FI77025C - Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77025C FI77025C FI820528A FI820528A FI77025C FI 77025 C FI77025 C FI 77025C FI 820528 A FI820528 A FI 820528A FI 820528 A FI820528 A FI 820528A FI 77025 C FI77025 C FI 77025C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- formaldehyde
- reaction
- acetals
- picoline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/10—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from acetaldehyde or cyclic polymers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
77025
Menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi.
5 Pyridiiniemäkset ovat tärkeitä välituotteita kemi allisessa teollisuudessa esimerkiksi nikotiinihapon tai ni-kotiinihappoamidin valmistuksessa. Pyridiiniemästen valmistusmenetelmiä tunnetaan useita.
2-metyyli-5-etyylipyridiiniä valmistetaan nykyisin 10 suuressa mittakaavassa nestefaasimenetelmällä asetaldehy-distä tai paraldehydistä ja ammoniakista erilaisten katalysaattorien läsnäollessa, kuten esimerkiksi ammoniumsuo-lojen läsnäollessa. Sivutuotteina saadaan vähäisiä määriä 2- ja 4-pikoliinia.
15 2- ja 4-pikoliinia valmistetaan nykyisin kaasufaa- sireaktiolla noin 400°C:ssa asetaldehydistä ja ammoniakista käyttäen alumiinisilikaattiin perustuvia kiintopeti-tai leijupetikatalysaattoreita (ks. Chemical Economy & Engineering Review, kesäkuu 1975, no. 6, sivut 34 ja 35).
20 Pyridiinin ja 3-pikoliinin valmistukseen, joka vii memainittu on saanut yhä suurempaa merkitystä, käytetään kaasufaasireaktiota, jolloin lisäämällä formaldehydiä asetaldehydiin reaktiossa saadaan 2- ja 4-pikoliinin sijasta enemmän pikoliinia. Myös nämä reaktiot suoritetaan 25 kiintopedissä tai leijupedissä noin 400°C:ssa käyttäen katalysaattorina alumiinisilikaattia. Näillä menetelmillä saadaan 3-pikoliinia korkeintaan suuruusluokkaa 40-44 % olevilla saannoilla. Lisäksi muodostuu suuria määriä py-ridiiniä.
30 On myös tunnettua, että tyydyttyneiden aldehydien sijasta voidaan tyydyttymättömiä aldehydejä, esimerkiksi akroleiinia tai krotonaldehydiä. Nämä reaktiot suoritetaan korkeissa lämpötiloissa kaasufaasissa ja saannot ovat olennaiset samaa suuruusluokkaa kuin käytettäessä lähtömateri-35 aalina tyydyttyneitä aldehydejä (ks. Chem. Techn., 12. vuosikerta, no. 12, joukukuu 1970, sivut 745-748, H.J. Ubel, K.K. Moll ja M.Muhlstädt, Untersuchungen zur 77025
Gewinnug von 3-Methylpyridin).
GB-patenttijulkaisuista 534 494 on tunnettua, että saattamalla para-aldehydi reagoimaan ammoniakin kanssa 180-280°C:ssa saadaan erilaisia pyridiiniemäksiä sisältävä 5 seos, josta pääosan muodostaa 2-metyyli-5-etyylipyridiini. Julkaisussa ei mainita, että seos sisältäisi myös 3-piko-liinia.
DE-hakemusjulkaisussa 1 695 296 esitetään menetelmä pyridiinien valmistamiseksi saattamalla aldehydi reagoi-10 maan ammoniumsuolan kanssa 50-150°C:ssa liuoksessa, joka sisältää happoa ja edullisesti lisäksi molekulaarista happea ja metallikatalysaattorin. Tässäkään julkaisussa ei ole minkäänlaista mainintaa siitä, että menetelmällä saataisiin 3-pikoliinia.
15 FI-patenttihakemuksessa 814 007, joka on tullut julkiseksi vasta tämän patenttihakemuksen etuoikeuspäivän (18.3.1981) jälkeen, esitetään menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi samanlaisista liitäntätuotteista kuin esillä olevan patenttihakemuksen mukaisessa menetelmässä. Tässä 20 aikaisemmassa menetelmässä reaktio kuitenkin suoritetaan epäorgaanisten ja/tai orgaanisten happojen anionien läsnäollessa, joiden happojen happodissosiaatiovakio 20°C:ssa 6 "*12 on 10-10 . Hakijan käsityksen mukaan tämä menetelmä on erilainen kuin esillä olevan patenttihakemuksen mukainen 25 menetelmä.
FI-patenttihakemuksessa 811 546, joka sekin on tullut julkiseksi vasta tämän patenttihakemuksen etuoikeus-päivän jälkeen, esitetään menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi saattamalla asetaldehydi tai sen polymeeri ja/tai 30 krotonaldehydi reagoimaan seoksena formaldehydin tai sen polymeerin kanssa nestemäisessä faasissa lämpötilassa 180-280°C suljetussa astiassa ammoniumsuolojen läsnäollessa. Hakijan käsityksen mukaan tämä menetelmä on erilainen kuin keksinnön mukainen menetelmä, jossa reaktio suorite-35 taan ammoniumsuolojen sijasta karboksyylihappoamidin läs näollessa hieman erilaisista lähtöaineista.
77025
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan 3-pikolii-nia hyvällä saannolla, samalla kun sivutuotteita, kuten pyridiiniä muodostuu vain vähän.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle 3-pikoliinin val-5 mistamiseksi on tunnusomaista, että liitäntätuote 1, joka muodostuu asetaldehydistä tai polymeeristä ja/tai asetal-dehydiasetaaleista ja/tai krotonaldehydistä, saatetaan reagoimaan liitäntätuotteen 2 kanssa, joka muodostuu formaldehydistä tai sen polymeeristä ja/tai formaldehydiasetaa-10 leista ja/tai heksametyleenitetramiinista, jolloin asetal-dehydin tai sen polymeerien ja/tai asetaldehydiasetaalien moolisuhde formaldehydiin tai sen polymeereihin ja/tai formaldehydiasetaaleihin on 1:0,5 - 1:1,2 tai krotonalde-hydin moolisuhde formaldehydiin tai sen polymeereihin ja/ 15 tai formaldehydiasetaaleihin on 1:1 - 1:2,4 tai asetaldehy-din tai sen polymeerien ja/tai asetaldehydiasetaalien moolisuhde heksametyleenitetramiiniin on 1:0,083 - 1:0,2, vesipitoisessa nestefaasissa lämpötilassa 180-280°C suljetussa astiassa karboksyylihappoamidien läsnäollessa, jol-20 loin karboksyylihappoamideja käytetään 0,1-8 moolia edellä mainittujen lähtöaineiden moolisummaa kohti.
Asetaldehydillä tarkoitetaan tässä yhteydessä myös sen polymeerejä, kuten esimerkiksi paraldehydi; formaldehydillä tarkoitetaan myös sen polymeerejä, kuten esim. tri-25 oksaania.
Edullisesti käytetään kulloinkin vain yhtä mahdollista liitäntätuotteiden 1 ja 2 komponenteista. Liitäntätuotteen 1 ollessa kyseessä siis asetaldehydiä tai asetal-dehydiasetaalia tai krotonaldehydiä ja liitäntätuotteen 2 30 ollessa kyseessä formaldehydiä tai formaldehydiasetaalia tai heksametyleenitetramiinia.
Reaktion kannalta tärkeä karboksyylihappoamidi voi olla johdettu alifaattisesta, aromaattisesta tai hetero-syklisestä mono- tai polykarboksyylihaposta. Kyseeseen tu-35 levät esimerkiksi hiilihapon amidi (urea), etikkahapon, proteiinihapon, voihapon, meripihkahapon, glutaarihapon, adipiinihapon, bentsoehapon, ftaalihapon, tereftaalihapon, 77025 pyridiinikarboksyylihappojen, kuten nikotiinihapon tai iso-nikotiinihapon amidit.
Karboksyylihappoamidia käytetään tarkoituksenmukaisesti 0,1-8 moolia lähtöaineiden moolisummaa kohti.
5 Muodostettaessa 3-pikoliinia asetaldehydistä ja/tai asetaldehydiasetaaleista ja/tai krotonaldehydistä reaktiossa formaldehydin ja/tai formaldehydiasetaalien ja/tai hek-sametyleenitetramiinin kanssa on edullista suorittaa reaktio ammoniakin läsnäollessa. Käytettäessä ammoniakkia se 10 voidaan lisätä joko kaasuna tai vesiliuoksena.
Jos käytetään lähtöaineita, kuten esimerkiksi par-aldehydiä yhdessä formaldehydin vesiliuoksen kanssa, on edullista seoksen homogenisoimiseksi lisätä vähäisiä määriä homogenointiainetta, kuten alkoholeja, syklisiä eette-15 reitä, edullisimmin kuitenkin jo aikaisemmin muodostettua 3-pikoliinia; toistensa kanssa sekoittumattomat nestemäiset lähtöaineet voidaan myös kumpikin omalla pumpullaan syöttää reaktoriin.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä saadaan yllättäen 20 3-pikoliinia hyvällä saannolla samalla kun pyridiinin muodostuminen on suuresti estynyt. Sivutuotteina saadaan 3-etyylipyridiiniä ja vähäisiä määriä 2,5-dimetyylipyridii-niä, 3,5-dimetyylipyridiiniä ja 2-metyyli-5-etyylipyridii-niä.
25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään tarkoi tuksenmukaisesti asetaldehydin ja/tai asetaldehydiasetaa-lin ja formaldehydin ja/tai formaldehydiasetaalin mooli-suhdetta 1:0,5 - 1:1,2, edullisesti 1:0,8 - 1:1.
Jos asetaldehydin ja/tai asetaldehydiasetaalin si-30 jasta käytetään krotonaldehydiä, niin krotonaldehydin ja formaldehydin ja/tai formaldehydiasetaalin moolisuhde on vastaavasti 1:1 - 1:2,4.
Jos formaldehydin ja/tai formaldehydiasetaalin sijasta käytetään heksametyleenitetramiinia, niin asetalde-35 hydin ja/tai asetaldehydiasetaalin ja heksametyleenitetra-miinin moolisuhde on vastaavasti 1:0,083 - 1:0,2.
5 77025
Reaktiolämpötila on edullisesti 180-280°C, tarkoituksenmukaisesti 205-240°C ja edullisimmin 225-235°C.
Reaktio suoritetaan nestefaasissa (vesipitoinen faasi) paineessa, joka suoritettaessa reaktio suljetussa 5 tilassa saadaan edellä mainitussa lämpötilassa. On edullista sekoittaa reaktiopanosta reaktion tapahtuessa.
Ammoniakin määrä on 0,5-3 moolia ammoniakkia lähtöaineen moolia kohti, tarkoituksenmukaisesti 0,6-1,0 moolia lähtöaineen moolia kohti.
10 Aldehydin lisääminen suoritetaan tarkoituksenmukai sesti sen kulutuksen mukaisesti. Suoritettaessa reaktio esimerkiksi 2 litran astiassa ja käytettäessä lähtöaineena 350 ml aldehydiä on edullista lisätä tämä vähitellen 30-90 minuutin kuluessa. Muissa reaktio-olosuhteissa li-15 säysajat valitaan vastaavasti.
Halutun reaktioajan jälkeen lämpötila alennetaan noin huoneen lämpötilaan, ja 3-pikoliini otetaan talteen reaktioseoksesta tunnetulla tavalla. Eräässä menetelmässä vesifaasin pH säädetään ensin alkaliselle alueelle, jonka 20 jälkeen orgaaninen materiaali uutetaan vesipitoisesta reaktioseoksesta orgaanisella liuottimena, esim. bentsee-nillä, tolueenilla, ksyleenillä, metyleenikloridilla, kloroformilla, eetterillä tms. Orgaaninen liuotin haihdutetaan, ja 3-pikoliini saadaan jakotislauksella. Keksinnös-25 sä voidaan käyttää myös mitä tahansa muita menetelmiä tuotteen talteenottamiseen. Vaikka keksintöä on kuvattu epäjatkuvana menetelmänä, voidaan esillä oleva keksintö suorittaa myös jatkuvana. Jatkuvatoimisen menetelmän eräässä suoritusmuodossa reaktion osanottajia johdetaan jatku-30 vasti sopivaan painereaktoriin, josta reaktioseosta poistetaan jatkuvasti. Reaktiotuotteet erotetaan reaktioseoksesta, vesifaasi konsentroidaan ja reagoimattomat reaktan-tit johdetaan lisämäärillä täydennettyinä takaisin reak-tioastiaan.
35 Jatkuva menetelmä voidaan suorittaa missä tahansa reaktorissa, jossa reaktion osanottajat voidaan voimak- 77025 kaasti sekoittaen saada hyvin kosketuksiin toistensa kanssa, esimerkiksi jatkuvasti sekoitetussa tankkireaktorissa.
Esimerkki 1 1140 ml vesiliuosta, joka sisälsi 134,7 g asetami-5 dia ja 50,1 g ammoniakkia (liuoksen pH 11,9), kuumennettiin 2 litran autoklaavissa 230°C:ssa samalla kun sitä sekoitettiin 1500 kierrosta/min. Tähän liuokseen pumpattiin jatkuvasti 64 minuutin kuluessa seosta, joka sisälsi 117,6 g asetaldehydiä ja 213,3 g 30,2-%:sta formaldehydin vesi-10 liuosta (moolisuhde 1:0,80). Reaktiopaine vaihteli tällöin välillä 34-32 bar. Aldehydiseoksen lisäyksen päätyttyä reaktiomassaa sekoitettiin vielä 10 minuuttia 230°C:ssa, sitten massa jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Massa uutettiin metyleenikloridilla (3 x 100 ml), yhdistetyt mety-15 leenikloridiuutteet analysoitiin kaasukromatografialla; analyysitulokset olivat seuraavat (saanto on ilmoitettu reaktioon käytetyn asetaldehydin suhteen (A) tai vastaavasti formaldehydin suhteen (F)): pyridiiniä 1,3 % (A); 3-pikoliinia 57,7 % (F); 3-etyylipy-20 ridiiniä 15,8 % (A); 2,5-lutidiinia 5,2 % (A); 3,5-luti-diinia 0,7 % (F); 2-metyyli-5-etyylipyridiiniä 1,6 % (A).
Kaikki kaasukromatografia-analyysit suoritettiin käyttäen sisäistä standardia sekä ottaen huomioon pinta-alakorjaustekijät.
25 Esimerkit 2-10
Esimerkit 2-7 on esitetty taulukoissa I ja II ja esimerkit 8-10 on esitetty taulukossa III.
7 7V025
Taulukko I
Lähtöaineiden määrät ja reaktio-olosuhteet 5 Esi- Happoamidi Happo- NH3 PH CH3cho CH^O- CH„0- Annos- Paine, merk- amidi pitoi- tus- ϋ_ g g g 1;LHos suus -- -——t_1___Z__% mm bar 2 CH3CH2CH2CONH2 Θ7,1 |85,1 12,0 117,6 213,3 30,6 61 '41-39 10 3 <CH2CONH2)2 j 19,0 85,1 10,9 117,4 213,3 30,4 62 i42-40 4 PhC0NH2 I 30,7 85,1111,3 117,4 213,3 30,2 60 !38-37
c [Ol~C0NH2 I
I122'1 85.111,41117,7 213,3 30,5 62 38-36 NH2CONH2 j 60,1 85,1 12,5 |l!7,4 213,3 30,6 59 48-54 15 7 CH3CONH2 |229,2 0 5,3 ]117,7 213,3 130,2 66 ' 26-28 ----- 1 lii__I__
Taulukko II
; - 20 Saannot, % e- Esimerk- (O) (O)" j (O^ | Jof I "~0)' ’· lii; (A) (F) I (A> ! (A) I (F) I (A) "" ---- - » ! ' '__ i; ! ~ "- 25 2 1,5 55,4 j 14,7 I 5,4 ' 1,0 . 1,5 3 2,1 ! 49,8 12,0 5,5 ! 1,4 ! 1,4 : : ! ! : · ' :V: 4 ! 1,9 ! 47·2 11,5 ! 5,1 | 1,3 j 1,3 : 5 i 1.8 I 55,9 j 13,8 j 5,2 j 0,9 . 1,5 ^ j * i ! 6 ! 1' 7 52'L 114,4! 4,7 I 1,4 1,4
’ I I ί I
j7 1,3 52'7 15-2 4,5 0,8 2,0 8 77025 (0 g
•H
G
“H
•H
pH
0 a:
•H
CU VO CN| ro 1 - CO ^ t- 00
dP VO in TT
o
P
G
(0 <0 en _ tn tn tn r* ^ t— ΓΟ v ·*» v S m m m 2 oo oo oo
ΓΌ m (N
K S3 X
2 2 Z
h O O tn O tn τ3 U tn a a -H ro ro o ro o g K o ffi vo tö vo
C U vo O O
H
t—1 ___________
H
<N I I
O Ή -P *H
« a) g ti h
« P Q) -H (0 -H
D O a) T3 G Ό iP G H >i P >i D -P >i-h λ <d tn xi tn < :nj P Ό tueotu—·
En -P CU-rH -rl rt 40 *i G E E i—i i—i * ·—i *· o :<0 tö «J <0 >i es rö vo ro P C0P g >iVO g O — - -h a; p p +j p τη a) a) o <u o pi kp ip g ip
•H -P
<D ΌΗ P ·Ρ ·Ρ (d
O -p T3 Ό rtJ
G Tl >1 >iP
P >1 tn Λ ÄO) :G .G O) 0) en p oi Is OtnTJnjtn
G Ό *· P P -P
:<0 rP t'' nj r-~ flpo P nj »— P »· P t>i vo •P pr- ω Γ- 0) >ir P G (0 t— to p iP CU rtj r- < Q)
H
Ai a;
• · P
0) oo ov o e r-
•P
M
M
I------- 9 77025 ESIMERKKI .11
Esimerkki Liitäntä- Liitäntä- Amidi NH~ Saanto tuote 1 tuote 2 CH-CONH» ^-pikoliinina J (%) 11 Kroton- Formalde- aldehydi hydi (30%) 64,4 g 90 g 85,1 g 53,5
Asetal- Formalde- dehydi hydi dime- 39,2 g tyyliase- taali 76 g
Claims (3)
1. Menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että liitäntätuote 1, joka muodostuu aset- 5 aldehydistä tai sen polymeeristä ja/tai asetaldehydeasetaa-leista ja/tai krotonaldehydistä, saatetaan reagoimaan lii-täntätuotteen 2 kanssa, joka muodostuu formaldehydistä tai sen polymeeristä ja/tai formaldehydiasetaaleista ja/tai heksametyleenitetramiinista, jolloin asetaldehydin tai sen 10 polymeerien ja/tai asetaldehydiasetaalien moolisuhde form aldehydiin tai sen polymeereihin ja/tai formaldehydiase-taaleihin on 1:0,5 - 1:1,2 tai krotonaldehydin moolisuhde formaldehydiin tai sen polymeereihin ja/tai formaldehydi-asetaaleihin on 1:1 - 1:2,4 tai asetaldehydin tai sen po-15 lymeerien ja/tai asetaldehydiasetaalien moolisuhde heksa- metyleenitetramiiniin on 1:0,083 - 1:0,2, vesipitoisessa nestefaasissa lämpötilassa 180-280°C suljetussa astiassa karboksyylihappoamidien läsnäollessa, jolloin karboksyyli-happoamideja käytetään 0,1-8 moolia edellä mainittujen 20 lähtöaineiden moolisummaa kohti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan ammoniakin läsnäollessa, jolloin käytetään 0,5-3 moolia ammoniakkia moolia kohti lähtöaineita.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiolämpötila on 205-240°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH183681 | 1981-03-18 | ||
| CH183681 | 1981-03-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI820528L FI820528L (fi) | 1982-09-19 |
| FI77025B FI77025B (fi) | 1988-09-30 |
| FI77025C true FI77025C (fi) | 1989-01-10 |
Family
ID=4219729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI820528A FI77025C (fi) | 1981-03-18 | 1982-02-17 | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4370481A (fi) |
| EP (1) | EP0060551B1 (fi) |
| JP (1) | JPS57206660A (fi) |
| AT (1) | ATE8624T1 (fi) |
| AU (1) | AU549399B2 (fi) |
| BG (1) | BG46306A3 (fi) |
| BR (1) | BR8201461A (fi) |
| CA (1) | CA1162197A (fi) |
| CS (1) | CS233726B2 (fi) |
| DD (1) | DD201784A5 (fi) |
| DE (1) | DE3260431D1 (fi) |
| DK (1) | DK155522C (fi) |
| ES (1) | ES510215A0 (fi) |
| FI (1) | FI77025C (fi) |
| GR (1) | GR82269B (fi) |
| HU (1) | HU195776B (fi) |
| IE (1) | IE52346B1 (fi) |
| IL (1) | IL65153A0 (fi) |
| IN (1) | IN155612B (fi) |
| MX (1) | MX164244B (fi) |
| NO (1) | NO161219C (fi) |
| PL (1) | PL129948B1 (fi) |
| RO (1) | RO82036A (fi) |
| TR (1) | TR21425A (fi) |
| YU (1) | YU44127B (fi) |
| ZA (1) | ZA821323B (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI814007L (fi) * | 1981-01-09 | 1982-07-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1193841A (en) * | 1966-07-15 | 1970-06-03 | Texas Instruments Inc | Apparatus for Testing Air Data Instruments |
| GB1208569A (en) * | 1967-01-04 | 1970-10-14 | Ici Ltd | Process for the production of pyridines |
| CH497425A (de) * | 1969-01-03 | 1970-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von B-Picolin |
| DE2203384C3 (de) * | 1972-01-25 | 1974-08-22 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
| DE2703070A1 (de) * | 1977-01-26 | 1978-07-27 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin |
-
1982
- 1982-02-17 FI FI820528A patent/FI77025C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-22 IE IE364/82A patent/IE52346B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-01 ZA ZA821323A patent/ZA821323B/xx unknown
- 1982-03-02 AU AU81042/82A patent/AU549399B2/en not_active Ceased
- 1982-03-03 IL IL65153A patent/IL65153A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-03-03 IN IN247/CAL/82A patent/IN155612B/en unknown
- 1982-03-08 ES ES510215A patent/ES510215A0/es active Granted
- 1982-03-11 YU YU530/82A patent/YU44127B/xx unknown
- 1982-03-12 US US06/357,626 patent/US4370481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-15 DE DE8282102098T patent/DE3260431D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 AT AT82102098T patent/ATE8624T1/de active
- 1982-03-15 EP EP82102098A patent/EP0060551B1/de not_active Expired
- 1982-03-15 DD DD82238159A patent/DD201784A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-15 GR GR67595A patent/GR82269B/el unknown
- 1982-03-15 JP JP57041596A patent/JPS57206660A/ja active Granted
- 1982-03-16 TR TR21425A patent/TR21425A/xx unknown
- 1982-03-17 BR BR8201461A patent/BR8201461A/pt unknown
- 1982-03-17 MX MX191851A patent/MX164244B/es unknown
- 1982-03-17 DK DK118282A patent/DK155522C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-17 NO NO820869A patent/NO161219C/no unknown
- 1982-03-17 BG BG55827A patent/BG46306A3/xx unknown
- 1982-03-17 RO RO82106940A patent/RO82036A/ro unknown
- 1982-03-18 CS CS821887A patent/CS233726B2/cs unknown
- 1982-03-18 PL PL1982235506A patent/PL129948B1/pl unknown
- 1982-03-18 HU HU82821A patent/HU195776B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-18 CA CA000398735A patent/CA1162197A/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Narendar Reddy et al. | Carbonyl compounds′ journey to amide bond formation | |
| Kirchhecker et al. | Renewable pyridinium ionic liquids from the continuous hydrothermal decarboxylation of furfural-amino acid derived pyridinium zwitterions | |
| Katayev et al. | Synthesis of quaternary α-perfluoroalkyl lactams via electrophilic perfluoroalkylation | |
| Guchhait et al. | One-pot preparation of isocyanides from amines and their multicomponent reactions: crucial role of dehydrating agent and base | |
| Brosge et al. | Selected applications of Meldrum's acid–a tutorial | |
| Qi et al. | Syntheses of pyrroles, pyridines, and ketonitriles via catalytic carbopalladation of dinitriles | |
| SK280581B6 (sk) | Spôsob prípravy 4-metyl-2'-kyanobifenylu | |
| Huang et al. | Triflic anhydride (Tf2O)-activated transformations of amides, sulfoxides and phosphorus oxides via nucleophilic trapping | |
| FI77025C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. | |
| Kopylovich et al. | Single-pot template transformations of cyanopyridines on a Pd II centre: syntheses of ketoimine and 2, 4-dipyridyl-1, 3, 5-triazapentadiene palladium (II) complexes and their catalytic activity for microwave-assisted Suzuki–Miyaura and Heck reactions | |
| Yamada et al. | Development of triazine-based esterifying reagents containing pyridines as a nucleophilic catalyst | |
| US4482717A (en) | Method for the production of 3-picoline | |
| US4337342A (en) | Process for the preparation of 3-picoline | |
| Liu et al. | Highly stereoselective synthesis of tetrasubstituted alkenes via hydroamination of alkynes and C–H acetoxylation | |
| Pei et al. | Novel imidazolination reaction of alkenes provides an easy access to new α, β-differentiated 1, 2-vicinal diamines | |
| JPH07504439A (ja) | ２−ハロ−ニコチン酸誘導体およびその前駆体の製造方法 | |
| DK155523B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin | |
| PL176299B1 (pl) | Sposób wytwarzania w środowisku wodnym aldehydu nikotynowego. | |
| EP1186596B1 (en) | Process for the production of 2-pyridylpyridine derivatives | |
| Wang et al. | Iron (II) Phthalocyanine-Catalyzed Homodimerization and Tandem Diamination of Diazo Compounds with Primary Amines: Access to Construct Substituted 2, 3-Diaminosuccinonitriles in One-Pot | |
| CN114539154A (zh) | 一种在水相中高效制备多取代吡唑类衍生物的方法 | |
| SU1048982A3 (ru) | Способ получени замещенных динитрилов малоновой кислоты | |
| IIZUKA | A Useful Reagent for the Beckmann Rearrangement and the Synthesis of Nitriles from Carboxamidesz N, N'-Carbonyldiimidazole and Reactive Halides | |
| Sahu et al. | Synthesis of Novel Pyrazole Amide Derivatives Containing a Pyridine Moiety | |
| CN115626896A (zh) | 一种合成咪唑化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: LONZA A.G. |