DE1965010C3 - Verfahren zur Herstellung von ß-Picolin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ß-PicolinInfo
- Publication number
- DE1965010C3 DE1965010C3 DE1965010A DE1965010A DE1965010C3 DE 1965010 C3 DE1965010 C3 DE 1965010C3 DE 1965010 A DE1965010 A DE 1965010A DE 1965010 A DE1965010 A DE 1965010A DE 1965010 C3 DE1965010 C3 DE 1965010C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mol
- picoline
- ammonia
- reaction
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von /J-Picolin, aus sauersioffhalligen organischen
Verbindungen und überschüssigem Ammoniak bei erhöhten Temperaturen in flüssiger, wäßriger Phase in
Abwesenheit von Katalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als sauerstoffhaltiges organisches
Ausgangsprodukt ein 1,1,3-Trialkoxypropan verwendet wird, dessen Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen, daß die Umsetzung bei 200 - 400"C durchgeführt wird, daß pro Mol 1,1,3-Trialkoxypropan 4 — 40
Mol HiO und 3 bis 20 Mol Ammoniak verwendet
werden.
Es ist bekannt, /i-Picolin durch Kondensation von
aliphatischen Aldehyden oder Gemischen davon (/.. H. Acrolein, Acrolein und Propanal, Acetaldehyd und
Formaldehyd) mit überschüssigem Ammoniak in der Gasphase bei Temperaturen von ca. 350-50O0C über
wasserabspaltenden Katalysatoren herzustellen. Bei diesen bekannten Verfahren überschreiten die Ausbeuten
an /3-Pie'olin selten den Wert von 40% der Theorie.
Ein erheblicher Nachteil besteht dabei darin, daß die Aktivität der Katalysatoren infolge Kohlenstoffabscheidung
nach wenigen Stunden verlorengeht.
Versuche haben ergeben, daß, wenn die genannten Ausgangsprodukte mit Ammoniak ohne Katalysatoren
in flüssiger Phase und in Anwesenheit von Wasser umgesetzt werden, nur geringe Mengen von /i-Pieolin
(höchstens 16% der Theorie) infolge Polymerisationsnebenreaktionen
erhalten werden.
Ziel der Erfindung ist es, diese Nebenreaktionen bei den genannten Bedingungen auf ein Minimum zu
reduzieren.
Erfindungsgemäß wird dies hauptsächlich dadurch erreicht, daß als sauerstoffhaltiges Ausgangsprodukt ein
1,1,3-Trialkoxypropan eingesetzt wird, dessen Alkoxygruppen I -4 Kohlenstoffatome aufweisen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren betragen die Ausbeuten 35-45% der Theorie. Man glaubt, daß
die erste Stufe der Reaktion in der Bildung von Acrolein besteht, welches sich mit Ammoniak weiter zum
/i-Picolin umsetzt. Die starke Ausbeulesteigerung gemäß des erfindungsgemäßen Verfahrens erklärt sich
dann dadurch, daß die augenblickliche Konzentration des Acroleins gering ist, wodurch seine Polymerisation
erheblich vermindert wird.
Diis erfindungsgemäße Verfahren wird /weckmäßig
/wischen 200 und 400"C, vorzugsweise 220 his 500'C durchgeführt, während dessen Reaktionsdauer zwischen
3 bis b Stunden variieren kann.
Pro Mol 1,1,3-Trialkoxypropan werden 4 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30, Mol H2O und 3 bis 20 Mol
Ammoniak verwendet.
Nach den Beispielen erfolgte die Ausführung der Reaktion in einem elektrisch beheizten rostfreien
Stahl-Schaukelautoklav von 1.6 Liter Inhalt. Nach Abkühlung wurde das Reakiionsprodukt mit Äther
extrahiert, der Äther abgedampft und der Rückstand destilliert. Die Fraktion 80- 180°C/760 mim Hg wurde
ίο gaschromatographisch analysiert.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden 1,1,3-Trialkoxypropane
sind leicht zugänglich, beispielsweise aus Acrolein und den entsprechenden aliphatischen Alkoholen.
134,1 g 1,1.3-Trimethoxypropan (1 Mol) wurden im
Autoklav mit 680 g 25%igem Ammoniak gemischt und bei 280°C (Druck 130 at) während 3 Stunden reagieren
gelassen. Nach Abkühlung wurde das Reaktionsprodukt mit Äther extrahiert und der Äther abgedampft. Der
Rückstand wurde bei normalem Druck destilliert. Die Fraktion 80-180°C. nach Pyridin-Gchalt analysiert,
enthielt 19,1 g /J-Picolin (41% Ausb., auf einges.
Trimcthoxypiopan bezogen). Der Trimethoxypropan-Umsatz
betrug > 99%.
Kleine Mengen Pyridin, 3,5-Lutidin. 2,5-Luiidin, 3-Äthylpyridin waren als Nebenprodukte anwesend.
j0 . B e i s ρ i e I 2
134,1 g 1,1,3-Trimethoxypropan (I Mol) wurden im
Autoklav mit 680 g 25%igem Ammoniak gemischt und bei 220" C (60 at) während 6 Stunden reagieren gelassen.
Die Reaktionsprodukte wurden wie im Beispiel 1 |r>
aufgearbeitet. .-r-Pieolin wurde mit 45% Ausbeute (auf
einges. 1,1,3-Trimclhoxypropan bezogen) erhalten;
Umsatz des 1,L3-Trimethoxypropans:97,5%.
109 g 1,1,3-Triisopropoxypropan (0,5 Mol) wurden im Autoklav mit 510 g 25%igem Ammoniak gemischt und
bei 260"C (100 at) während 3 Stunden reagieren gelassen. Die Reaktionsprodukte wurden wie im
Beispiel 1 aufgearbeitet. Jr-Picolin wurde mit 40,5%
4Γ) Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Triisopropoxypropan bezogen)
erhalten; Umsatz, des 1,1,3-Triisopropoxypropans:
> 99%.
In den nachfolgenden Beispielen 4 bis 8 werden bei Verwendung verschiedener 1,1.3-Alkoxypropanvcrbin-
w düngen verschiedene Mol-Verhältnisse von NHi zu
1,1,3-Alkoxypropan angewendet.
86,7 g 1,1,3-Triisobutoxypropan (0,33 Mol) wurden in Γ)1>
einem elektrisch beheizten, rostfreien .Stahl-Schiittelautoklav von 0,4 Liter Inhalt mit 113,3 g 25%igem
Ammoniak bei 265"C (80 al) während 3 Stunden reagieren gelassen. Die Reaktionsprodukte wurden wie
im Beispiel 1 aufgearbeitet. /J-Picolin wurde mit 35%
wl Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Triisobutoxypropan bezogen)
erhalten.
130 g 1,1.3-Triisobuloxypropan (0,5 Mol) wurden in
'·' einem elektrisch beheizten, rostfreien Stahl-Schaukelautoklav von 1.6 Liier Inhalt mit 510g 25"/(HgCm NII1
bei 265 C (102 at) während 3 Stunden reagieren gelassen. Die Reaktionsprodukte wurden wie im
Beispiel 1 aufgearbeitet. j3-Picolin wurde mit 39%
Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Triisobutoxypropan bezogen)
erhalten.
130 g 1,1,3-Tri-n-butoxy propan (0,5 Mol) wurden wie
im Beispiel 5 (2600C, 95 at) mit 510 g 25%igem NHj
reagieren gelassen. Die Reaktionsprodukte wurden wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. ß-Picolin wurde mit 43%
Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Tri-n-butoxypropan bezogen) erhalten.
86,7 g 1,1,3-Tri-n-butoxypropan (0,33 Mol) wurden wie im Beispiel 4 mit 113,3 g 25%igem Ammoniak bei
263°C und 89 al reagieren gelassen. /f-Picolin wurde mit
35% Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Tri-n-butoxypropan bezogen) erhalten.
109 g 1,1,3-Tri-n-propoxypropan (0,5 Mol) wurden
wie im Beispiel 5 (2600C, 98 al) mit 510 g 25%igem NH,
reagieren gelassen./3-Picolin wurde mit 38% Ausbeute
(auf einges. I.U-Tri-n-propoxypropan bezogen) erhalten.
Die nachfolgenden Beispiele 9 und 10 betreffen die Reaktion mit dem 1,1,3-Trimethoxypropan mit noch
größeren Überschüssen von N Hj bzw. HjO.
In dem auf —40°C gekühltem 0,4-Liter-Autoklav
wurden 33,5 g l,i,3-Trimethoxypropan (0,25 Mol) mit 112,5 g Wasser (6,25 Mol) versetzt. Nach einiger Zeit
ίο wurden noch 76,5 g flüssiges NH1 (4,5 Mol) zugegeben.
Der Autoklav wurde geschlossen, und das Gemisch wurde während 3 Stunden bei 2600C (125 at) unter
Schütteln geheizt. Die Reaktionsprodukte wurden wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. /f-Picolin wurde mit 43%
Ausbeute (auf einges. 1,1,3-Trimethoxypropan bezogen) erhalten.
Beispiel 10
33,5 g 1,1.3-Trimethoxypropan (0,25 Mol) wurden wie
im Beispiel 9 bei 264"C (98 at) mit 49 g flüssigem NH,
(2.88 Mol) und 144 g Wasser (8 Mol) reagieren gelassen.
/ί-Picolin wurde mit 35% Ausbeute (auf einges.
1,1,3-Trimelhoxypropan bezogen) erhalten.
Claims (1)
- Palentanspruch:Verfahren zur Herstellung von /?-Picolin aus sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen und überschüssigem Ammoniak bei erhöhten Temperaturen in flüssiger, wäßr.ger Phase in Abwesenheit von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als sauerstoffhaltiges organisches Ausgangsprodukt ein 1,1,3-Trialkoxypropan verwendet wird, dessen Alkoxygruppen I bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, daß die Umsetzung bei 200-4000C durchgeführt wird, daß pro Mol 1,1,3-TriaIkoxypropan 4 — 40 Mol HiO und 3 bis 20 Mol Ammoniak verwendet werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH469A CH497425A (de) | 1969-01-03 | 1969-01-03 | Verfahren zur Herstellung von B-Picolin |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1965010A1 DE1965010A1 (de) | 1970-07-16 |
DE1965010B2 DE1965010B2 (de) | 1978-03-30 |
DE1965010C3 true DE1965010C3 (de) | 1978-11-30 |
Family
ID=4177229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1965010A Expired DE1965010C3 (de) | 1969-01-03 | 1969-12-27 | Verfahren zur Herstellung von ß-Picolin |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3654285A (de) |
BE (1) | BE744021A (de) |
CH (1) | CH497425A (de) |
DE (1) | DE1965010C3 (de) |
FR (1) | FR2027733A1 (de) |
GB (1) | GB1225599A (de) |
NL (1) | NL6919501A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI77025C (fi) * | 1981-03-18 | 1989-01-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. |
CH660733A5 (de) * | 1981-09-29 | 1987-06-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 3-picolin. |
DE102011114414A1 (de) | 2011-09-26 | 2013-03-28 | Erwin Weh | Leitung und Abgabesystem mit einer derartigen Leitung |
-
1969
- 1969-01-03 CH CH469A patent/CH497425A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-12-27 DE DE1965010A patent/DE1965010C3/de not_active Expired
- 1969-12-29 NL NL6919501A patent/NL6919501A/xx not_active Application Discontinuation
- 1969-12-30 GB GB1225599D patent/GB1225599A/en not_active Expired
- 1969-12-31 FR FR6945716A patent/FR2027733A1/fr not_active Withdrawn
-
1970
- 1970-01-02 US US448A patent/US3654285A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-01-02 BE BE744021D patent/BE744021A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3654285A (en) | 1972-04-04 |
DE1965010A1 (de) | 1970-07-16 |
GB1225599A (de) | 1971-03-17 |
BE744021A (fr) | 1970-06-15 |
CH497425A (de) | 1970-10-15 |
FR2027733A1 (de) | 1970-10-02 |
DE1965010B2 (de) | 1978-03-30 |
NL6919501A (de) | 1970-07-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1965010C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ß-Picolin | |
DE1300906B (de) | Verfahren zur Herstellung eines molybdaenhaltigen Katalysators | |
DE1570006A1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Basen | |
EP0056496B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Picolin | |
DE2329923C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Oxohexannitri! | |
DE2337087C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2- Methyl-5-ethylpyridin | |
DE1122940B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dicyan-1-buten und 1,4-Dicyan-2-buten durch Umsetzung von 1-Cyan-1, 3-butadien mit Blausaeure | |
DE3429439A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pantolacton | |
DE1940705C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanacetylen aus Acrylnitril | |
CH656879A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5-dialkylpyridinen. | |
DE2328330C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 3-Methylindol und Indol | |
DE1445974C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin | |
DE1545750A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin | |
DE1914037C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylglyoxal | |
DE1255661B (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und 3-Picolin | |
AT239220B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Cyanopyridinen | |
DE1808389C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Resorcin durch Säurehydrolyse von m-Phenylendiamin | |
DD147901A4 (de) | Verfahren zur herstellung von allantoin | |
DE1445974A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin | |
DE1202282B (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Diaminen | |
DE1922802A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Formamidinen | |
DE2006215A1 (de) | Bicyclische Furodioxole | |
DE3528916A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxyarylaldehyden | |
DE1795239B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen 3,5-Dialkylpyridinen | |
DE1138028B (de) | Verfahren zur Herstellung von in ª-Stellung durch die AEthergruppe substituierten Propionaldehyden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |