DE1964915A1

DE1964915A1 - Thermoplastische Massen auf der Basis von Polymeren und Copolymeren gegebenenfalls substituierter vinylaromatischer Kohlenwasserstoffe

Info

Publication number: DE1964915A1
Application number: DE19691964915
Authority: DE
Inventors: Boutillier Pierre Emile; Rozenbaum Marcel Norbert
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1968-12-30
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1970-12-23
Also published as: IL33627A; DE1964915B2; JPS536182B1; ES375002A1; FR1600621A; NL158432B; CH525257A; SE367211B; NL6919590A; AT303384B; GB1284472A; CS178064B2; NL150144B; BR6915723D0; BE743818A; SU463266A3; IL33627A0; LU60111A1; NL6919589A; IE33901B1

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DlPL.-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 23.12.1969 Ke/Ax

UGINE KUHLMANN,

10, Rue du General Foy Paris VIII (Frankreich).

Thermoplastische Massen auf der Basis von Polymeren und Copolymeren gegebenenfalls substituierter vinylaromatischer Kohlenwasserstoffe

Die Erfindung betrifft thermoplastische Massen auf Basis von Styrolpolymeren mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, insbesondere thermoplastische Massen auf Basis von Styrolpolymeren, die bessere Verarbeitbarkeit im plastisehen und elastoplastischen Zustand haben und insbesondere nach Zumischung eines Treibmittels schäumfähige Massen ergeben, die verbesserte Eigenschaften im Vergleich zu übli- \ chen Massen auf Basis von Styrolpolymeren aufweisen.

Der hier gebrauchte Ausdruck "Styrolpolymere" umfasst Homopolymere von unsubstituierten und substituierten Vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomeren sowie Copolymere dieser Monomeren mit sich selbst und/oder mit anderen copolymerisierbaren Monomeren der nachstehend genannten Art.

Die verschiedensten Verfahren werden angewendet, um aus thermoplastischen Massen auf Basis von Styrolpolymeren Fertigprodukte oder Gegenstände mit den verschiedensten Formen, Abmessungen und Eigenschaften herzustellen. Zu diesen Verfahren gehören beispielsweise das Kalandrieren, Pressen; Spritzgießen, Strangpressen und die Thermoverfcrmung.

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ORIGINAL INSPECTED

Die gleichen Verfahren sind anwendbar für schäumfähige Massen, die durch Zumischung eines Treibmittels zu Styrolpolymeren erhalten werden, und aus denen durch Erhitzen geschäumte Produkte oder Gegenstände erhalten werden, deren Raumgewicht durch die Anwesenheit einer Vielzahl von in der Masse verteilten gasgefüllten Hohlräumen erheblich verringert ist.

^. _m und 1 5^5 573

Die franzbsischenPatentschrift 1 498 620/und die französischen Zusatzpatentschriften 94 122 und 14-5 290 beschreiben ein Verfahren zum Strangpressen von langgestreckten Produkten, die einen bestimmten, konstanten Querschnitt, eine innere Zellstruktur und eine nicht geschäumte Außenhaut aufweisen. Nach anderen bekannten Methoden ist die Herstellung eines geschäumten Artikels aus einem Vorprodukt möglich, das ein Treibmittel enthält, mit dem die ■ Ausschäumung im gewünschten Augenblick möglich ist. Beispielsweise kann ein solcher Artikel, der ein Treibmittel enthält, geformt und dann geschäumt werden, indem er auf eine Temperatur erhitzt wird, die über der Zersetzungs- oder Verfiüchtigungstemperatur des Treibmittels liegt. Auf diese Weise kann eine kalandrierte Plattenware, die ein solches Treibmittel enthält, hergestellt und durch Thermöverformung geschäumt werden.

' Es wurde nun gefunden, daß die Vorarbeitbarkeit von thermoplastischen Styrolpolymeren, insbesondere bezüglich des Reckens oder Dehnens bei Verarbeitungsverfahren wie der Thermöverformung zur Herstellung von Folien, bei denen eine Plächenvergrößerung eintritt, und bezüglich der Schaumfähigkeit bei den verschiedenen Schäumverfahren überraschenderweise wesentlich gesteigert wird, wenn ein harzartiges Styrolpolymeres zugemischt wird, das mit dem Grundpolymeren verträglich ist und ein sehr hohes mittleres Molekulargewicht hat.

Bei Verfahren, die mit einer Reckung oder einer OberflächenverßröQerung von Polystyrolfolien verbunden sind,

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ergeben Mischungen, die ein solches hochmolekulares zugesetztes Styrolpolymeres enthalten, Folien, die in höherem Maße gereckt werden können, ohne zu reißen, und in jedem Fall die Herstellung von Formteilen mit besserem Aussehen 5" der Oberfläche ermöglichen.

Bei Schaumverfahren ist es durch die Zumischung des Zusatzpolymeren nach jeder beliebigen Arbeitsweise, insbesondere nach den oben genannten Verfahren möglich, Formteile mit sehr niedrigem Raumgewicht und sehr feiner und gleichmäßiger Zellstruktur und demgemäß mit besserer Oberflächenbeschaffenheit und verbesserten mechanischen Eigenschaften insbesondere in Bezug auf die Schlagzähigkeit herzustellen.

Es wird angenommen, daß diese Ergebnisse der Tatsache zugeschrieben werden können, daß im Falle von schäumfähigen Massen die das Schäumen hemmenden

Erscheinungen mit dem viskoelastisehen Zustand des thermoplastischen Grundmaterials bei der angewendeten Temperatur und seiner Erstarrungsgeschwindigkeit während des Abkühlens im Zusammenhang stehen. Dies läßt sich damit begründen, daß es zur Bildung von Poren notwendig ist, daß das thermoplastische Material bei der angewendeten Temperatur nicht zu viskos sein darf, damit die Gasblasen schnell ausgebildet werden- können. Wenn jedoch das Material im heißen Zustand ungenügende Elastizität hat, bilden sich zwar Gasblasen, aber es ist festzustellen, daß die Poren sich vereinigen. Die erhaltene Zellstruktur ist unregelmäßig, und das Fertigprodukt hat eine schlechte Oberfläche und schlechte mechanische Eigenschaften.

Die Zellstruktur kann ferner nur bewahrt werden, wenn das JO Material bei der Abkühlung schnell erstarrt. Wenn dies nicht der Fall ist, tritt durch den sinkenden Gasdruck eine Schrumpfung des Materials ein, wodurch das Aussehen der Oberfläche beeinträchtigt und das Raumgewicht erhöht wird. Diese Schrumpfung ist besonders deutlich in Fällen, in denen das thermoplastische Material in dispergierter

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Form einen Weichmacher oder ein Elastomeres enthält, die zur Verbesserung der Schlagzähigkeit zugemischt worden sind.

Ähnliche Bedingungen gelten für das Recken von kompakten Folien. Wenn ungenügende Elastizität des Materials nicht das Reißen der Folien zur Folge hat, so wird doch wenigstens eine schlecht aussehende Oberfläche ausgebildet.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Massen auf Basis von Styrolpolymeren mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, insbesondere bei Schaumverfahren. Diese thermoplastischen Massen enthalten als Grundpolymeres ein thermoplastisches Styrolpolymeres (A), dem ein harzartiges thermoplastisches Polymeres (B) zugemischt ist, das durch Polymerisation wenigstens eines Styro!monomeren oder Copolymerisation wenigstens eines dieser Monomeren mit einem Comonomeren, das einen Rest der Formel CH2 = CC enthält, erhalten worden ist, ein mittleres Molekulargewicht von mehr als J500.000, vorzugsweise von mehr als 1.000.000 hat, das aber in jedem Fall über dem des Grundpolymeren (A) liegt, und gute Verträglichkeit mit dem thermoplastischen Styrolpolymeren (A) aufweist.

Wenn diese Massen zur Herstellung von geschäumten Produkten verwendet werden sollen, enthalten sie ferner ein Treibmittel. Sie können außerdem die üblichen Zusätze enthalten, die zu ihrer Verarbeitung und für den vorgesehenen Verwendungszweck der hergestellten Fertigprodukte notwendig sind, z.B. Antioxydantien, Stabilisatoren, Gleitmittel, Weichmacher, Strahlungsschutzmittel, Antistatikmittel, Füllstoffe und Verstärkerfüllstoffe und

JO färbende Mittel.

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- to -

Das Molekulargewicht der thermoplastischen Polymeren (a) und (B) wird mit Hilfe der bekannten Staudinger-Mark-Houwink-Gleichung fy] - KM⁰⁰ bestimmt, worin M das mittlere Molekulargewicht, {η] die Grenzviskosität (intrinsic Viscosity) in einem gegebenen Lösungsmittel wie Butanon ist und K und α spezifische Parameter des Polymer-Lösungsmittel-Paares sind, die im allgemeinen aus Tabellen entnommen werden können, z.3. aus der Tabelle im Buch "Polymer Handbook" von Brandrupt und Immergut, herausgegeben von Interscience Publishers.

Die "Verträglichkeit", die die beiden Polymeren (A) und (B) haben müssen, damit die Erfindung unter guten Bedingungen verwirklicht werden kann, ist eine Eigenschaft, die wissenschaftlich nie in völlig befriedigender Weise definiert worden ist, obwohl sie von erheblicher praktischer Bedeutung und jedem Fachmann bekannt ist. Ohne auf sehr umstrittene Einzelheiten bezüglich der teilweisen gegenseitigen Mischbarkeit der in Frage kommenden Polymeren einzugehen, wird hier die Auffassung vertreten, daß zwei Polymere verträglich sind, wenn es möglich ist, sie so zu mischen, daß ein Material mit einem mechanischen Verhalten erhalten wird, das ebenso gut oder besser ist

als das des schwächeren der beiden Materialien. Gemäß dieser Definition und als Beispiel ist ein Styro1-Acry1-nitril-Copolymeres, das 70 Teile Styrol und 30 Teile Acrylnitril enthält, mit einem ABS-Terpolymeren verträglieh, das durch Aufpfropfen von 30 Teilen Styrol und 15 Teilen Acrylnitril auf 55 Teile dispergiertes vernetztes Polybutadien in Latexform erhalten wird, während ein Styrolhomopolymeres und das genannte ABS-Terpolymere unverträglich sind.

Der Anteil des zugesetzten Polymeren (B) im Gemisch muß in Abhängigkeit vom Grundpolymeren, vom Verarbeitungsverfahren, vom gewünschten Raumgewicht des geschäumten Materials und vom Molekulargewicht des zugesetzten Polymeren gewählt werden. Um einen gegebenen Ausschäumungsgrad zu erzielen, der beispielsweise durch das Raumgewicht ge-' kennzeichnet ist, ist der erforderliche Anteil des zugesetzten Polymeren um so niedriger, je höher sein Molekulargewicht ist.

Im allgemeinen werden vorteilhafte Ergebnisse erhalten, wenn 0,2 bis 80, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-Teile des Polymeren (B), dessen Molekulargewicht über $00.000, vorzugsweise über 1.000.000 liegt, pro 100 Teile des Grundpolymeren (A) zugesetzt werden.

Einer schäumfähigen Masse gemäß der Erfindung können beliebige Treibmittel zugesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise Gase, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan und Heptan, chlor- oder fluorhaltige Derivate von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, z.B. Methylenchlorid und chloriertes Äthylen, oder chemische Treibmittel, die sich bei Einwirkung von Wärme urter Bildung eines Gases zersetzen, und chemische Treibmittel wie Azoverbindungen, Hydrazide, Aminnibrite, Bicarbonate und Oxalate. Diese Aufzahlung int nicht erschöpfend. Die Wahl eines TreibmLtboLü han^fc von den gewünschten Eigenschaften den ye-

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schäumten Materials, z.B. Nahrungsmittelreinheit und Flammwidrigkeit, sowie von dem angewendeten Verfahren und von der Temperatur ab. Das Treibmittel kann vorher dem Grundpolymeren oder dem Zusatzpolymeren oder jedem anderen Bestandteil des Gemisches zugemischt oder während des Mischens der verschiedenen Bestandteile oder zum Zeitpunkt des Gebrauchs der Mischung zugesetzt werden.

Als Styrolgrundpolymeres (A) kommen in Frage: a) Homopoly mere von Styrol oder von ringsubstituierten oder in oc-

10- Stellung substituierten Styrolderivaten wie Chlor- oder Dichlorstyrol, Vinyltoluol und α-Methylstyrol oder Copoly mere von Styrol mit solchen Styrolderivaten sowie Copolymere von Styrol und/oder diesen Styrolderivaten mit einem oder mehreren copolymerisierbaren Monomeren wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure und ihren Alkylestern einschließlich der Methyl-, Äthyl- und Butylester, b) Homopolymere oder Copolymere der oben genannten Monomeren, mit einem geringen Anteil vernetzender polyfunktioneller Comonomerer, c) Gemische von Polymeren des oben genannten Typs (a) und (b), d) Gemische eines oder mehrerer Polymerer der oben genannten Typen (a) und (b) mit einem oder mehreren Elastomeren, die die Schlagzähigkeit verbessern, z.B. Polystyrol, das mit einem GR-S-Kautschuk verstärkt ist, oder ein Pfropfpolymeres von Styrol auf einem Polybutadienelastomeren, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, die mit einem in wässriger Emulsion hergestellten vernetzten Acrylnitril-Butadien-Elasto meren verstärkt sind, oder Pfropfpolymere von Acrylnitril und Styrol auf einem Polybutadienelastomeren (ABS) oder auf einem Polybutadien oder einem gesättigten Acrylpolymeren oder Polyolefin oder Vinyläthylen-Acetat-Elastomeren.

Die in den thermoplastischen Massen gemäß der Erfindung zu verwendenden Polymeren (B) sind, wie bereits erwähnt, harzartige Polymere, die durch Polymerisation wenigstens

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eines Styrolmonomeren oder durch Copolymerisation eines solchen Monomeren mit einem Comonomeren, das einen Rest der Formel CH^ = CC enthält, erhalten werden. Als Beispiele dieser zugesetzten Polymeren (B) seien genannt:

durch Polymere, die durch ionische Polymerisation oder/freie Radikale initiierte Polymerisation von vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomeren (Styrol und α-Methylstyrol) erhalten werden, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Polymere des gleichen Typs, in denen das Styrol teilweise und/oder

Ί0 das Acrylnitril teilweise oder ganz durch die entsprechenden substituierten Monomeren ersetzt sind, z.B. Styrol-Methacrylnitril-Copolymere oder oo-Methylstyrol-Styrol-Acrylnitril-Terpolymere, Copolymere von Styrol und/oder a-Methylstyrol mit Methacrylat und Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat.

Es kann auch vorteilhaft sein, andere Comonomere, die beispielsweise eine vernetzende Wirkung haben, in geringen Mengen von weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf die verwendeten Gesamtmonomeren, zuzusetzen. Beispielsweise können Acrylnitril-Styrol-Copolymere, die weniger als Λ0% Divinylbenzol enthalten, für diesen Zweck verwendet werden.

Die vorstehend genannten Zusatzpolymeren (B) können nach beliebigen bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden. Bevorzugt wird jedoch die Herstellung durch Polymerisation in wässriger Emulsion. Bei diesem Verfahren ist es leichter, hochmolekulare Produkte herzustellen, da die Einstellung deB Molekulargewichts durch die Wahl der Polymerisationstemperatur, der Initiatormenge und möglicherweise der Menge des Kettenüberträgers möpjlicli ist.

Bei der Polymerisation in wässriger Emulsion ist es fer ner möglich, Polymere unmittelbar in Pulverform beispielsweise durch einfache Zerstäubung des Latex herzustellen. Diese Pulverform begünstigt eine gute Verteilung

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des Zusatzpolymeren in der schäumfähigen -Grundmischung. Ein vorteilhaftes Verfahren zur Zumischung des Zusatz-' polymeren (B) zur thermoplastischen Grundmasse (A) besteht in der Vermischung der Pulver in einem hochtourigen Mischer. Die Treibmittel, z.B. Stickstoffverbindungen, Hydrazide, Aminnitrite oder einfach Bicarbonate oder Oxalate und andere Zusatzstoffe, z.B. Stabilisatoren, Antioxydantien, Gleitmittel, Weichmacher, Antistatikmittel, Kernbildungsmittel, flammwidrig machende Mittel, Füllstoffe und Farbstoffe, können ebenfalls in diesem schneilaufenden Mischer eingearbeitet werden·

Wenn das thermoplastische Grundpolymere (A) in Emulsion hergestellt wird, kann es auch vorteilhaft sein, es mit dem Zusatzpolymeren in Form eines Latex zu mischen, wodurch eine sehr homogene Vermischung erzielbar ist_t

Ein weiteres Verfahren zur Erzielung eines homogenen Gemisches auf Basis des thermoplastischen Materials und des Zusatzpolymeren besteht in der Durchführung der Polymerisation einer der beiden Komponenten in Gegenwart der anderen.

Als Beispiele besonders vorteilhafter Anwendungen der Erfindung seien genannt: Wenn das Grundpolymere (A) ein gegebenenfalls mit einem Elastomeren verstärktes Styrolhomopolymeres ist, ist das Zusatzpolymere (B) vorteilhaft >5 ein Styrolhomopolymeres oder ein Styrol-Methylmethacrylat-Oopolymeres 5 wenn das Grundpolymere (A) ein Styrol-Acryl-

,t

nitril-Gopolymeres oder ein ABS-Terpolymeres ist, wird als Zusatzpolymeres (B) vorteilhaft ein Styrol-Acrylnitril-Oopolymerea verwendet·

>0 In anderen Fällen, insbesondere in den immer häufiger werdenden komplizierteren Fällen, in denen das Grundpolymere (A) aus einem harzartigen Polymeren besteht, das zahl-, reiche Monomere, ζ»8· Styrol oder α-Methylstyrol, Acrylnitril oder Methacrylnitril, Methylmethacrylat u. dergl.

in verschiedenen Mengenverhältnissen enthält, und das mit einem gepfropften öder ungepfropften Elastomeren weiter verstärkt sein kann, läßt man sich bei der Wahl des Zusatzpolymeren (B) durch seine wahrscheinliche Verträglichkeit mit dem harzartigen Polymeren (A) sowie von wirtschaftlichen Erwägungen leiten.

In den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile, = falls nicht anders angegeben·

Beispiel 1

Herstellung von .Polystyrolen mit sehr hohem Molekulargewicht (nachstehend als PS bezeichnet)

In einen Reaktor wurde eine Emulsion der folgenden Zusammensetzung gegeben:
Styrol . 100 Teile

V/asser 180 Teile

Natriumtetrapropylbenzolsulfonat 2 Teile Kaliumpersulfat 0,075 Teile

Natriumbicarbonat 0,5 Teile

Das Gemisch wurde 2 Stunden bei 70⁰O und dann 30 Minuten bei 8O⁰O gerührt, um die Reaktion zu vollenden. Der erhaltene Iiatex wurde getrocknet, wobei 98 Teile.PoIystyrol erhalten wurden, das eine Intrinsic Viscosity (I.V.) von 4,2 dl/g, geraessen in Butanon bei 25°C (K - 19,5 x 10"^, α « 0,635)ι hatte. Dies entspricht einem Molekulargewicht von etwa 7 χ 10 .

Wenn dem vorstehend beschriebenen Ausgangsgemisch 0,015 Teile Tetrapropylmercaptan zugesetzt werden, hat das gebildete Polystyrol eine Intrinsic Viscosity von 2,7 dl/g entsprechend einem Molekulargewicht; von 3.200·000,

009152/2067 ß^AD original

Beispiel 2

Herstellung von Styrol-Acrylnitril-Copolymeren mit sehr hohem Molekulargewicht (nachstehend als "SIT" bezeichnet) In einen Reaktor wurde eine Emulsion der folgenden Zusammensetzung gegeben:

Styrol 72 Teile

Acrylnitril _ 28 "

Wasser 180 "

Natriumtetrapropylbenzolsulfonat 2 " ™

LO Kaliumpersulfat 0,075 "

Natriumbicarbonat 0,5 "

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 98 Teile eines Copolymeren erhalten, das eine Intrinsic Viscosity (I.V.) von 10,3 dl/g hatte, gemessen in Butanon bei 30⁰G (K = 36 χ 10""-⁷; α = 0,62). Dies entspricht einem Molekulargewicht von etwa 14 χ 10 .

Wenn dem vorstehend beschriebenen Ausgangsgemisch 0,025 Teile Tetrapropylmercaptan zugesetzt werden, hat das erhaltene Copolymere eine Intrinsic Viscosity von 4 dl/g entsprechend einem Molekulargewicht von etwa 3 χ 10 . (

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Beispifil 3

Herstellung von sehr hochmolekularen Styrol-Methylmethacrylat-Copolymeren (nachstehend als S-MMA bezeichnet)

In einen Reaktor wurde eine Emulsion der folgenden Zusammensetzung gegeben:

Methylmethacrylat 56 Teile

Styrol 44 Teile

Wasser - I80 Teile

Natriumtetrapropylbenzolsulfonat 2 Teile

Kaliumpersulfat o,o75 Teile

Natriumbiearbonat o,5 Teile

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 98 Teile eines Styrol-Methylmethacrylat-Copolymeren erhalten, das eine Intrinsic Viscosity (I.V.) von 6,5 dl/g hatte, gemessen in Butanon bei 25°C.

Wenn o,o25 Teile Tetrapropylmercaptan dem Ausgangsgemisch der oben genannten Zusammensetzung zugesetzt werden, hat das gebildete Styrol-Methylmethacrylat-Copolyaiere eine Intrinsic Viscosity von 3,1 dl/g.

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BAD ORIGINAL

- ie -

Beispiel 4

Herstellung von sehr hochmolekularen Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymeren (nachstehend als SAN-MMA bezeichnet) '

In einen Reaktor wurde eine Emulsion der folgenden Zusammensetzung gegeben:

Styrol 55 Teile

Methylmethacrylat 45 Teile

Acrylnitril 45 Teile

Wasser . l8o Teile

Natriumtetrapropylbenzol-

sulfonat * 2 Teile

Kaliumpersulfat o,o75 Teile

Natriumbicarbonat o,5 Teile

Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise wurden Teile eines Styrol-Acrylnltril-Methylmethacrylat-Copolymeren erhalten, das eine Intrinsic Viscosity (I.V.) von 8,9 dl/g hatte, gemessen in Butanon bei 25⁰C.

Wenn dem Ausgangsgemisch der oben genannten Zusammensetzung 0,03 Teile Tetrapropylmercaptan zugesetzt werden, hat das gebildete .Styrol-Acrylnitril-Methyltnethacrylat-Copolymere eine Intrinsic Viscosity von 4,3 dl/g.

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Beispiele 5 bis Io Strangpressen von Formteilen aus Polystyrol-Schaumstoff

Zur Herstellung eines zylindrischen Stabes von J>2 mm Durchmesser nach dem Verfahren, das in der französischen Patentschrift 1 498 62o beschrieben ist und die Herstellung von Strängen mit dichter Oberfläche ermöglicht, wurden verschiedene schäumbare Massen strangcepreßt, die als Grundpolymeres ein Polystyrol mit oder ohne Zusatz eines gemäß Beispiel 1 hergestellten, sehr hochmolekularen Polystyrols mit'einer Intrinsic Viscosity von 4,2 dl/g in Butanon bei 25°C enthielten. Die Grundmischung dieser Strangpreßmassen hatte folgende Zusammensetzung:

Polystyrol als Grundpolymeres} loo Teile Zugesetztes Polystyrol J

Natriumbicarbonat 5 Teile

Stearinsäure o,l Teile

Paraffinöl - o,o25 Teile

Diese Gemische vmrden mit verschiedenen Mengenverhältnissen des als Grundpolymeres verwendeten Polystyrols und des sehr hochmolekularen Zusatzpolymeren hergestellt. Das Grundpolymere war in einer ersten Reihe von Versuchen ein perlförmlges, schäumfähiges Polystyrol der Handelsbezeichnung "LORKACHL C 12o" und in einer zweiten Versuchsreihe ein perlförmiges, sohäumfähiges Polystyrol von hoher Schlagzähigkeit, das^ unter der Bezeichnung "LORKACEL C 124" im Handel ist.

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-JA-

Die Strangpreßmaschine bestand aus folgenden Teilen: einer AITI)O UART-Schneckenpr esse mit Pulverzuführung, die einen Durchmesser von 40 mm, eine Länge von 20 Durchmessern, eine Schnecke des Typs ANDOUART RB 50, eine Schlauchspritzform mit einem Innendurchmesser von 31»8mm und einem axialen Dorn von 27»2 mm Durchmesser hatte, einer Kalibriervordüse von 32,3 mm Durchmesser und 210mm Länge, die sich an die Spritzform anschloß und durch ständige Umwälzung von Wasser gekühlt wurde, einem 2 m langen Wasserkühlbad und einer aus Raupenketten mit Gummisohlen bestehenden Abzugsvorrichtung·

Der Extruder arbeitete unter folgenden Bedingungen: Die Drehzahl der Schnecke betrug 50 tJpHj ₀ die Schnecke wurde mit Wasser, das in konstanter Meago umgewälzt wurde und eine Austrittstemperatur von ^U⁰Q Siatts«, gekühlt« Längs des Zylinders wurden die folgenden femperaturen von hinten nach vorn aufrechterhalten; 110-155⁰ Die Kopftemperatur betrug 13O⁰G₅ die femperatur der Düse 120°C.

Bei den Versuchen, bei denen die Str-angpr-eBbedingungen konstant gehalten wurden, wurde die massisale Äfezngsge™ schwindigkeit des Stranges so gewählt_s ümB ein festes Produkt erhalten wurde. Das entsprechende spezifische Qe-. wicht wurde notiert. Sie in Abhängigkeit Ύβη der Art des als Grundpolymeres verwendeten Polystyrols und dem Mengenverhältnis des Grundpolymeren zum s&gssst&fcen Polystyrol erhaltenen Ergebnisse sind nsönstelisad is. Tabelle I genannt.

BAU

Tabelle I Beispiel Nr. 5 6 7 8 9 Io

Perlförmiges
•Polystyrol
"LORKACEL C 12o",

Teile loo 9o 8o

Perlförmiges
Polystyrol
"LORKACEL C 124",
Teile - loo 9o 8o

Zugesetztes

Polystyrol,

I.V.4,2 dl/g,

Teile * 0 Io 2o O Io 2o

Maximale Abzugsgeschwindig
keit,
cm/Minute J4 8o 9o 28 4o 5o

Spezifisches
Gewicht des

Stranges o,55 o,4o o,j55 0,63 0,50 o,45

Ausbringen,

kg/Stunde 9 13*5 15,2 8,5 9,7 lo,9

Die Zumischung eines sehr hochmolekularen Polystyrols zu einem Polystyrol oder einem Polystyrol von hoher

Schlagzähigkeit ermöglicht daher eine Verbesserung der . Schäumfähigkeit: Stränge mit niedrigerem Raumgewicht werden mit erhöhtem stündlichem Ausstoß erhalten.

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BAD

Beispiele 11 bis l4

Strangpressen von geschäumten Formteilen aus Polystyrol durch Strangpressen _r

Die in den Beispielen 5 bis Io genannten Gemische, die jedoch anstelle des zugesetzten Polystyrols die gleichen Mengen des gemäß Beispiel 3 hergestellten S-MMA enthielten, wurden unter den gleichen Bedingungen und in der gleichen Versuchsreihe stranggepreßt, wie für die Beispiele 5 bis Io beschrieben. Die Ergebnisse sind

nachstehend in Tabelle II genannt, in die die Beispiele ä 5 und 8 für Vergleichszwecke aufgenommen worden sind.

,Tabelle II

Beispiel Nr. 5 H 12 8 13 14

Perlförrniges
Polystyrol

"LORKACEL C 12o",

Teile loo 9o 8o

Perlförmiges
Polystyrol
"LORKACEL C 124",

Teile - loo 9o 8o

Zugesetztes _Λ

S-MMA-Copolymeres !

I.V. =6,5 dl/g,
Teile 0 Io 2o 0 Io 2o

Maximale Abzugsgegchwindigkeit,
cm/Minute 34 6l '70 28 36 43

Raumgewicht des
Stranges

(Specific gravity

of rod) o,55 o,39 o,34 0,63 0,51 o,46

Ausbringen,

9 11,5 12,7 8,5 9,3 lo,2

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-JT-

Die Zumischung eines sehr hochmolekularen Styrol-Methylrnethacrylat-Copolymeren zu Polystyrol oder zu schlagzähem Polystyrol ermöglicht somit eine Verbesserung des Schäumvermögens: Stränge von niedrigerem Raumgewicht werden erhalten.

Beispiele 15 bis 17

Herstellung von geschäumten Formteilen aus A3S-Polymeren durch Strangpressen

Die Mischungen 9, Io und 11, die ein ABS-Polymeres (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymeres, Handelsbezeichnung "LORKARIL JA" und als Zusatzpolymeres das gemäß Beispiel 2 hergestellte SN-Harz (I.V. = 4 dl/g in Butanon bei 5o°C) enthielten, wurden mit der gleichen Vorrichtung, die im Falle der Beispiele 5 bis 11 verwendet wurde, bei den gleichen Temperaturen stranggepreßt:

Zylinder der Strangpresse: llo-155-17o-17o°C Kopftemperatür: 13o°C

DUsentemperatur: 12o°C

Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle III genannt.

Tabelle III

Beispiel Nr.'	15	16	17
ABS-Pulver ¹¹LORKAIiIL JA", Teile	100	95	90
Zusatzpolymeres: pulverförmiges NS-Harz, I.V. = 4 dl/g, Teile	0	5	10
Natriumbicarbonat	3	3	3
Maximale Abzugsgeschwindigkeit, cm/Minute	35	50	60
Spezifisches Gewicht des massiven Strangs	0,65	0,55	0,48
Ausstoß, kg/Stunde	11	13,3	13,9

Ausstoß, kg/Stt

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BAD

- 4Θ¹-

1$

Beispiele l8 bis 21

Herstellung von geschäumten Produkten aus ABS-Polymeren durch strangpressen

Gemische, die das in den Beispielen 17 bis 19 verwendete ABS-Terpolymere und als Zusatzpolymeres eines der beiden gemäß Beispiel 4 hergestellten SAN-MMA-Copolymeren enthielten, wurden mit -der gleichen Strangpresse und unter den gleichen Bedingungen, wie in den Beispielen 5 bis Io beschrieben, stranggepreßt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle IV genannt, in die Beispiel für Vergleichszwecke einbezogen wurde.

	15	Tabelle	IV	2o	21
Beispiel Nr.	loo	18	19	9o	80
ABS-Pulver "LORKARIL JA", Teile	0	9o	80
Zugesetztes SAN-MMA-Copoly- meres, I.V. = 8,9 dl/g, Teile		Io	2o	Io	2o
Zugesetztes SAN-MMA-Copoly- meres, I.V. = 4,3 dl/g, Teile	3			3	3
Natriumbi carbonafc	35	3	3	49 *	' 62
Maximale Abzugs geschwindigkeit, cm/Minute	0,65	55	7o	0^56	o,45
Raumgewicht des Stranges	11	o,5o	o, 39	IS₅ 4	«E- -J S V*
Ausbringen, kg/h	13	14,5

0098S2/206 /

OBtGiNAL

Die Zumischung eines sehr hochmolekularen Styrol-Acrylnitril~Methylmethacrylat-Copolymeren zu einem A3S-Terpolymeren ermöglicht somit eine Verbesserung der Schaumfähigkeit. Es ist ersichtlich, daß für die Erzielung

eines gegebenen Ausschäumungsgrades der erforderliche Anteil des zugesetzten Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Gopolymerenumso niedriger ist, je höher das Molekulargewicht dieses Copolymere!! ist.

Beispiele 22 bis 37

Herstellung von geschäumten Produkten durch Strangpressen

bei ungehinderter Ausschäumung am Düsenaustritt -

Eine ANLCUART-ßtrangpresse, die einen Durchmesser von 40 mm ..und eine Länge von 20 Durchmessern hatte und mit einer Schnecke mit einem Kompressionsverheltnis von 2,5 versehen war, wurde verwendet. Die Spritzform hatte einen runden Düsenaustritt von 9 ™n Dtirchmesser. Dns aus der Düse austretende Produkt wurde auf einem Förderband ohne Kühlung außer der Umgebungsluft aufgenommen.

Bei den nachstehend beschriebenen verschiedenen schäurn-20· fähigen Mischungen wurden die folgenden Strangpreßbedingungen konstant gehalten:
Temperaturen im Zylinder von hinten nach vorn:

-110-14-0-160-170⁰C Kopftemperatür: . _ 140⁰O
^₅ Büsenteaipsrstur: = 120⁰C
SohneefeiKlrehzahli 20

ÖAD ORIGINAL

Sf) -

Das Material begann am Düsenaustritt zu schäumen. Der Strang wurde ohne Abzug auf das Förderband abgelegt, auf dem sein Durchmesser weiterhin zunahm. Im Abstand von' 70 cm vorn Düsenaustritt, wo die Oberfläche des Strangs genügend gekühlt war unddas Produkt seine endgültige Form angenommen hatte, wurden Proben genommen, deren Raumgewicht und Querschnitt ermittelt wurden. Der Querschnitt wurde mit dem Querschnitt der Düse verglichen, um das Ausmaß der Ausschäumung oder die Schäumungsgeschwindig- j

.0 keit z-u ermitteln.

Die nachstehend in Tabelle V ; genannten schäumfähipen

Allzweck-Mischungen auf Basis von/Polystyrol und schlagzähem Polystyrol, die 5 Teile Natriumbicarbonat als Treibmittel enthielten, wurden in der vorstehend beschriebenen Vorrichtung unter den oben genannten Arbeitsbedingungen

stranggepreßt. Das zugesetzte Polymere war ein gemäß • Beispiel 1 hergestelltes Polystyrol mit einer Intrinsic Viscosity von 4,2 dl/g.

Tabelle V
>0 -Beispiele Nr. 22 23 24 25

Polystyrol (LOBKAGEL (

G 120), Teile 100 80

gz?%es Polystyrol
(LORKACEL, 0 124), Teile - - 100 80

Zugesetztes Polystyrol, I.V. = 4,2 dl/g, Teile Raumgewicht
AuBschäumungsgrad

0	30	20	0	36	20	,22
o,		0,15	o,		0
12	24	8	15

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196491α

U.

Gemische auf Basis von Polystyrol, die die gleiche Zusammensetzung hatten, in denen jedoch das Zusatzpolystyrol durch ein gemäß Beispiel 3 erhaltenes Styrol-Methylmethacrylat-Copolymeres (S-MMA) ersetzt war, wurden mit der oben beschriebenen Strangpresse unter den gleichen Bedingungen stranggepreßt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VI genannt, in die die Beispiele 22 und 24 für Vergleichszwecke einbezogen wurden.

. · Tabelle VI

Beispiel Nr. 22? 26 24 27

Perlförmiges
Polystyrol
"LORKACEL C 12o",
Teile loo 8o

	Perlförmiges Polystyrol "LORKACEL.C 124", • Teile	0	2o	loo	80
20	Zugesetztes S-MMA-Copolymeres, I.V. =3,1 dl/g, Teile	o,3o 12	o, 16 23	0	2o
25	Raumgewicht Schäumgeschwindig keit		o,36 8	o,20 l6

Unter Vervrendung der gleichen Vorrichtung und unter den gleichen Bedingungen v/urden Gemische stranggepreßt, die als Grundpolymeres ein Styrol-Acrylnitril-Copolymeres (Handelsbezeichnung DIKARYL) oder ein A3S-Elastomeres und als Zusatzpolymeres ein Styrol-Acrylnitril-Copolymeres enthielten, das gemäß Beispiel 2 hergestellt worden war. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VII genannt.

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- ββ -

Tabelle VII
Beispiel Hr. 28 29 50 51 52 55

Styrol-Acrylnitril-Copolymeres
' 5 (DIKAHYL), Teile 100 90 80

ABS-Terr>o lymeres

(LOIOCAHIL JA), Teile - 100 90 80

Zusatzpolymeres SAN

I.V. 10,3 dl/g, Teile 10 20 10 20 Natriumbicarbonat,

Teile '555555

Eaumgewicht 0,52 0,25 0,10 0,60 0,55 0,21 AusBchäumungsgrad 5 21 26 M- 17 25 Zwei v/eitere Versuchsreihen wurden unter Verwendung von Gemischen durchgeführt, die das ABS-Terpolymere "LOICARIL JA" oder das Sjjyrol-Äcrylnitril-Copolymere ⁵¹DIMRYL" als Grundpolyineres und das gemäß Beispiel 4 hergestellte SAN-MMA-Copolymere als Zusatzpolymeres enthielten« Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VIII · Genannt, in die die Beispiele 28 und 31 für Vergleichs« zwecke einbezogen worden sind.

Tabelle VIII

Beispiel Vr. 28 3h 55 31 36 57

Styrol-Acrylnitril-Copoly-

meres "DIMRYL",

Teile loo 9o 80

A3S-Terpol3nTieres
"LORKARIL JA",
Teile - loo 9c 3o

Zugesetztes

SAN-Polymeres

I.Vc = lo,5 dl/g.

Teile Iq So ■=· Ie :';-_■

Hatriurabicarbonate

Teile 5 3 5 5

}\auHicQ --rieht o_P32 c.Sb O₅13 o₅6o

■ν.:'.·:eifc g If ; 25 h ία

ÖAD ORiQlMAu

Diese Schäumversuche zeigen deutlich, daß der Zusatz eines sehr hochmolekularen Polymeren der oben beschriebenen Art die Bildung einer gleichmäßigen Zellstruktur ohne Risse oder sich vereinigende Poren ermöglicht, wobei die ZeIlstruktur schneller erstarrt, so daß der Schaumstoff nicht schrumpft und das Produkt kurz nach dem Austritt aus der Düse seine endgültige äußere Form annimmt.

Beispiele 38 bis 43 Spritzgießen von Mischungan auf Basis von Polystyrol und

schlagzähem Polystyrol

Schuhabsätze mit einem Volumen von 98 cnr wurden durch Spritzgießen mi;b einer SMAL-Presse hergestellt, die ein Fassungsvermögen von 135 g hatte und mit einer Schnecke mit einem Kompressionsverhältnis von 2,5 versehen v/ar. Der Vorteil der Verwendung des Zusatzpolymeren wurde durch zwei Reihen von Spritzgußversuchen veranschaulicht: a) Die Menge des in die Form gegebenen schäumfähigen Materials wurde so verändert, daß maximale Leichtigkeit erzielt wurde. Die folgenden Spritzgußbedingungen wurcL^en konstant gehalten:

Temperatur am Eintritt der Presse: 120⁰C Temperatur in der Mitte der Presse: 170⁰C Temperatur der Düse: 190°C

Dauer des Preßvorgangs: 250 Sekunden

(230 Sekunden für die Abkühlung der Form, 10 Sekunden Spritzvorgang und 10 Sekunden Entformung).

b) Das spezifische Gewicht des durch Spritzgießen hergestellten Absatzes wurde festgelegt und die Mindestdauer der Abkühlung der Form bestimmt, nach der der Artikel nach der Entformung seine Form behielt. Die anderen Spritzgußbedingungen wurden bei den oben genannten Werten gehalten.

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Schäumfähiges Allzweck-Polystyrol der Handelsbezeichnung "LORKACEL 11" und hochschlagzähes, schäumfähiges Polystyrol der Handelsbezeichnung "LORKACEL C 115" wurden in verschiedenen Versuchen mit oder ohne ein Zusatzpolymeres verwendet, nämlich mit einem gemäß Beispiel 1 hergestellten PS-Polymeren oder einem gemäß Beispiel 3 hergestellten S-MMA-Copolymeren. In jedem Pail wurden drei Teile Natriumbicarbonat als Treibmittel verwendet. Die Ergebnisse dieser Versuche sind nachstehend in Tabelle IX angegeben. "

Tabelle IX Beispiel Nr. 38 39 ^o »1 ^2 43

Schäumfähiges
Polystyrol
"LORKACEL 11",

Teile * loo 85 85 - -

Hochschlagzähes,
' schäumfähiges

Polystyrol
"LORKACEL C 115",

Teile - loo 85 85

Zugesetztes

PS-Polymeres, I.V.

=2,7 dl/g, Teile 15 15 -

Zugesetztes

S-MMA-Copolymeres,

I.V. »3,1 dl/g,

Teile - - 15 - 15

erzieltes, klein- '

ßtes Raumgewicht o,H5 0,36 0,33 o,55 o,45 0,39

MindestkUhlzeit
für ein Raumgewicht von 0,45»
Sekunden 180 15o 17o 21o I80 2oo

_eAD

Beispiele 44 Mg 48 . . -

Spritzgießen von Mischungen auf Basis von ABS-Terpolymeren unter Schäumung ____»_____«__»_______._——_

Unter Verwendung der gleichen Vorrichtung und unter uen gleichen Bedingungen wie in den Beispielen 38 bis 4jJ wurden die gleichen Versuche mit schäumfähigen Mischungen durchgeführt, für die als Orundpolymeres das ABS·» Terpolymere "LORKARYL JA" und als Zusatzpolymeres das gemäß Beispiel 2 hergestellte SAN-Copolymere oder das gemäß Beispiel 4-hergestellte SAN-MMA-Copolymere enthielten. Die verwendeten Gemische und die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle X genannt.

Tabelle X Beispiel Nr. 44 45 46 47 48

ABS-Terpolymeres "LORKARIL JA", Teile loo 9o · 85 9o 85

SAN-Copolym^res, I.V. =4 dl/g, Teile - Io 15 -

SAN-MMA-Copolymeres,

I.V. - 4,3 dl/g,

Teile - - - Io 15

Natriumbicarbonat, Teile 5 5 5 5 5

Erzieltes, kleinstes Raumgewicht 0,60 o,55 Q,52 o,5o o,46

MindestkUhlzeit

für ein Raumge-

wicht von 0,00,

Sekunden 22o 2oo 19o 21o 2oo

Die Beispiele 44 bis 48 zeigen, daß es ebenso wie beim Strangpressen durch Zumischung eines Zusatzpolymeren gemäß der Erfindung zu einer schäumfähigen Mischung für das Spritzgießen möglich 1st, Spritzgußteile mit niedrigerem Raumgewicht zu erhalten. Ferner kann beim gleichen

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Raumgewicht die Zeit, die zur Abkühlung der Form vor der Entformung erforderlich ist, verkürzt werden, so daß die Produktionsgeschwindigkeit gesteigert werden kann.

Ein weiterer Vorteil, der sich aus der Zumischung des Zusatzpolymeren von sehr hohem Molekulargewicht gemäß der Erfindung ergibt, ist die Verbesserung der Oberflächenbeschaffenheit der durch Spritzgießen dieser Ge- (( mische hergestellten geschäumten Formteile. Die Oberfläche der Formteile ist glatter, viel weniger porös und daher weniger durchlässig. Dies ist sehr wichtig, wetin auf die durch Spritzgießen hergestellten Formteile endgültige Lack- oder Farbüberzüge aufgebracht werden sollen. Das folgende Beispiel veranschaulicht diesen

15. Vorteil.

Beispiel 49

Rechteckige Platten von 170 χ 70 χ 10 mm wurden durch Spritzgießen mit einer ARBURG-ALLROUNDER 300-Spr'itz- - gußmaschine hergestellt. Die Spritzgußmasse bestand bei einer ersten Versuchsreihe aus hochschlagzähem schäumfähigen Polystyrol "LORKACEL C 115" allein und in einer zweiten Versuchsreihe aus dem gleichen Polystyrol, dem 10 Gew.-Teile eines hochmolekularen Polystyrols mit einer Intrinsic Viscosity von 2,7 dl/g zugemischt worden war. Die Spritzgußbedingungen wurden so gewählt, daß Platten mit einem Raumgewicht von 0,6 erhalten wurden.

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Bei Verwendung des oben genannten zweiten Gemisches. waren die Platten nach dem Augenschein und nach dem OefUhl entschieden glatter als die Platten, die mit reinem Polystyrol "LORKACEL C 115" hergestellt worden waren.

Ujn diese Verbesserung zu bewerten, wurde eine Vorrichtung verwendet, die aus einem Kathodenstrahl-Oszilloskop bestand, das Signale .von einem piezoelektrischen Aufnahmekopf erhielt, der mit einer Diamantnadel versehen war.

Dieser Kopf ruhte mit einem Druck von Io g auf der Oberfläche der zu untersuchenden Platte, während diese mit einem Schlitten mit einer Geschwindigkeit von 2 cm/Selc. bewegt wurde. Die Schwingungen, die vom CRO angezeigt und durch die Mikrorauhigkeiten auf der Oberfläche der Platte erzeugt werden, werden mit einer Kamera POLAROID C 12 Tectronix aufgenommen.

' Die Aufnahmen, die bei dieser Abtastung der beiden in der beschriebenen V/eise hergestellten Plattentypen erhalten wurden, zeigen, daß die durchschnittliche Amplitude der Schwingungen, die den mit dem Polymeren ¹¹LORKACSL C 115" allein hergestellten Platten entsprechen, doppelt so groß ist wie die durchschnittliche Amplitude der Platten, die mit dem Gemisch aus 9o Teilen des Polystyrols "LOR]CACEL C 115" und Io Teilen des hochmolekularen Polystyrols hergestellt worden sind.

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BAD OftlÖJMÄL

Claims

Patentansprüche

1.) Thermoplastische, nach Zumischung eines Treibmittels schäumfähige Massen auf der Basis von Polymeren und Copolymeren gegebenenfalls substituierter vinylaromatischer Kohlenwasserstoffe (Styrolpolymeren) mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Grundpolymeres ein thermoplastisches Styrolpolymeres (A) enthalten, dem ein harzartiges thermoplastisches Polymeres (B) zugemischt ist, das durch Polymerisation·wenigstens eines Styrolmonomeren ™ oder Copolymerisation wenigstens eines dieser Monomeren mit einem Comonomeren, das einen Rest der Formel CHp=C= enthält, erhalten worden ist, ein mittleres Molekulargewicht von mehr als 500.000, vorzugsweise von mehr als 1.000.000 hat, das aber in jedem Falle über dem des Grundpolymeren (A) liegt, und gute Verträglichkeit mit dem thermoplastischen Styrolpolymeren (A) aufweist.

2.) Thermoplastische Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Treibmittel und gegebenenfalls Antioxydantien, Stabilisatoren, Gleitmittel, ( Weichmacher, Strahlungsschutzmittel, Antistatikmittel, Füllstoffe und/oder färbende Mittel enthalten.

j5.) Thermoplastische Massen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 80 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 4o Gewichtsteile des Polymeren (B) pro 100 Gewichtsteilen des Grundpolymeren (A) enthalten.

k») Thermoplastische Massen nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie als thermoplastisches Polymeres (B) ein Polymeres enthalten, das durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestellt worden ist.

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5.) Thermoplastische Massen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Grundpolymeres (A) ein gegebenenfalls mit einem Elastomeren verstärktes Styrolhomopolymeres und als Zusatzpolymeres (B) ein Styrolhomopolymeres oder ein Styrol-Methylmethacrylat-Copolymeres enthält.

6.) Thermoplastische Massen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Grundpolymeres (A) ein Styrol· Acrylnitril-Copolymeres oder ein ABS-Terpolymeres und als Zusatzpolymeres (B) ein Styrol-Acrylnitril-Copolymeres enthalten.

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