CS233726B2 - Processing of 3-picoline - Google Patents
Processing of 3-picoline Download PDFInfo
- Publication number
- CS233726B2 CS233726B2 CS821887A CS188782A CS233726B2 CS 233726 B2 CS233726 B2 CS 233726B2 CS 821887 A CS821887 A CS 821887A CS 188782 A CS188782 A CS 188782A CS 233726 B2 CS233726 B2 CS 233726B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- amides
- reaction
- molar ratio
- picoline
- Prior art date
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- -1 acetaldehyde acetals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- GUPGZURVZDIQPM-UHFFFAOYSA-N 2-oxoethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC=O GUPGZURVZDIQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 abstract description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 abstract description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1 MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 4-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=NC=C1 VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Substances CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 210000001147 pulmonary artery Anatomy 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/10—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from acetaldehyde or cyclic polymers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 3-pikolinu«
Pyridinové báze, představují dúůežlté meziprodukty v chemickém průtyslu, například při výrobě kyseliny nikotinové nebo amidu této kyseliny. Pro výrobu pyridinových·bází jsou známé různé způsoby.
2-metlwS~5-ethslpsridin se nyní vyrábí ve velkém technickém měřítku postupem v kapalné fázi z acetaldehydu nebo pareldehydu a amoniaku v přítoMinsti různých katalyzátorů, jako například aminových solí. Jako vedlejěí prodúct připadají malá miooství 2- a
4-pikolinu.
2- a 4-pikolln se nyní vyrábějí reakcí v plynné fázi při tep^tách asi 400 °C z acetaldehydu a amoniaku za použStí pevného nebo fluidního lože katalyzátorů ne bázi
Pro výrobu pyridinu, stejně Jeko 3-pikolinu, který nebývá stále většího významu, se nyní používá reakce v plynné fázi, přiěemS se přídavkem foímaldehydu k acetaldehydu potlačuje vznik 2- a ^pikolinu ve prospěch 3-piColiou. Také tyto reakce se prováddjí v pevném nebo flu^ním losi s hliniSolřtemičitonem jako katalyzátorem . při t^lotách asi 400 °C. Podle těchto postupů se dosahuje výtěžku y-pik^^Li^nu ve velkovýrobě nejvýše 40 aS 44 %. Kromě toho připadá veliké m^Stv! pyridin.
Je také známo, Se msto z nasycených aldehydů se může vycházet z aldehydů nenasycených, jako například aCroleiou nebo krotonallehylu. Tyto reakce v plynné fázi při vysokých teplotách. VýtěSek je v podstatě stejně vysoký jako při pouustí nasycených aldehydů jako výchozích maatriálů.
Účelem tohoto vynálezu je vyrábět 3-piColio ve vysokém výtěSku, přičemS se má co nejvíce potlačit tvorba pyridinu.
Poddtata způsobu výroby 3-pjkoliou podle vynálezu spočívá v tom, Se se nechá reagovat výchozí látka 1, která sestává z acetaldehydu a/nebo acatellehylacetálů a/nebo krotvnallehydu, s výchozí látkou 2, která sestává z folmtldthydu a/nebo foraeldeltydleetálů e/nebo hexamettiy^ntetoeminu. Reakce probíhá v tetoti^ vodné fázi při teptatě ПВО aS 280 °C v uzavřené nádobě v přítomnost emiH kerboxylových kseclio. Karbooylové tyselioy jsou vybrané ze skupiny zahrnnujcí amidy alifaticlých kerboxylových tyselio s 1 eS 6 atomy uhlíku, amidy aromatických Cerboxylových kyselin s jedním benzenovým jádrem a amidy pyrilinkerbsxylovýiУ Cyselio.
Mooární poměr acetaldehydu a/nebo eiettlltУylecetálů k foImtlleУylu'a/nebo foímaldehyd^^άΐύη je 1:0,5 eS 11,2, s výhodou 1:0,8 aS ':1. Při pouuStí кто^овИ^у^ je molární poměr krotonaldehydu k foraaldehydu a/nebo fvrтаaldtУydacttállM 1:1 aS 1:2,4, při pouuStí Уexameehylentetrшinu je mooární poměr acetaldehydu a/nebo acetaldehyde etálů k УexameeLyУtotetreminu 1 :0,083 aS 1:0.,2.
Acetaldehydem ve smyslu tohoto vynálezu je třeba rozumět také jeho polymery, jako například pθrnllthyl. Formaldehydem se rozumí také jeho polymery, jako například trioxán.
S výhodou se ponuSvají vSdy jen jednotlivé možné komppnenty výchozí látky 1 a 2. Tak u výchozí látky i se používá acetaldehydu nebo acttalleУydaactθlu nebo krotonalleУylu. U výchozí látky 2 se používá foImtldeУylu nebo jeho acetalu nebo УexameetyrSentttraмLnu.
Amidy kerboxylových kyselin důležité pro reakci mohou být takové, které'jsou odvozeny od alifaticlýiУ, aromaaických nebo htttrsiyClicCýih kyselin monokcrbosylovýcУ nebo·pvlykarbvxylových. Jde například také o amid kyseliny uihičité (mooovvnu), kyseliny octová, propionové, mááelné, jantarové, gluterové, adipové, benzoové, ťtelové, t^eft-alové, nebo tyselio pyrilioCtrbvxylvvýih, jako kyseliny nikotinové nebo issoiCstinvvé.
Amid karbonátové kyseliny se účelně používá v možství 0,1 až 8 mol. vztaženo na součet molů eduktu.
Pro vznik 3-pikžlinu z acetaldehydu a/nebo aceteldehydacetalů e/nebo krotonrldrhydu s fumrldehydeo a/nebo formaldehydacetaly e/nebo hrxamethylentetramínem je výhodné provádět reakci v amoniaku. Použžieeli se _ amoniaku, tak se může nasadit, buď v plyn- né formě nebo jako vodný roztok. Pokud se používá navzájem- oemísiteloveh tekutých výchozích opatriálů, jeko například pereldehydu společně s vodným fnmeldehydro, tok je výhodné k hrnno^^zacl přida moto min^tví huio^etoační^ prostředků jeto alkoholů eyklickýeh etherů, s výhodou však již vzniklého 3-pikolinu, nebo oemííiecloé tekuté výchozí oaaeriály čerpat do reektoru tck, že se pro každou složku použije zvláštního čerpadla.
Při způsobu podle vynálezu se 3-p^Lk^liA s překvapením získává v dobrých výtěžcích a tvorba pyridinu je_silně potlačena. Jako vedlejší produkt odpadá 3-ethylpyгidio, jakož L malá možžtví 2,5-lioethylpyriliož, 3,5-lioethylpyriliou a 2-oeehyl-5-ethylpyriliou.
Reakční teplota je přránostně 180 až 280 °C. Účelně 205 až 240 °C, s výhodou 225 až 235 °C.
Reakce se provádí v tekuté fázi (vodné fázi) za tlaku, který se při reakci v uzavřené nádobě nařídí pro předem danou teplotu. Výhodné je reakční násadu během reakce míchat.
Množtví отошlaku. činí 0,5 ež 3 mol a^c^ní.aku na mol výchozí soěěi s výhodou 0,6 až t,0 mol ne- mol výchozí směsi.
Přídavek aldehydu se provádí účelně podle míry jeho spotřeby. Tak je ^^j^f^JÍklad vhodné při pníc! ve lvoužitržvé nádobě a při násadě 350 ml aldehydu, tcnto aldehyd přidávat konninuálně během 30 až 90 olnult. Při jiných podmínkách se volí odp^vídajcí doba přidá válí.
Ne konci požadovaného reakčního intervalu se teplota nechá klesnout zhruba ne teplotu a z reakCní so0si se o sobě známým způsobem získá 3-pikožio. Jedna metoda spočívá v tom, že se hodnota pH vodné fáze nejprve upraví do bazické oblasti a pltlm se organický oeatriál - - z - vodné reakční směsi extrahuje organickým rozpouštědlem, například benzenem, toluenem, xylenem, oeeewlenchlorileа, chlorofomiro, etherem a podobně. Organické rozpouštědlo se potom odpaří a 3-pikolin se získá frakční ^сНИос!. V rámci vynálezu se mohou pouuít také libovolné jiné metody k oddělování t získání produktu.
AčtoHv vynález jc popsán jako diákontinuální postup, může se způsob v rámci tohoto vynálezu provádět také kontinuálně. Mři jedné z forem - kontinuálního způsobu se reakční složky zaváddjí kontinuálně - do vhodného tlakového reaktoru, ze kterého se nepřetržitě odvádí rcakční - soOs. teakční produkty se potom oddUÍ, vodná fáze odi^i^t^zí t nezměněné reakční složky se ptk opět doplňují t zaváddjí zpět do reakční nádob;/.
Konnimuální způsob sc může prž'^ι^<^í^<e v každém reaktoru, který- ^οί^η^ dokonalé smísení reakčních složek za prudkého míchá!, například v kontinuálně míchaném reaktoru eitteIOLžvého typu.
Přikladl
140 ol vodného roztoku, který obsahuje 134,7 g acrtaoidu a 50,1 g amoniaku (pH roztoku 11,9) tc zahřívá na teplotu 230 °C vr dvoulitrovém autoklávu za míchání při počtu otáček 1 500 ze minutu. Do tohoto roztoku sc během 64 minut kontinuálně načerpá směs 117, 6 g acetaldehydu r 213,3 g 30,2% vodného roztoku fumaldrhydu (aooární poměr 1:0,80). Přitom sc reakční tlak mění oezi 3,4 a 3,2 MPa. Po skončení přidávání směsi aldehydu se reakční hmota míchá ^lc 10 minut zc ,teploty 230 °C a potom sc ochlad ne toptotu místrnoti. Nctonec te provede trojnásobná extrakce vždy Ό0 ol oeChylcnchtorUu, stejně jako plynová chroeptogrpfická pnnlýzp spojených methylenchloridových extraktů, přičemž se získají dále1 uvedené produkty β_výtěžkem vzt^žeiýfa vždy na použitý acetaldehyd (A) nebo formaldeLiyd (F):
pyridin 1,3 % (A); 3-pikolin 57,7 % (F); 3-ethylpyridin '5,8 % (A); 2,5-lutidin 5,2 % (A); 3,5-lutidin 0,7 % (F); 2-methy-^!^-ethylpyridi^n 1,6% (A).
Veškeré plynové chromattgrrfické analýzy se prováděly zn pouští inertního standardu, stejně jeko se zřetelem ne faktory plošné korektury.
Příklady 2 ež 7
Úd^je jsou uvedeny v následujících tabulkách.
T e b u 1 k e
| Mnoožtví 1 | rýchozí látky a reakční podmínky | ||||||||||
| Přřkiáa | Amid Kyeliny | Amid kyselily r | NH3 r | pH | ch3cho r | Roztok CH?O r | Obsah CH2O % | Dávkování min | TLak MPa | ||
| 2 | СНзСН2СН2СОКН2 | 87,1 | 85,1 | 12,0 | 117,6 | 213,3 | 30,6 | 61 | 4,1 | ež | 3,9 |
| 3 | (CH2COHH2)2 | 19,0 | 85,1 | 10,9 | 117,4 | 213,3 | 30,4 | 62 | 4,2 | až | 4,0 |
| 4 | PhCONH, | 30,7 | 85,1 | 11,3 | 117,4 | 213,3 | 30,2 | 60 | 3,8 | až | 3,7 |
| 5 ( | О_с0ЯНз N | 122,1 | 85,1 | 11,4 | 117,7 | 213,3 | 30,5 | 62 | 3,8 | až | 3,6 |
| 6 | NH2CONH2 | 60,1 | 85,1 | 12,5 | 117,4 | 213,3 | 30,6 | 59 | 4,8 | až | 5,4 |
| 7 | CH2CONH2 | 229,2 | - | 5,3 | 117,7 | 213,3 | 30,2 | 66 | 2,6 | až | 2,8 |
Tabulka 2
Výtěžek %
| Fříklad | - (A) | (F) | & (A) | (A) | ЧГ (F) | (A) |
| 2 | 1,5 | 55,4 | 14,7 | 5,4 | 1,0 | 1,5 |
| 3 | 2,1 | 49,8 | 12,0 | 5,5 | 1,4 | 1,4 |
| 4 | 1,9 | 47,3 | 11,5 | 5,1 | 1,3 | 1,3 |
| 5 | 1.8 | 55,9 | 13,8 | 5,2 | 0,9 | 1,5 |
| 6 | 1,7 | 52,1 | 14,4 | 4,7 | 1,4 | 1,4 |
| 7 | 1,3 | 52,7 | 15,2 | 4 5 | 0,8 | 2,0 |
| Ta -b и 1 | Cc 3 | |||||
| Příklad | Výchozí látkc 1 tg) | Výchozí . . látkc 2 (g) | AmLd CHjCOHHg tg) | NH-, (g)3 | Výtěžek /МрЮШи («) | |
| Μ v | 8 | paraldehyd 117,7 | hexamettylen tetrimid 49,8 | 60 | 85,1 | 65.,6 |
| 9 | acetaldehyd 117,7 | forncldehyddiοβ^^ΌοοΟί 162,2 | 60 | 85,1 | 51,2 | |
| 10 | acetaldehydůiethyLccetcl 160 | folmaldthyl (300hí) 106,6 | 60 | 85,1 | 48,3 | |
| 11 | krotoneldehyd | fonaaldehyd (30%п1) 90 | ||||
| 64,4 | 85,1 | 53,5 | ||||
| acetaldehyd 39,2 | formaldehyddimeetylacetcl 76 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (5)
1. Způsob výroby 3-pikolinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat výchozí látka 1, sestávající z acetaldehydu a/nebo acetaldehydacetálů a/nebo krotoneldehydu, s výchozí látkou 2, které sestává z foimaldehydu a/nebo fornaldetydacctálů ' a/nebo hexanetthlentetrEminu v tekuté vodné fázi při “teplotě 180 až 280 °C v uzavřené nádobě v přítomnsti amidů kerboxylových kyselin vybraných ze skupiny zahrnujcí amidy alifaticlých karbonových kyselin s 1 až 6 atomy uhlíku, amidy aroma-ických karbonOvých kyselin s jedním benzenovým jádrem a amidy pyridinkcrbonOvých kyselin, přičemž mooáraí poměr acetaldehydu a/nebo acetaldehydacetálů k foímaldehydu a/nebo foraeldelцгdccetálta je 1:0,5 ež 1:1,2, při použití krotonaldéhydu je molámí poměr krotoneldehydu k foímaldehydu a/nebo fommldehydacetáHto 1:1 až 1:2,4, při pouužtí hexameetylentetriminu je molární poměr acetaldehydu a/nebo acetaldehydccetáH k hexameetylentetraminu 1:0,083 až 1:0,2.
2. Způsob podle bodu 1, vyzna-iujcí se tím, že se pouužíe acetaldehydu nebo jeho derivátů a formaldehydu nebo jeho derivátů.
3. Způsob podle bodů 1 až 2, vyzneCužjcí se tím, že ae reakce provádí v přítomwoti amoniaku.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyzrnauujcí se tím, že se reakce provádí za teploty 205 až 240 °C.
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyиlaCužící se tím, že se amidy karbonových kyselin použijí v mužžtví 0,1 až 8 moo, vztaženo na součet molů výchozích látek. ’
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH183681 | 1981-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS233726B2 true CS233726B2 (en) | 1985-03-14 |
Family
ID=4219729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS821887A CS233726B2 (en) | 1981-03-18 | 1982-03-18 | Processing of 3-picoline |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4370481A (cs) |
| EP (1) | EP0060551B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57206660A (cs) |
| AT (1) | ATE8624T1 (cs) |
| AU (1) | AU549399B2 (cs) |
| BG (1) | BG46306A3 (cs) |
| BR (1) | BR8201461A (cs) |
| CA (1) | CA1162197A (cs) |
| CS (1) | CS233726B2 (cs) |
| DD (1) | DD201784A5 (cs) |
| DE (1) | DE3260431D1 (cs) |
| DK (1) | DK155522C (cs) |
| ES (1) | ES510215A0 (cs) |
| FI (1) | FI77025C (cs) |
| GR (1) | GR82269B (cs) |
| HU (1) | HU195776B (cs) |
| IE (1) | IE52346B1 (cs) |
| IL (1) | IL65153A0 (cs) |
| IN (1) | IN155612B (cs) |
| MX (1) | MX164244B (cs) |
| NO (1) | NO161219C (cs) |
| PL (1) | PL129948B1 (cs) |
| RO (1) | RO82036A (cs) |
| TR (1) | TR21425A (cs) |
| YU (1) | YU44127B (cs) |
| ZA (1) | ZA821323B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI814007A7 (fi) * | 1981-01-09 | 1982-07-10 | Lonza Ag | Menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1193841A (en) * | 1966-07-15 | 1970-06-03 | Texas Instruments Inc | Apparatus for Testing Air Data Instruments |
| GB1208569A (en) * | 1967-01-04 | 1970-10-14 | Ici Ltd | Process for the production of pyridines |
| CH497425A (de) * | 1969-01-03 | 1970-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von B-Picolin |
| DE2203384C3 (de) * | 1972-01-25 | 1974-08-22 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
| DE2703070A1 (de) * | 1977-01-26 | 1978-07-27 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin |
-
1982
- 1982-02-17 FI FI820528A patent/FI77025C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-22 IE IE364/82A patent/IE52346B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-01 ZA ZA821323A patent/ZA821323B/xx unknown
- 1982-03-02 AU AU81042/82A patent/AU549399B2/en not_active Ceased
- 1982-03-03 IL IL65153A patent/IL65153A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-03-03 IN IN247/CAL/82A patent/IN155612B/en unknown
- 1982-03-08 ES ES510215A patent/ES510215A0/es active Granted
- 1982-03-11 YU YU530/82A patent/YU44127B/xx unknown
- 1982-03-12 US US06/357,626 patent/US4370481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-15 DD DD82238159A patent/DD201784A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-15 EP EP82102098A patent/EP0060551B1/de not_active Expired
- 1982-03-15 AT AT82102098T patent/ATE8624T1/de active
- 1982-03-15 GR GR67595A patent/GR82269B/el unknown
- 1982-03-15 DE DE8282102098T patent/DE3260431D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 JP JP57041596A patent/JPS57206660A/ja active Granted
- 1982-03-16 TR TR21425A patent/TR21425A/xx unknown
- 1982-03-17 BG BG055827A patent/BG46306A3/xx unknown
- 1982-03-17 NO NO820869A patent/NO161219C/no unknown
- 1982-03-17 DK DK118282A patent/DK155522C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-17 RO RO82106940A patent/RO82036A/ro unknown
- 1982-03-17 BR BR8201461A patent/BR8201461A/pt unknown
- 1982-03-17 MX MX191851A patent/MX164244B/es unknown
- 1982-03-18 CS CS821887A patent/CS233726B2/cs unknown
- 1982-03-18 PL PL1982235506A patent/PL129948B1/pl unknown
- 1982-03-18 CA CA000398735A patent/CA1162197A/en not_active Expired
- 1982-03-18 HU HU82821A patent/HU195776B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Brosge et al. | Selected applications of Meldrum's acid–a tutorial | |
| CN114478375B (zh) | 一种3-烯基喹啉-2(1h)酮衍生物的制备方法 | |
| CS233726B2 (en) | Processing of 3-picoline | |
| Teunissen et al. | Scope and limitations of supramolecular autoregulation | |
| US5008392A (en) | Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters | |
| RU2608317C2 (ru) | Улучшенный способ получения 1-замещенных 2-трифторметил-5-алкилпиридинов | |
| PL127978B1 (en) | Process for preparing 3-picoline | |
| US4481361A (en) | Process for the production of 3-picoline | |
| PL176299B1 (pl) | Sposób wytwarzania w środowisku wodnym aldehydu nikotynowego. | |
| JP6067700B2 (ja) | アルコール酸化触媒及びそれを用いたアルコール酸化方法 | |
| SU482990A1 (ru) | Способ получени 1,4-диазабицикло(2,2,2)-октана | |
| HUT56070A (en) | Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives | |
| Mulzer et al. | Diastereoselective Michael additions of β-lactone enolates to dimethyl maleate | |
| Harichandran et al. | A one-pot multicomponent synthesis of naphthoxazin-3-one derivatives using Amberlite IRA-400 Cl resin as green catalyst | |
| CN112679381A (zh) | 一种合成β-酮腈及其衍生物的方法 | |
| CN111116348A (zh) | 一种双金属催化剂氧化醛合成羧酸的制备方法 | |
| CN113880757B (zh) | 一种连续流动合成4-吡啶酮及其衍生物的方法 | |
| CN110577529A (zh) | N-(杂)芳基-7-氮杂吲哚的α-酮类化合物及制备方法 | |
| CN117624016B (zh) | 一种异吲哚啉酮类化合物的合成方法 | |
| KR101938354B1 (ko) | 3-(알케닐)인돌리진 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Hafner et al. | Synthesis of symmetrically and unsymmetrically substituted N, N′-diarylimidazolin-2-ones by copper-catalyzed arylamidation under microwave-assisted and conventional conditions | |
| SU819103A1 (ru) | Способ получени 5-аминобензофуразана | |
| Elgemeie et al. | Activated nitriles in heterocyclic synthesis: the reaction of cinnamonitrile derivatives with active methylene reagents | |
| Kamat et al. | Synthesis of Functionalized Coumarins in Water by using β-Cyclodextrin–Glycerin as Reaction Medium | |
| Maharramov et al. | Investigation of conversion various ilidenmalononitriles |