DE2203384C3 - Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin - Google Patents
Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-PicolinInfo
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Claims (1)
1 2
Katalysators von 6 bis 12%, vorzugsweise von 7 bis
Patentanspruch: 9 %, einstellt. Die Anlage zur erfindungsgemäßen Her
stellung von Pyridin und /ί-Picolin kann zunächst mit
Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von einem kohlenstofffreien Katalysator angefahren wer-' Pyridin und /S-Picolin durch Leiten eines dampf- s den. Hat der Katalysator dann nach einiger Zeit den
förmigen Gemisches aus Ammoniak, Acetaldehyd, optimalen Kohlenstoffgehalt erreicht, so wird durch
wäßrigem Formaldehyd und Methanol über einen Befahren des Regenerators mit Luft dieser optimale
auf 400 bis 550° C erhitzten, mit CdF, modifizierten Kohlenstoffgehalt aufrechterhalten. Verwendet wird
Kieselsäure-Tonerde-Katalysator im Wirbelschicht- ein handelsüblicher SiOg/AljOs-Fließbettkatalysator
bzw. Fließbettverfahren, dadurch gekenn- io mit einem SiO1:Al1O3-Verhältnis von z.B. 85:15,
zeichnet, daß der Kohlenstoffgehalt des mit der vor der Aktivierung mit Kohlenstoff mit etwa 6%
etwa 6% CdF8 modifizierten Kieselsäure-Tonerde- Cadmiumfluorid modifiziert wird.
Katalysators durch kontinuierliche Regeneration Vorteilhaft wird Formaldehyd und Methanol vor
außerhalb der Reaktionszone im Bereich von 6 bis dem Vermischen mit den anderen Komponenten zum
12% gehalten und ein Mißverhältnis von Acet- 15 Formaldehydhalbacetal umgesetzt. Der Formaldehyd
aldehyd zu Formaldehyd zu Methanol zu Am- wird als 35- bis 50%ige wäßrige Lösung eingesetzt,
moniak wie 1,5: 1: (0,3 bis 1): (2 bis 2,4) ein- Leitet man in Anlehnung an die technische Lehre
moniak wie 1,5: 1: (0,3 bis 1): (2 bis 2,4) ein- Leitet man in Anlehnung an die technische Lehre
gehalten wird. der deutschen Patentschrift 1 255 661 ein Gemisch aus
1,4 Mol Acetaldehyd, 1 Mol Formaldehyd. 0,37 Moi 20 Methanol und 1 Mol Ammoniak über einen SiO2/
AI-jOs-Katalysator, der mit Cadmiumfluorid imprägniert
wurde, aber nicht mit Kohlenstoff beladen ist, so erhält man eine Ausbeute (berechnet auf die
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren Summe der eingesetzten Mengen an Formaldehyd und
zur Herstellung von Pyridin und/?-Picolin durch Um- 35 Methanol) von 41,3% Pyridin und 29% /J-Picolin. Der
Setzung von gasförmigem Ammoniak mit einem ver- eingesetzte Katalysator wird schon nach kurzer Zeit
dampften Gemisch aus Acetaldehyd, einer wäßrigen inaktiv und muß dann durch Abbrennen regeneriert
Formaldehydlösung und Methanol in Gegenwart werden.
eines SiOj/AljOj-Katalysators im Wirbelschicht- bzw. Verfährt man dagegen in sonst gleicher Weise
Fließbettverfahren bei Temperaturen von 400 bis 30 erfindungsgemäß, d. h., belädt man den Katalysator
55O°C. z. B. mit 7 bis 9% Kohlenstoff und hält ihn im Fließ-
Ein solches Verfahren ist bereits bekannt (vergleiche bettverfahren auf diesem Kohlenstoffgehalt, so erhält
z. B. deutsche Patentschrift 1 255 661). Überraschend man eine Ausbeute von 57% Pyridin und 29% ß-Pkowurde
nun gefunden, daß die Ausbeute des bekannten lin, wobei der Katalysator bis zur mechanischen ZerVerfahrens
wesentlich verbessert werden und die 35 störung praktisch gleichmäßig aktiv bleibt.
Aktivität des Katalysators über lange Zeit aufrecht- Das nachstehende Beispiel stellt eine bevorzugte
Aktivität des Katalysators über lange Zeit aufrecht- Das nachstehende Beispiel stellt eine bevorzugte
erhalten werden kann, wenn der Katalysator einen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
bestimmten Kohlenstoffgehalt aufweist. dar.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein konti- B e i s d i e 1
nuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und 40
/3-PicoIin durch Leiten eines dampfförmigen Gemisches Ϊ4 Mol Acetaldehyd werden gemeinsam mit 10,5 Mol
aus Ammoniak, Acetaldehyd, wäßrigem Formaldehyd Formaldehyd (in Form einer 50%igen wäßrigen
und Methanol über einen auf 400 bis 550°C erhitzten, Lösung), 3,7 Mol Methanol und 20 Mol Ammoniak
mit CdF2 modifizierten Kieselsäure-Tonerde-Kataly- in Gegenwart von insgesamt 36 Mol Wasser durch
sator im Wirbelschicht- bzw. Fließbettverfahren, das 45 einen Fließbettreaktor geleitet. Die Reaktionstempedadurch
gekennzeichnet ist, daß der Kohlenstoffgehalt ratur beträgt 45O0C. Der Katalysator im Reaktor
des mit etwa 6% CdF1 modifizierten Kieselsäure-Ton- setzt sich aus 75,6%SiO2, 11,4% AI2O3, 6%CdF2
erde-Katalysators durch kontinuierliche Regeneration und 7% C zusammen.
außerhalb der Reaktionszone im Bereich von 6 bis Als Reaktionsprodukt werden 480 g wasserfreie
12% gehalten und ein Molverhältnis von Acetaldehyd 50 Rohbasen erhalten, die durch destillative Fraklioniezu
Formaldehyd zu Methanol zu Ammoniak wie rung 247 g Pyridin, 125 g/i-Picolin, 49 g höhersiedende
1,5 : 1: (0,3 bis 1): (2 bis 2,4) eingehalten wird. Alkylpyridine und 34 g eines oberhalb 200" C siedenden
Die kontinuierliche Regeneration des Katalysators Rückstands ergeben; das entspricht, auf die einwird
derart durchgeführt, daß die Oxydation mit Luft gesetzten Formaldehyd- und Methanolmengen bein
an sich bekannter Weise in einem Fließbett-Reaktor 55 zogen, einer Ausbeute von 57% Pyridin und 29%
so Geleitet wird, daß sich ein Kohlenstoffgehalt des /9-Picolin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722203384 DE2203384C3 (de) | 1972-01-25 | 1972-01-25 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722203384 DE2203384C3 (de) | 1972-01-25 | 1972-01-25 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2203384A1 DE2203384A1 (de) | 1973-08-30 |
| DE2203384B2 DE2203384B2 (de) | 1973-12-20 |
| DE2203384C3 true DE2203384C3 (de) | 1974-08-22 |
Family
ID=5833961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722203384 Expired DE2203384C3 (de) | 1972-01-25 | 1972-01-25 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2203384C3 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2449340A1 (de) * | 1974-10-17 | 1976-04-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin |
| FI77025C (fi) * | 1981-03-18 | 1989-01-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. |
| CH660733A5 (de) * | 1981-09-29 | 1987-06-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 3-picolin. |
| US4675410A (en) * | 1983-07-11 | 1987-06-23 | Nepera Inc. | Process for the production of pyridine or alkyl substituted pyridines |
| EP0131887B1 (de) * | 1983-07-11 | 1989-01-25 | Nepera, Inc. | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-Basen im Fliessbett unter Verwendung eines kristallinen Aluminiumsilikat-Zeolith-Katalysators |
| US5218122A (en) * | 1988-09-30 | 1993-06-08 | Reilly Industries, Inc. | Pyridine base synthesis process and catalyst for same |
-
1972
- 1972-01-25 DE DE19722203384 patent/DE2203384C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2203384A1 (de) | 1973-08-30 |
| DE2203384B2 (de) | 1973-12-20 |
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| DE2904754C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |