich !die neue wasserfreie Verbindung von Glucose und Jodnatrium in großer Reinheit aus. Während die kri.stallwasserhaltige Verbin-

dung nach-Traube hexagonal-trapezoedischtetratoedrisch kristallisiert, bildet die neue Verbindung oktaedrische, nach dem Spinell^: gesetz verwachsene Kristallkonglomerate, die bei ioo bis iio° vom anhaftenden Alkohol befreit, den scharfen Schmelzpuukt von 185 bis i86° zeigen, während der Schmelzpunkt der wasserfreien Glucose bekanntlich etwa 40° tiefer liegt. Während bei Einwirkung von. 2 Mol. Glucose auf I Mol. Jod- :natrium in wäßriger Lösung nach Traubes Angaben (a. a. O.) die Kristallisationslaugen sich vom ausgeschiedenen Jod bald dunkelrotgelb färben, bleiben nach dem neuen Verfahren die stark alkoholischen Mutterlaugen von den wasserfreien Kristallen farblos bis hellgelb, was für einen glatteren Bildungs-' verlauf der neuen Verbindung spricht.

Die Jodbestimmung der aus möglichst starkem Alkohol umkristallisierten und bei 100 bis iio° getrockneten Substanz ergab . 24,22 °/₀ Jod. In der Verbindung

2 (C₆ H₁₂ OJ -NaJ

sind nach theoretischer Berechnung 24,90 °/₀ Jod, in der Verbindung

C₆ H₁, O₆

NaJ

38,48 °/₀ Jod enthalten. Die neue Verbindung besitzt demnach die Zusammensetzung

2 (H₆ H_n O₆) · Na J.

Mit Jodkalium konnte unter gleichen Bedingungen eine analoge Verbindung nicht erhalten werden.

Die Herstellungsweise der wasserfreien Glucose - Jodnatrium - Doppelverbindung ist folgende:

Beispiel.

36,0 kg Glucose, (wasserfrei) und 15,0 kg wasserfr-eies Jodnatrium werden mit 125 1 Alkohol' von 96 ° Tralles am Rückflußkühler bis zum Sieden des Alkohols erhitzt. Dann wird in das siedende Gemisch so viel Wasser in kleinen Portionen eingetragen, bis eben Lösung der Glucose und des 'Jodnatriums eingetreten ist, was nach Zusatz von 10 bis 15 1 Wasser zu geschehen pflegt. Aus der filtrierten Lösung kristallisieren beim Stehen im kühlen Raum oktaedrische Konglomerate der neuen Verbindung in harten Kristallkrusten aus. Die bei 100 bis iio° vom anhaftenden Alkohol befreiten Kristalle zeigen ' den scharfen Schmelzpunkt 185 bis 186⁰C. (unkorr.). Statt die Glucose und das Jod- ■ natrium mit starkem Alkohol zu übergießen und nun Wasser bis zur Lösung zuzugeben, kann man selbstverständlich auch gleich Alkohol vom entsprechenden Wassergehalt verwenden. .

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Herstellung einer kristallisierten, wasserfreien Doppelverbindung aus Glucose und Jodnatrium, darin bestehend, . daß man die Lösung von Glucose und Jodnatrium in Äthylalkohol von wenigstens 80 Gewichtsprozent zur Kristallisation bringt.