NO161219B - Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161219B NO161219B NO820869A NO820869A NO161219B NO 161219 B NO161219 B NO 161219B NO 820869 A NO820869 A NO 820869A NO 820869 A NO820869 A NO 820869A NO 161219 B NO161219 B NO 161219B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- formaldehyde
- acetals
- picoline
- polymers
- Prior art date
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 9
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 acetaldehyde acetals Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1 MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 2
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;1,1-diethoxyethane Chemical compound CC=O.CCOC(C)OCC WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/10—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from acetaldehyde or cyclic polymers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 3-pikolin.
Pyridinbaser utgjør viktige mellomprodukter i den kjemis-ke industri, f.eks. ved fremstilling av nikotinsyre eller nikotinsyreamid. Det er kjent forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av pyridinbaser.
2-rnetyl-5-etylpyridin fremstilles i dag i storteknisk skala i væskefaseprosessen .ut fra acetaldehyd eller paraldehyd og ammoniakk i nærvær av de forskjelligste katalysatorer, f.eks. ammoniumsalter. Som biprodukt' får man små mengder av 2-' og- 4-pikolin.
2- og 4-pikolin fremstilles i dag i gassfasereaksjoner
ved temperaturer på ca. 400°C ut fra acetaldehyd og amoniakk under anvendelse av fastsjikt- eller flytendesjiktkatalysato-rer på basis av alumin.iumsilikat.
For utvinning av pyridin såvel- som 3-pikolin, som stadig får større betydning, anvendes i dag gassfasereaksjoner, hvorved dannelsen av 2- og 4-pikolin i favør av 3-pikolin undertrykkes ved tilsetning av formaldehyd til acetaldehyd. Også disse omsetninger finner sted i fastsjikt eller flytendesjikt med aluminiumsilikat som katalysator ved temperaturer på ca. 400°C. I henhold til disse prosesser oppnås utbytter av 3-pikolin i størrelsesorden høyst 40-44%. I tillegg .får man store mengder av pyridin.
Det er også kjent at istedenfor- å gå ut fra mettede aldehyder kan man gå ut fra umettede aldehyder, f.eks.
akrolein eller krotonaldehyd. Disse reaksjoner finner sted i gassfase ved høye temperaturer, og utbyttene ligger i det vesentlige like høyt som ved anvendelse av mettede aldehyder som utgangsmateriale.
Målet for foreliggende oppfinnelse er å fremstille 3-pikolin i høye utbytter, hvorved dannelsen av pyridin skal undertrykkes mest mulig.
I henhold til. oppfinnelsen oppnås dette ved at man omsetter et edukt 1, bestående av, acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler og/eller krotonaldehyd, med et édukt 2, bestående av formaldehyd og/eller formaidehydacetaler og/eller heksametylentetramin i flytende, vandig fase- ved temperaturer på 1.80-280 C
i lukket kar i nærvær av amider av karboksylsyrer.
Med acetaldehyd i foreliggende oppfinnelses betydning skal det forstås også dettes polymerer, f.eks. paraldehyd;
med formaldehyd også dettes polymerer, f.eks. trioksan.
Fortrinnsvis kommer de enkelte mulige komponenter, eduktene 1 og 2, bare enkeltvis til anvendelse, således ved edukt 1 acetaldehyd eller et acetaldehydacetal eller krotonaldehyd, og ved edukt 2 formaldehyd eller et formaldehydacetal eller heksametylentetramin.
De for reaksjonen viktige amider av karboksylsyrer kan være slike av alifatiske, aromatiske eller heterocykliske mono-eller polykarboksylsyrer. Det dreier seg altså eksempelvis om amider av karbonsyre (urinstoff), av eddiksyre, propionsyre, smørsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, benzosyre, ftal-syre, tereftalsyre, pyridinkarboksylsyrene såsom nikotinsyre eller isonikotinsyre.
Amidene av karboksylsyrene anvendes hensiktsmessig i mengder på 0,1-8 mol-, regnet på mblsummen av eduktene.
For dannelsen av 3-pikolin av acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler og/eller krotonaldehyd med formaldehyd og/ eller formaldehydacetaler og/eller heksametylentetramin er det fordelaktig å gjennomføre omsetningen i nærvær av.ammoniakk. Hvis ammoniakk anvendes, så kåri denne enten anvendes gassfor-mig eller som vandig løsning.
Hvis flytende utgangsmaterialer som ikke er blandbare med hverandre anvendes, f.eks. paraldehyd sammen med vandig formaldehyd, så er det fordelaktig å anvende små mengder av homo-geniser ingsmidler for homogenisering, f.eks. alkoholer, cyklis-ke etere, fortrinnsvis dog forhåndsdannet 3-pikolin, eller å innmate de ikke-blandbare flytende utgangsmaterialer med hver sin pumpe i reaktoren.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fås over-raskende nok 3-pikolin i gode utbytter, og dannelsen av pyridin undertrykkes sterkt. Som biprodukter fås 3-etylpyridin
så vel som små mengder av 2,5-dimetylpyridin, 3,5-di-metyl-pyridin og 2-metyl-5-etylpyridin.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utføres hensiktsmessig med et molforhold-acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler til formaldehyd og/eller formaldehydacetaler på 1:0,5-1,2, fortrinnsvis 1:0,8-1:1.
Hvis krotonaldehyd anvendes istedenfor acetaidéhyd .
og/eller acetaldehydacetaler, så forskyver molforholdet krotonaldehyd til formaldehyd og/eller formaldehydacetaler seg tilsvarende til 1:1-1:2,4.
Hvis heksametylentetramin anvendes istedenfor.formaldehyd og/eller formaldehydacetaler, så forskyver molforholdet acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler til heksametylentetramin seg tilsvarende til 1:0,083-1:0,2.
Reaksjonstemperaturene ligger i området 180-280°C, hensiktsmessig 205-240°C, fortrinnsvis 225-235<0>C.
Det henvises forøvrig til krav 1.
Reaksjonen utføres i flytende fase (vandig fase) under et trykk som innstiller seg ved reaksjonen i lukket kar på for-håndsgitt temperatur. Det er fordelaktig å røre reaksjonssat-sen under reaksjonen.
Ammoniakkmengden ligger på 0,5-3 mol ammoniakk pr. mol edukt, hensiktsmessig på 0,6-1,0 mol pr. mol edukt.
Tilsetningen av ald-ehydet foregår hensiktsmessig alt etter hvordan det forbrukes. Således er det f.eks. gunstig, hvis man arbeider i en 2 liters beholder og anvender 350 ml aldehyd, å tilsette dette kontinuerlig i løpet av 30-90 minutter. Under andre betingelser må tilsetningstidene velges tilsvarende.
Ved slutten av den ønskede reaksjonspefiode senkes tempe-raturen til omtrent romtemperatur, og 3-pikolinet utvinnes
på kjent måte fra reaksjonsblandingen. En metode består i at man først bringer pH-verdien til vannfasen til det basiske område og så ekstraherer det organiske materiale ut fra den vandige reaksjonsblanding med et organisk løsningsmiddel, f. eks. benzen, toluen, xylen,metylenklorid, kloroform, eter og lignende. Det organiske løsningsmiddel avdampes så, og man får 3-pikolin ved fraksjonert destillasjon. Innen oppfinnelsens ramme kan også andre ønskelige metoder for separasjon og utvinning av produktet anvendes.
Selv om oppfinnelsen er beskrevet som diskontinuerlig prosess, kan fremgangsmåten også kjøres kontinuerlig innen oppfinnelsens ramme. Ved en utførelsesform av en kontinuerlig prosess innføres reaksjonsdeltagerne-kontinuerlig i en egnet trykkreaktor, fra hvilken reaksjonsblandingen tappes ut kontinuerlig. Reaksjonsproduktene skilles ut, den vandige
fase oppkonsentreres, og uomsatte reaksjonspartnere kompletteres
igjen ,og tilbakeføres til reaks jonskaret.
Den kontinuerlige prosess kan utføres i enhver reaktor som tillater grundig blanding av reaksjonsdeltagerne under kraftig røring, f.eks. i en tankreaktof med kontinuerlig røring.
Eksempel 1
1140 ml av en vandig løsning av 134,7 g acétamid og
50.1 g ammoniakk (løsningens pH-verdi = 11,9) ble oppvarmet til 230°C i en 2 liters autoklav og omrørt ved 1500 opm.
Til denne løsning ble det innen 64 minutter kontinuerlig inn-pumpet en blanding av 117,6 g acetaldehyd og 213,3 g av en 30.2 %ig vandig formaldehydløsning (molforhold = 1:0,80). Derved varierte reaksjonstrykket mellom 34 og 32 bar. Etter at tilsetningen av aldehydblandingen var ferdig, ble reaksjons-massen rørt videre i 10 minutter ved 230°C og så avkjølt til romtemperatur. Endelig fulgte en ekstraksjon med 3 x 100 ml metylenklorid så vel som en gasskromatografisk analyse av de kombinerte metylenkloridekstrakter, hvorved følgende produk-ter fremkom med utbytter som ér beregnet på anvendt acetaldehyd (A) resp. formaldehyd (F):
Pyridin 1,3 % (A); 3-pikolin 57,7% (F); 3-etylpyridin 15,8 % (A); 2,5-lutidin 5,2 % (A); 3,5-lutidin 0,7 % (F); 2-metyl-5-etylpyridin 1,6 % (A).
Samtlige gasskromatografiske analyser ble utført under anvendelse av en intern standard så-vel som under hensyntagen til flatekorrekturfaktorer.
Eksempler 2- 7 i henhold til de nedenstående tabeller.
3-pikolin har følgende formel:
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 3-pikolin med formel
karakterisert ved at man omsetter acetaldehyd (resp. dets polymerer og/eller acetaldehydacetaler og/eller krotonaldehyd)
med formaldehyd (resp. dets polymerer og/eller formaldehydacetal og/eller heksametylentetramin)
i et molforhold acetaldehyd (resp. dets polymerer og/eller acetaldehydacetaler)
til formaldehyd (resp. dets polymerer og/eller formaldehydacetaler) på 1:0,5 til 1,2,
eller krotonaldehyd til formaldehyd (resp. dets polymerer og/eller formaldehydacetaler) på 1:1 til 1:2,4,
eller acetaldehyd (resp. dets polymerer og/eller acetaldehydacetaler) til heksametylentetramin på 1:0,083 til 1:0,2
i flytende, vandig fase ved temperaturer på 180-280°C i lukket kar
i nærvær av primære amider av lavere alifatiske (og/eller aromatiske og/eller heteroaromatiske) karboksylsyrer (eller i nærvær av urinstoff) ,
i en mengde av 0,1-8 mol, regnet på molsummen av de ovennevnte forbindelser.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at omsetningen utføres i nærvær av ammoniakk i en mengde av 0,5-3 mol NH3/mol av utgangsproduktene.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den utføres ved temperaturer på 205-240°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH183681 | 1981-03-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO820869L NO820869L (no) | 1982-09-20 |
| NO161219B true NO161219B (no) | 1989-04-10 |
| NO161219C NO161219C (no) | 1989-07-19 |
Family
ID=4219729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO820869A NO161219C (no) | 1981-03-18 | 1982-03-17 | Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4370481A (no) |
| EP (1) | EP0060551B1 (no) |
| JP (1) | JPS57206660A (no) |
| AT (1) | ATE8624T1 (no) |
| AU (1) | AU549399B2 (no) |
| BG (1) | BG46306A3 (no) |
| BR (1) | BR8201461A (no) |
| CA (1) | CA1162197A (no) |
| CS (1) | CS233726B2 (no) |
| DD (1) | DD201784A5 (no) |
| DE (1) | DE3260431D1 (no) |
| DK (1) | DK155522C (no) |
| ES (1) | ES8303338A1 (no) |
| FI (1) | FI77025C (no) |
| GR (1) | GR82269B (no) |
| HU (1) | HU195776B (no) |
| IE (1) | IE52346B1 (no) |
| IL (1) | IL65153A0 (no) |
| IN (1) | IN155612B (no) |
| MX (1) | MX164244B (no) |
| NO (1) | NO161219C (no) |
| PL (1) | PL129948B1 (no) |
| RO (1) | RO82036A (no) |
| TR (1) | TR21425A (no) |
| YU (1) | YU44127B (no) |
| ZA (1) | ZA821323B (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI814007L (fi) * | 1981-01-09 | 1982-07-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1193841A (en) * | 1966-07-15 | 1970-06-03 | Texas Instruments Inc | Apparatus for Testing Air Data Instruments |
| GB1208569A (en) * | 1967-01-04 | 1970-10-14 | Ici Ltd | Process for the production of pyridines |
| CH497425A (de) * | 1969-01-03 | 1970-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von B-Picolin |
| DE2203384C3 (de) * | 1972-01-25 | 1974-08-22 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
| DE2703070A1 (de) * | 1977-01-26 | 1978-07-27 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin |
-
1982
- 1982-02-17 FI FI820528A patent/FI77025C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-22 IE IE364/82A patent/IE52346B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-01 ZA ZA821323A patent/ZA821323B/xx unknown
- 1982-03-02 AU AU81042/82A patent/AU549399B2/en not_active Ceased
- 1982-03-03 IL IL65153A patent/IL65153A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-03-03 IN IN247/CAL/82A patent/IN155612B/en unknown
- 1982-03-08 ES ES510215A patent/ES8303338A1/es not_active Expired
- 1982-03-11 YU YU530/82A patent/YU44127B/xx unknown
- 1982-03-12 US US06/357,626 patent/US4370481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-15 DE DE8282102098T patent/DE3260431D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 GR GR67595A patent/GR82269B/el unknown
- 1982-03-15 DD DD82238159A patent/DD201784A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-15 AT AT82102098T patent/ATE8624T1/de active
- 1982-03-15 EP EP82102098A patent/EP0060551B1/de not_active Expired
- 1982-03-15 JP JP57041596A patent/JPS57206660A/ja active Granted
- 1982-03-16 TR TR21425A patent/TR21425A/xx unknown
- 1982-03-17 RO RO82106940A patent/RO82036A/ro unknown
- 1982-03-17 NO NO820869A patent/NO161219C/no unknown
- 1982-03-17 MX MX191851A patent/MX164244B/es unknown
- 1982-03-17 DK DK118282A patent/DK155522C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-17 BG BG55827A patent/BG46306A3/xx unknown
- 1982-03-17 BR BR8201461A patent/BR8201461A/pt unknown
- 1982-03-18 CS CS821887A patent/CS233726B2/cs unknown
- 1982-03-18 PL PL1982235506A patent/PL129948B1/pl unknown
- 1982-03-18 CA CA000398735A patent/CA1162197A/en not_active Expired
- 1982-03-18 HU HU82821A patent/HU195776B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97132C (fi) | Parannettu menetelmä 3,5,6-triklooripyridiini-2-olin valmistamiseksi | |
| NO161219B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin. | |
| US4337342A (en) | Process for the preparation of 3-picoline | |
| NO159268B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin. | |
| DK155523B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin | |
| US6051714A (en) | Processes for dechlorinating pyridines | |
| JP5642780B2 (ja) | ３−メチル−ピリジンの合成方法 | |
| JPH0136826B2 (no) | ||
| KR100211504B1 (ko) | 2-클로로피리딘의 제조방법 | |
| SU745900A1 (ru) | Способ получени 5-этилпиколиновой кислоты | |
| CN112654600A (zh) | 氟烷基腈的制备方法及其在制备相关氟烷基四唑中的应用 | |
| CN118084727A (zh) | 一种非均相金属锰催化剂催化缺电子烯烃或炔烃制备腈的方法 | |
| JPH02292248A (ja) | ２，６‐ジクロロベンゾニトリルの製造方法 |