DD150621A5 - Verfahren zur herstellung eines zellschaumkoerpers aus einem harz auf vinylchlorid-basis - Google Patents

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Kiyoshi Imada
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Abstract

Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkoerpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis mit sehr feiner und gleichfoermiger Zellstruktur. Das Verfahren kann kontinuierlich durchgefuehrt werden. Nach dem Verfahren wird zunaechst ein Harz auf Vinylchlorid-Basis mit einem keimbildenden Mittel und einem Schaumkonditioniermittel, einem Acrylharz oder einem Harz auf Styrol-Basis, zu einer Harzmasse vermischt. Die Harzmasse wird unter Druck erwaermt, um sie in eine wenigstens teilweise gelierte Masse zu ueberfuehren. Dann wird ein physikalisches Treibmittel, das ein organisches Loesungsmittel mit einem Siedepunkt nicht ueber 90 Grad C ist, eingedrueckt. Die mit dem Treibmittel homogen impraegnierte und dann vollstaendig gelierte Harzmasse wird anschlieszend unter vermindertem Druck und unter gleichzeitigem Kuehlen expandiert. Das Verfahren kann bequem in einem Extruder durchgefuehrt werden. Das physikalische Treibmittel wird dabei kontinuierlich in den Zylinder eingedrueckt, in dem die erwaermte und gelierte Harzmasse flieszt.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis
Anwendungsgebiet der Erfindung:
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis.
Der Begriff "Zellschaumkörper" bezeichnet dabei abkürzend Formteile, und zwar Halbzeug und Fertigformteile, aus zelligem Schaumstoff. Der Begriff "Harz" bezeichnet abkürzend technische Kunstharze.
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Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:
Nach dem Stand der Technik werden Zellschaumkörper aus Harzen auf Vinylchlorid-Basis auf verschiedenen Wegen hergestellt. Einige von diesen sind wie folgt:
1) Das Harz auf Vinylchlorid-Basis .wird mit einem sogenannten zersetzlichen Schäummittel zusammengemischt, das eine Verbindung ist, die gasförmige Zersetzungsprodukte durch Erwärmen zu erzeugen vermag, und die Mischung wird zum Schäumen und Erwärmen und unter Verwendung eines Extruders oder eines Spritzgerätes geformt.
2) Durch Mischen eines Harzes auf Vinylchlorid-Basis und eines Weichmachers wird ein pastenartiges Plastisol hergestellt und dieses durch mechanisches Mitreißen von Luft in einen Schaum überführt oder andererseits wird das Plastisol mit einem zersetzlichen Schäummittel vermischt und anschließend zu gleichzeitigem Schäumen und Gelieren zu einem Schaumkörper gewünschter Form erwärmt.
3) Eine Mischung aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis und einem zersetzlichen Schäummittel wird durch Walzen oder eine andere geeignete Maßnahme bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des Schäummittels geformt und der so geformte Körper auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des Schäummittels erwärmt, um zu einem Schaumkörper zu expandieren.
4) Eine Metallform wird mit einer Mischung aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis und einem zersetzlichen Schäummittel gefüllt, der gegebenenfalls ein zu verflüchtigendes Schäummittel, ein das Harz quellendes organisches Lösungsmittel und ein weichmachendes Mittel zugemischt sind, und die Mischung wird unter Druck in der Metallform zum Schmelzen erwärmt und geliert nach dem Kühlen aus der Metallform genommen. Dieser Formkörper, aus der Metallform entnommen, wird dann zum Expandieren zu einem Schaumkörper erwärmt.
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Die vorstehend beschriebenen Verfahren weisen jedoch mehrere Mängel auf. So können beispielsweise hochexpandierte starrere oder halbstarrere Schaumkörper, sogenannte Hartschaumstoffteile, nach den oben beschriebenen Verfahren 1) bis 3) nicht hergestellt werden. Das vierte Verfahren erfolgt notwendigerweise ansatz- oder chargenweise und benötigt daher zur Fertigstellung eines Schaumkörpers viel Zeit. Die komplizierten. Verfahrensstufen verursachen erhöhte Produktionskosten der Endprodukte.
Ziel der Erfindung:
Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von zelligen Schaumstoffteilen aus Harzen auf Vinylchlorid-Basis, das die produktionseffektive Herstellung solcher Schaumstoffteile, auch von Hartschaumstoffteilen, ermöglicht und dabei insbesondere die Anwendung der Extrusionsexpansion zuläßt.
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Zellschaumkörpern aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis zu schaffen, das auch die Herstellung von Hartschaumstoffteilen ermöglicht.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Hasse aus 100 Gew.-Teilen eines Harzes auf Vinylchlorid-Basis, 0,01 bis 20 Gew.-Teilen eines keimbildenden Mittels und 0,3 bis 30 Gew.-Teilen eines Schaumkonditionierharzes aus der Gruppe der Acrylharze und der Harze auf Styrol-Basis bei einer Temperatur zwischen 60 und 250 0C unter überatmosphärischem Druck
zur Überführung in eine wenigstens teilweise gelierte Masse erwärmt, ein zu verflüchtigendes Schäummittel (physikalisches Treibmittel), das ein organisches Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 900C und darunter ist, in die so wenigstens teilweise gelierte Masse unter Druck zum Imprägnieren eingepreßt, worauf vollständiges Gelieren der Fasse folgt; dann wird der Druck verringert, um die mit dem zu verflüchtigenden Schäummittel imprägnierte gelierte Masse zu einem Zellschaumkörper unter gleichzeitigem Kühlen zu expandieren.
Typischerweise werden die oben beschriebenen Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens bequem in einem Extruder durchgeführt, wie er herkömmlicherweise für die Formgebung eines thermoplastischen Harzes verwendet wird. Stark expandierte Schaumkörper haben eine feine und gleichförmige Zellstruktur und können leicht und kontinuierlich bei bemerkenswert niedrigen Produktionskosten hergestellt werden.
Der Hauptbestandteil der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Harzmasse ist ein Harz auf Vinylchlorid-Basis.' Das Harz ist nicht auf homopolymere Polyvinylchloridharze beschränkt, sondern alle Arten von Copolymerisaten, Pfropfcopolymerisaten und Polymerisatmischungen werden gleichermaßen verwendet, sofern deren Hauptkomponente, z.B. 50 Gew.-% oder mehr, Vinylchlorid ist. Mit Vinylchlorid zu einem Copolymerisat copolymerisierbare Monomere sind z.B. Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid, Acrylsäure und deren Ester, Methacrylsäure und deren Ester, Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäure und deren Ester und Anhydrid, Fumarsäure und deren Ester, Olefine, wie Äthylen und Propylen, Vinylather und dgl. Vinylchlorid kann mit einem oder mehreren dieser Comonomeren copolymerisiert werden.
Mit einem Polyvinylchloridharz zu einer Polymerenmischung zu mischende Harze sollten mit den Polyvinylchloridharzen
gut kompatibel sein, und dies sind z.B. Polyvinylidenchlorid, Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisate, ABS-Harze, MBS-Harze und chlorierte Polyäthylene sowie synthetische Kautschuke, wie NBR und SBR.
Unter den Vinylchlorid-Copolymerisaten mit den obigen Comonomeren sind besonders bevorzugte Harze Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, da diese Harze gutes Gelierverhalten bei der Herstellung haben und die Schmelzviskosität des Harzes leicht auf einen geeigneten Wert eingestellt werden kann, so daß ein stark expandierter Schaumkörper mit einer feinen und gleichförmigen Zellstruktur leicht mit dem Harz erhalten werden kann.
Das keimbildende Mittel als zweite Komponente in der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Harzmasse dient dazu, Keime für die beginnenden Gaszellen durch die gelierte Masse der Harzmasse hindurch zu liefern. Die Forderung an das keimbildende Mittel ist die, daß es gleichförmig und fein in der gelierten Masse der Harzmasse in Form feiner, fester Teilchen oder in Form beginnender Blasen aus einem Gas verteilt werden kann, die in der Matrixphase der gelierten Harzmasse nicht aufgelöstwerden.
Verschiedene Arten von Materialien können die obige Forderung erfüllen und als keimbildendes Mittel beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. Eine Klasse von als keimbildendes Mittel geeignetenMaterialien ist ein feinzerteiltes, festes, teilchenförmiges Material, das typischerweise zur Klasse der sogenannten anorganischen Füllstoffe gehört, wenngleich nicht hierauf beschränkt. Einige Beispiele solcher anorganischer Füllstoffe sind Calciumcarbonat, Talk, Bariumsulfat, in der Flamme hergestelltes Siliciumdioxid, Titandioxid, Ton, Aluminiumoxid, Bentonit, Diatomeenerde und dgl.
Die zweite Klasse von als keimbildendes Mittel geeigneten Materialien ist eine Verbindung, die beim Erwärmen gasförmige Produkte zu erzeugen vermag. So werden die Verbindungen dieser Klasse unter den sogenannten zersetzlichen Schäummitteln ausgewählt, wie sie herkömmlicherweise bei der Herstellung von zellartig geschäumten Kunststoffmaterialien verwendet werden. Das keimbildende Mittel dieser Klasse kann entweder ein anorganisches oder ein organisches zersetzliches Schäummittel sein. Das anorganische zersetzliche Schäummittel ist typischerweise Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat. Selbst Carbonate des Natriums oder Kaliums können als keimbildendes Mittel verwendet werden, wenn sie mit einer geeigneten sauren Verbindung kombiniert werden, wie Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure und dgl. sowie Borsäure.
Geeignete organische zersetzliche Schäummittel als keimbildende Mittel sind z.B. Azoverbindungen, wie Azodicarbonamid, Azobisisobutyronitril, Diazoaminobenzol, Diäthylazodicarboxylat, Diisopropylazodicarboxylat und dgl., Schäummittel, die zu den Nitrosoverbindungen gehören, wie N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin, NiN'-Dimethyl-NjN'-dinitrosoterephthalamid und dgl., und Schäummittel, die zu Sulfonylhydrazidverbindungen gehören, wie Benzolsulfonylhydrazid, Toluolsulfonylhydrazid, Toluolsulfonylhydrazid, 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid), 3,3'-Disulfonhydrazidphenylsulfon, Toluoldisulfonylhydrazon, Thio-bis(benzolsulfonylhydrazid), Toluolsulfonylazid, Toluolsulfonylsemicarbazid und dgl.
Das keimbildende Mittel ist im Falle eines pulvrigen Materials erwünschtermaßen ein feinzerteiltes Pulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser nicht über 30 μΐη oder vorzugsweise nicht über 10 um. Dies deshalb, weil ein keimbildendes Mittel mit einem Teilchendurchmesser über 30 μΐη der Harzmasse beim Formen nicht genügend Fließfähigkeit zu verleihen vermag, was zu schlechterem Oberflächenglanz und streifigem Aussehen
zusammen mit verminderter Gleichförmigkeit der zelligen Schaumstruktur führt. Wenn das keimbildende Mittel eine Verbindung des zersetzlichen schäumenden Mittels ist, hat es erwünschtermaßen eine Zersetzungstemperatur unter der Formgebungstemperatur des Harzes auf Vinylchlorid-Basis in der Harzmasse.
Die Menge des keimbildenden Mittels in der Harzmasse sollte wenigstens 0,01 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes auf Vinylchlorid-Basis betragen. Dies natürlich deshalb, weil geringere Mengen des keimbildenden Mittels als oben angegeben keinen Schaumkörper mit feiner und gleichförmiger Zellstruktur ergeben. Die Obergrenze der Menge des schäumenden Mittels schwankt stark in Abhängigkeit von der Art des keimbildenden Mittels. Beispielsweise kann ein anorganischer Füllstoff als keimbildendes Mittel in einer Menge von 20 Gewichtsteilen oder mehr pro 100 Gewichtsteilen des Harzes auf Vinylchloridbasis verwendet werden. Insbesondere können viel größere Mengen beispielsweise 40 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs, pro 100 Gewichtsteile des Harzes verwendet werden, wenn bestimmte spezielle Eigenschaften, z.B. Flammfestigkeit, für das anfallende Zellschaümprodukt gewünscht werden, wenngleich kein zusätzlicher Effekt als keimbildendes Mittel durch die Verwendung eines solchen anorganischen Füllstoffs über 20 Gew.-% erzielt wird.
Andererseits sollte die Menge eines keimbildendes Mittels von der Art eines zersetzlichen schäumenden Mittels auf nicht mehr als 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes beschränkt sein, da größere Mengen des keimbildenden Mittels solchen Typs zu zu großen Volumina der gasförmigen Zersetzungsprodukte daraus führen, die wiederum zu grober und zerklüfteter Zellstruktur des erhaltenen Schaumkörpers führen.
Das Schaumkonditionierharz als dritte Komponente in der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Harzmasse dient im we-
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sentlichen der Beschleunigung des Gelierens des Harzes auf Vinylchlorid-Basis und der Erhöhung oder Einstellung der Schmelzviskosität des Harzes auf einen optimalen Wert.
Durch den Zusatz dieses Schaumkonditionierharzes kann ein Koaleszieren der Schaumzellen oder eine Kontraktion der einmal gebildeten Zellstruktur durch Erhöhung der kohäsiven Festigkeit der Harzschmelze wirksam verhindert werden, so daß die aus dem schäumenden Mittel entstandenen Gase im geschmolzenen Harz leicht zurückgehalten und am Auswandern aus dem Harz gehindert werden, um so einen stark geblähten, gut geschäumten Körper zu ergeben. Dieses Schaumkonditionierharz entwickelt bemerkenswerte synergistische Effekte bei seiner Verwendung in Kombination mit dem oben genannten keimbildenden Mittel, um einen stark expandierten Schaumkörper mit feiner und gleichförmiger Zellstruktur und ausgezeichnetem Aussehen zu liefern.
Ein geeignetes Schaumkonditionierharz wird unter Acrylharzen und Harzen auf Styrolbasis, wie nachfolgend im einzelnen beschrieben, ausgewählt. Auf jeden Fall sollte das Schaumkonditionierharz in der Lage sein, das gleichförmige Gelieren des Harzes auf Vinylchlorid-Basis zu beschleunigen, die Schmelzviskosität des Harzes angemessen zu erhöhen, der Harzmasse Kautschukelastizität zu verleihen und die kohäsive Festigkeit der Harzschmelze auf Vinylchlorid-Basis bei erhöhter Temperatur zu verbessern. Diese Forderungen werden durch die Verwendung eines Acrylharzes oder eines Harzes auf Styrol-Basis mit reduzierter Viskosität von wenigstens 3,0 dl/g oder vorzugsweise wenigstens 5,0 dl/g, gemessen.bei 25°C in einer Chloroformlösung einer Konzentration von 0,1 g/100 ml mit ausreichend hohem Polymerisationsgrad und guter Kompatibilität mit dem Harz auf Vinylchlorid-Basis erfüllt.
Das als Schaumkonditionierharz geeignete Acrylharz ist ein Polymethylmethacrylat oder ein Copolymerisat, dessen Haupt-
komponente, beispielsweise wenigstens 40 Gew.-%, Methylmethacrylat ist, copolymerisiert mit einem oder mehreren damit copolyiuerisierbaren Comonomeren. Die Comonomeren sind z.B. Styrol, Acrylnitril, Vinylester, wie Vinylacetat, Acrylsäure und deren Ester, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Äth.ylhexylacrylat und dgl., und Methacrylsäure und deren andere Ester als Methylmethacrylat, wie Äthylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmetiiacrylat und dgl.
Das Acrylharz als Schaumkonditionierharz kann irgendeines der handelsüblichen Harze sein, es ist jedoch zu empfehlen, ein durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Harz zu verwenden. Wenn die dem Extruder zugeführte Harzmasse ein emulsionspolymerisiertes Harz enthält, wird die glatte Beschickung verbessert und der Beschickungseinlaß nicht verstopft, so daß eine stabile Beschickung mit der Harzmasse gewährleistet ist und der Extrusionsdruck, das Drehmoment und die Geschwindigkeit der Extrusion konstant gehalten werden kann, um ein geschäumtes Erzeugnis gleichförmiger Qualität zu liefern.
Das als andere Klasse des Schaumkonditionierharzes eingesetzte Harz auf Styrol-Basis kann ein Polystyrol sein, ist'aber erwünschtermaßen ein Copolymerisate dessen Hauptkomponente, z.B. 60 bis 95 Gew.-%, Styrol, copolymerisiert mit Acrylnitril und/oder einem mit diesen Monomeren copolymerisierbaren Monomeren/ ist. Copolymerisate von Styrol und Acrylnitril sind besonders bevorzugt.
Das oben genannte, mit Styrol oder Acrylnitril copolymerisierbare Monomere ist z.B. ein Ester der Acrylsäure, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und dgl., ein Ester der Methacrylsäure, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmet.hacrylat und dgl. , Maleinsäure und Fumarsäure
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und deren Ester und Maleinsäureanhydrid.
Das als Schaumkonditionierharz verwendete Harz auf Styrol-Basis kann eines der handelsüblichen Harze sein, es ist aber empfehlenswert, ein durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Harz auf Styrol-Basis zu verwenden, im Hinblick auf den verhältnismäßig hohen Polymerisationsgrad des Harzes und seine gute Dispergierbarkeit in dem Harz auf Vinylchlorid-Basis·
Bemerkt sei, daß bessere Ergebnisse erzielt werden, wenn man das Harz auf Vinylchlorid-Basis mit höherem Polymerisationsgrad mit einem Acrylharz oder Harz auf Styrol-Basis mit einem entsprechend hohen Polymerisationsgrad zusammenstellt.
Die Menge des Schaumkonditionierharzes in der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Harzmasse liegt im Bereich von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen oder vorzugsweise 3 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Harzes auf Vinylchlorid-Basis als Hauptkomponente der Harzmasse. Dies deshalb, weil eine geringere Menge des Schaumkonditionierharzes als oben angegeben natürlich nicht die oben beschriebenen Effekte zu liefern vermag, während durch die Verwendung des Harzes in einer Menge über dem oben angegebenen Bereich keine besonderen zusätzlichen Verbesserungen erzielt werden, sondern stattdessen bestimmte nachteilige Einflüsse auftreten, wie eine Herabsetzung der Flammfestigkeit, wie sie die Polymerisate auf Vinylchlorid-Basis von Haus aus besitzen.
Bei der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Harzmasse ist es ratsam, sie mit einem Zersetzungshilfsmittel zusammen zu mischen, wenn das keimbildende Mittel eine Verbindung ist, die zur Klasse der zefsetzlichen schäumenden Mittel gehört, um die Zersetzungstemperatur des schäumenden Mittels so einzustellen, daß die gasförmigen Zersetzungsprodukte bei einer Temperatur unter der Herstellungstemperaxtur des Harzes auf Vinylchlorid-Basis gebildet werden. Ein
geeignetes Zersetzungshilfsmittel ist z.B. Oxalsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Harnstoff und eine Metallseife, wie Zink- oder Kupferseife·
Gegebenenfalls wird die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Harzmasse mit herkömmlichen Zusatzbestandteilen, je nach Bedarf, vermischt, z.B. mit Stabilisatoren, Gleitmitteln, Weichmachern, modifizierenden Mitteln, Flammfestmachern, anderen Schaumkonditioniermitteln als den oben beschriebenen Schaumkondxtionierharzen, UV-Absorbern, Antioxydantien, antistatischen Mitteln, Pigmenten und Farbstoffen.
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht im Mischen der oben beschriebenen Komponenten, d.h. des Harzes auf Vinylchlorid-Basis, des keimbildenden Mittels, des Schaumkonditionierharzes oder anderer gegebenenfalls zu verwendender Bestandteile, zu einer gleichförmigen Harzmasse. Die so erhaltene Harzmasse wird dann unter Druck erwärmt, um sie in eine wenigstens teilweise gelierte Masse zu überführen. Diese Stufe erfolgt bequemerweise in einem Extruder, dem die Harzmasse kontinuierlich zugeführt wird. Die Temperatur, bei der die Harzmasse geliert, liegt bevorzugt im Bereich von 60 bis 2500C, wenngleich die optimale Temperatur von der Harzmasse und dem in der folgenden Stufe eingepreßten flüchtigen Schäummittel abhängt. Jedenfalls kann die Harzmasse nicht bei einer Temperatur unter 600C geliert werden, selbst bei stärkster Scherkraft, die die Harzmasse erfährt, während eine Temperatur über 2500C aufgrund thermischer Zersetzung des Harzes unerwünscht ist. Der Druck des Harzes in dieser Stufe ist nicht sonderlich begrenzend, ist aber bevorzugt überatmosphärisch. Diese Temperatur- und Druckbedingungen werden leicht in einem Extruder erfüllt, wie er herkömmlicher-
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weise zur Herstellung verschiedener Arten thermoplastischer Harze eingesetzt wird.
Ist die Harzmasse unter den oben beschriebenen Bedingungen der Temperatur und des Drucks, erwünschtermaßen unter Scherkraft, z.B. in einer Extrudermaschine, zu einer wenigstens teilweise gelierten Masse umgewandelt worden, wird ein zu verflüchtigendes Schäummittel, wie nachfolgend angegeben, unter Druck in die so wenigstens teilweise gelierte Harzmasse eingepreßt, so daß es absorbiert und die Masse damit imprägniert wird. Hier sei bemerkt, daß die Harzmasse nicht vollständig geliert ist, sondern sich beim Gelieren befindet, wobei noch erhebliche Mengen ungelierter Harzteilchen vorliegen, um rasche und glatte Absorption des zu verflüchtigenden Schäummittels in der Harzmasse zu gewährleisten.
Das hierbei verwendete zu verflüchtigende Schäummittel ist bevorzugt ein aliphatischer Kohlenwasserstoff oder ein aliphatischer halogenierter Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 900C oder darunter bei Atmosphärendruck. Beispiele für geeignete aliphatische Kohlenwasserstoffe sind Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Neopentan, η-Hexan, Isohexan, n-Heptan und dgl., und Beispiele für geeignete aliphatische halogenierte Kohlenwasserstoffe sind Methylchlorid, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylchlorid, A'thylidenchlorid, Trichloräthylen, 1 , 2-Dichloräthan, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Bromtrifluormethan, Tetrafluormethan, Dichlorfluormethan, Chlortrifluormethan, Bromtrifluoraethan, Trifluormethan, Trichlortrifluorathan, Dichlortetrafluoräthan, Dibromtetrafluoräthan, Chlorpentafluoräthan, Hexafluoräthan, Chlordifluoräthan, Difluoräthan und dgl. Diese verflüchtigbaren Schäummittel können als Kombination von zwei oder mehr, je nach Bedarf, verwendet werden.
Der Siedepunkt des verflüchtigbaren Schäumers geht nicht über 900C oder vorzugsweise nicht über 700C hinaus, da die Verwendung eines solchen Schäumers mit einem Siedepunkt über 9O0C zu einer merklichen Schrumpfung oder Kontraktion des Schaumkörpers sowie zu geringerer Gleichförmigkeit der Zellstruktur des Schaumkörpers führt.
Die Menge des in die Harzmasse in wenigstens teilweise geliertem Zustand unter Druck einzupressenden, verflüchtigbaren Schäummittels liegt im Bereich von 1 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Harzes auf Vinylchlorid-Basis, wenngleich die Menge unter Berücksichtigung des gewünschten Expansionsverhältnisses der Schaumkörper-Endprodukte bestimmt werden sollte.
Wie bereits erwähnt, ist der bequemste Weg zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Verwendung eines Extruders, dem die Harzmasse kontinuierlich zugeführt wird und in dem sie in eine gelierte Masse unter Erwärmen unter Druck erwärmt wird, und das oben beschriebene verflüchtigbare Schäummittel wird in den Zylinder des Extruders auf halbem Wege eingepreßt, wo die Harzmasse sich unter Wärme und Druck in teilweise geliertem Zustand befindet.
Wie oben erwähnt, sollte das Einpressen des verflüchtigbaren Schäummittels unter Druck erwünschtermaßen an der Stelle erfolgen, wo die Harzmasse sich in teilweise geliertem Zustand befindet, um rasche und glatte Aufnahme des Schäummittels in die Harzmasse sicherzustellen. Es ist jedoch wesentlich, daß die mit dem verflüchtigbaren Schäummittel imprägnierte Harzmasse vollständig geliert wird, um eine gleichförmig gelierte Masse zu erhalten, und zwar durch weiteres Erwärmen und Kneten, bevor der Druck vermindert wird, um sie zu einem Zellschaumkörper mit gleichförmiger und feiner Zellstruktur zu expandieren.
* - 14 -
Die Optimalbedingungen für das Extrusionsschäumen durch die Verwendung eines Extruders werden in Abhängigkeit von der Harzmasse und dem verflüchtigbaren Schäummittel sowie dem gewünschten Expansionsverhältnis der fertigen Schaumerzeugnisse bestimmt. Allgemein ausgedrückt wird die Harzmasse im Extruderzylinder unter Druck bei eiper zum Gelieren der Harzmasse ausreichenden Temperatur erwärmt und geknetet, und das verflüchtigbare Schäummittel wird eingepreßt und von der weiter gelierenden Harzmasse über einen in der Mitte des Zylinders, in dem sich die Harzmasse bewegt, speziell vorgesehenen Einlaß aufgenommen. Die so mit dem verflüchtigbaren Schäummittel imprägnierte Harzmasse wird weiter erwärmt und geknetet,.um sie vollständig zu gelieren, während sie sich im Zylinder auf die Düsenöffnung zu bewegt. Daher ist die Kontrolle der Temperaturverteilung über den Extruderzylinder sehr wichtig.
Ferner sollte die Temperatur der aus der Düsenöffnung austretenden Harzmasse nicht zu hoch sein, dazu wird sie auf eine geeignete Temperatur gleichförmig gekühlt, um die gewünschte Feinheitund Gleichförmigkeit der Zellstruktur des Schaumkörpererzeugnisses zu gewährleisten. Die bevorzugte' Temperatur der extrudierten Harzmasse bestimmt sich im Hinblick auf die Biegetemperatur (flex temperature) und die scheinbare Geliertemperatur der Harzmasse, wie nachfolgend definiert. So ist die geeignete Extrusionstemperatur der Harzmasse wenigstens 300C oder bevorzugt wenigstens 400C höher als die Biegetemperatur, geht aber nicht über die scheinbare Geliertemperatur hinaus oder ist vorzugsweise wenigstens 15°C tiefer als die scheinbare Geliertemperatur der Harzmasse.
Die mit dem verflüchtigbaren Schäummittel imprägnierte Harzmasse wird, vollständig geliert und auf die oben festgelegte geeignete Extrusionstemperatur gekühlt, dann aus der Düse mit einer gewünschten Formöffnung unter Druck in eine Zone verminderten Drucks, vorzugsweise Atmosphärendruck, extrudiert, wo die Harzmasse durch die aus dem Schäummittel gebildeten
Gase unter gleichzeitgem Kühlen zu einem Zellschaumkörper expandiert.
Die Definition der oben erwähnten Biegetemperatur (flex temperature) und der scheinbaren Geliertemperatur sind nachfolgend angegeben:
Biegetemperatur: Die Bestimmung erfolgt nach der Japanischen Industrienorm JIS K 6745 an der treibmittelfreien Harzmasse unter Verwendung eines Clash-Berg-Prüfgerätes zur Messung der Temperaturabhängigkeit des Schubmoduls. Die Temperatur, bei der der Schubmodul G 3,11 χ 102 N/mm2 beträgt, wird als "Biegetemperatur" ("Erweichungstemperatur") definiert.
Scheinbare Geliertemperatur: Die Bestimmung erfolgt unter Verwendung eines herkömmlichen Rheometers: 2 g treibmittelfreie Harzmasse werden in einem Zylinder mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 3 °C/min unter einem von einem Kolben aufgebrachten Druck von 14,7 MPa erwärmt. Als "scheinbare" oder "effektive" Geliertemperatur wird dabei die Temperatur definiert, bei der die Ausflußrate der erweichten oder geschmolzenen Harzmasse durch eine Düse von 1 mm Innendurchmesser und 10 mm Länge im Boden des Zylinders 2 mm3/s beträgt.
Wenn die Temperatur der gerade extrudierten Harzmasse nach dem Imprägnieren mit dem physikalischen Treibmittel oder Schäummittel zu hoch ist, treten unerwünschte Phänomene ein, z.B. entweicht Gas aus gebrochenem Schaum, der Schaumkörper zieht sich vor dem Verfestigen durch Kühlen zusammen und die Zellen werden grob, was zu einem Schaumkörpererzeugnis mit offener Zellstruktur und teilweise koaleszierendem und weniger gleichförmigem Schaum führt. Andererseits führt eine unangebracht tiefe Temperatur der gerade extrudierten Harzmasse am Düsenausgang zu erhöhter Viskosität der Harzmasse und unzureichendem Druck der aus dem Schäummittel gebildeten Gase, so daß kaum ein stark expandierter Schaumkörper 'erhalten wird. Deshalb ist
die Temperatur der gerade im Extrudieren befindlichen Harzmasse sehr kritisch, und es ist wünschenswert, die gleichförmig mit dem verflüchtigbaren Schäummittel imprägnierte Harzmasse auf eine geeignete Temperatur herunterzukühlen, bevor sie aus der Extruderdüse extrudiert wird, um zu einem Schaumkörper expandiert zu werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist so effektiv, daß ein kontinuierliches Langschaumerzeugnis, wie einer Platte, Bahn, eines Stabes, eines Rohres oder dgl., mit feiner und sehr gleichförmiger Zellstruktur unter Verwendung einer Düse entsprechender Öffnung am Extruder leicht erhältlich ist,
Es folgenden Beispiele, die das erfindungsgemäße Verfahren im einzelnen veranschaulichen, die Erfindung jedoch darauf nicht beschränken.
Beispiel 1 (Versuche 1 bis 13)
Der bei diesem Beispiel verwendete Extruder hatte 5 Abschnitte für Harzzufuhr, Kompression, Dosierung, Druckminderung und Mischen, und der Schneckendurchmesser war 40 mm bei einem Längen/Durchmesser-Verhältnis von 30. Im Zylinder des Druckminderungsabschnitts ist eine Öffnung vorgesehen, um das verflüchtigbare Schäummittel durch Verwendung einer Kolbenpumpe des Tandemtyps einzuspritzen.
Harzmassen wurden hergestellt, indem mit einem Supermischer jeweils 100 Gewichtsteile eines Polyvinylchloridharzes oder eines Copolymerisatharzes aus Vinylchlorid und Vinylacetat, wie in Tabelle 1 angegeben, 2 Gewichtsteile eines zinnhaltigen Stabilisators, 1 Gewichtsteil Calciumstearat als Gleitmittel und keimbildende Mittel des anorganischen Füllstofftyps und/oder zersetzlichen Schäummitteltyps und Acrylharz der nachfolgend beschriebenen und in Tabelle 1 angegebenen Art und Mengen gemischt wurden.
Keiinbildende Mittel
Hakuenka:
Orben:
Celmic 133:
PTS: AIBN: SHC: Acrylharz: E-1 :
ein Produkt mit einem durchschnittlichen Teilchendurchines ser von 1 bis 3 μΐη (der Tsuchiya Kaolin Co., Japan).
Calciumcarbonat-Pulver, ein Produkt mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,02 bis 0,03 um (der Shiraishi Calcium Co., Japan), ein kolloidales, hydratisiertes Aluminiumsilikat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 0,5 um (der Shiraishi Calcium Co.). ein Azodicarbonamid, das sich bei 130 bis 18O0C zersetzt (der Sankyo Kasei, Co., Japan). 4-Toluolsulfonylhydrazid, Zers. 1100C Azobisisobutyronitril, Zers. bei 100 bis 115°C. Natriumhydrogencarbonat, Zers. bei 60 bis 1500C.
ein Copolymerisatharz aus 90 Gew.-% Methylmethacrylat und 10 Gew.-% Äthylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 10 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
Die Betriebsbedingungen des Extruders waren wie folgt: Temperatur im Harzzufuhrabschnitt Temperatur im Kompressionsabschnitt Temperatur im Dosierabschnitt Temperatur im Druckminderungsabschnitt Temperatur im Mischabschnitt Temperatur in der Extrusionsdüse Schraubenumdrehung
80 bis 1200C
100 bis 1700C
150 bis 1900C
dito
130 bis 1500C
120 bis 1300C
20 bis 30 Upm
Wenn die dem Extruder zugeführte Harzmasse den Druckminderungsabschnitt teilweise geliert erreichte, wurde ein verflüchtigbares Schäummittel, ein 50:50-Gewichtsgemisch aus Butan und Trichlorfluormethan, durch die Öffnung im Zylinder mit einer Kolbenpumpe so eingespritzt, daß die Menge des verflüchtigbaren Schäummittels in der Harzmasse 10 Gew.-%, bezogen auf die Harzmasse, war.
w _ 18 -
Die so mit dem verflüchtigbaren Schäummittel imprägnierte Harzmasse wurde nach dem Kühlen auf etwa 110 bis 1600C durch die Düse extrudiert, um unter atmosphärischem Druck zu expandieren, und gekühlt. Die so erhaltenen Schaumkörper wurden visuell auf den Zustand der Zellstruktur geprüft, und die Rohdichte wurde bestimmt, um die in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse zu liefern. In der Tabelle erfolgte die Bewertung des Zustands der Zellstruktur, die als A, B und C bezeichnet wurde, nach folgenden Kriterien:
A: feine und gleichförmige Zellstruktur mit ausgezeichnetem Aussehen, in der der Durchmesser der Zellen 500 μτη oder
kleiner ist, B: geringere Feinheit und Gleichförmigkeit der Zellstruktur,
in der der Durchmesser der Zellen 500 bis 1000 μπι ist, C: grobe Zellstruktur mit geringer Gleichförmigkeit, in der
der Durchmesser der Zellen über 1000 um hinaus geht.
Beispiel 2 (Versuche 14 bis 23)
Harzmassen wurden hergestellt, indem jeweils in einem Supermischer 100 Gewichtsteile eines Copolymerisatharzes aus Vinylchlorid und Vinylacetat mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 830, worin der Gehalt an Vinylacetat 5 Gew.-% betrug, 2 Gewichtsteile eines zinnhaltigen Stabilisators, 1 Gewichtsteil Calciumstearat und keimbildende Mittel/ d.h. Talk und/oder Celmic 133, und ein Acrylharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen gleichförmig vermischt wurden. Der Extruder und die Bedingungen für die Extrusionsexpansxon waren die gleichen wie in Beispiel 1, wobei Art und Menge des verflüchtigbaren Schäummittels, mit dem die Harzmasse imprägniert wurde, wie in Tabelle waren. Das mit E-1 bezeichnete Acrylharz war das gleiche wie in Beispiel 1, und das als K125 bezeichnete Acrylharz in Tabelle 2 war ein Harz auf Polymethylmethacrylat-Basis mit
einer reduzierten Viskosität von 4,5 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C (im Handel unter der Bezeichnung Paraloid K125 von Röhm & Haas Co.). Die in Tabelle erscheinenden Abkürzungen für die verflüchtigbaren Schäummittel haben folgende Bedeutungen: TCFM: Trichlorfluormethan, Sdp. 2 3,70C TCFE: Tetrachlordifluoräthän, Sdp. 92,80C ISO: Isooctan, Sdp. 99°C DCFE: Dichlortetrafluoräthan, Sdp. 3,60C
Die Rohdichten der so erhaltenen Schaumkörper sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Insbesondere zeigten die in den Versuchen 21 bis 23 erhaltenen Schaumkörper bemerkenswerte Kontraktion unmittelbar nach dem Extrudieren, vermutlich aufgrund ungeeigneter Zusammenstellung der Harzmassen.
Angemerkt sei in diesem Zusammenhang, daß im Rahmen der vorliegenden Beschreibung der Begriff "Rohdich-te" im Sinne von DIN 1306 den Quotienten aus der Masse und dem das Hohlraumvolumen einschließenden Volumen des Schaumkörpers bezeichnet.
Tabelle 1-1
Versuch Gehalt an Vinylacetat, Gew.-% 1 2 j 3 0 4 5 6 j 7 1030
Vinyl- : chlorid- durchschnittl. Poly mer i sationsgrad 5 5 710 0 6 6 j 6 Hakuenka (20)
• Harz ' Anorganischer Füll stoff 800 800 kein 710 1030 1030 AIBN (0,5) •
keimbil- idendes ι . · > zersetzliches Schäummittel Talk (1,0) kein PTS (0,5) Talk (0,03) Talk (0,5) Orben (5) 10
(Gew.-TIe. Schaurakonditionierharz E1, Gew.-TIe. kein Celmic 133 (1,0) 10 see: (5) SBC (2) SHC (0,5) 0,060
Rohdichte des Schaumkörpers, g/cm3 8 8 0,060 10 10 10 A
Zellstruktur 0,057 0,050 A 0,061 0,058 0,056
A A A A A
Tabelle 1-2
Versuch Gehalt an Vinylacetat, Gew.-% 8 i ! 9 j 10 i 0 11 j 12 j 13 j 6 ! i i
Vinyl- chlorid- i Harz durchschnittl. Poly mer i satxonsgrad 0 j 0 710 6 I 1030 !
keimbil dendes ί Mittel (Gew.- Teile) Anorganischer Füll stoff 710 i 710 kein 1030 1030 Talk I (0,005) j
zersetzliches Schäummittel Talk (1,0) kein kein Talk (1,0) Talk (25) kein j
Schaumkonditionierharz E1, Gewichtsteile kein Celmic 133 (1,0) 10 Celmic 133 (7) kein '3 i I I
Rohdichte des Schaumkörpers, g/cm3 0 0 0,38 0 I 0,3 0,19 • !
Zellstruktur 0,45 0,40 C 0,41 0,38 C
C C C B
Tabelle 2
Versuch 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
Talk, Gew.-Teile 1,0 1,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1,0 1,0 1,0
Celmic 133, Gew.-Teile 0 0 1,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0 0 0,5
Acrylharz, Gew.-Teile E-1 (8) E-1 (8) K 125 (8) K 125 (8) K 125 (8) E-1 (8) E-1 (8) kein K 125 (8) kein
verflüchtigbares Schäum- mittel, Gew.-Teile C3H8 (7,0) C4H10 (7,0) C5H12 (9,0) CH3Cl (10,0) TCFM (15,0) TCFM (10) C4H10 (5) DCFE (15,0) TCFE (10) ISO (10) ISO (20)
Rohdichte des Schaum körpers, g/cm3 0,068 0,070 0,094 0,069 0,059 0,054 0,061 0,81 0,78 0,75
Beispiel 3 (Versuche 24 bis 35)
In diesen Versuchen wurden zwei Extruder in Tandemverbindung verwendet. Der erste Extruder hatte einen Durchmesser von 50 mm bei einem Längen/Durchmesser-Verhältnis von 30, und der Zylinder war mit einer Einspritzöffnung für das verflüchtigbare Schäummittel an einer Stelle 75 cm vom Trichter entfernt ausgestattet, durch die das verflüchtigbare Schäummittel mit einer Tandemkolbenpumpe in den Zylinder gespritzt werden konnte. Ein zweiter Extruder mit einem Durchmesser von 65 mm bei einem Längen/Durchmesser-Verhältnis von 30 war mit der Extruderdüse des ersten Extruders verbunden, und der zweite Extruder war mit einer Düse mit einer Öffnung von 8.x 400 mm zur Formung einer Platte versehen.
Die Temperaturverteilung des Zylinders des ersten Extruders war von einer Stelle nahe dem Trichter bis zu einer von diesem entfernten Stelle C1 = 900C, C2 = 1300C und C3 = 1800C. Die Temperaturverteilung des Zylinders T-, T2 und T^ von der Stelle nahe dem Trichter bis zu der von diesem entfernten Stelle irn Extruder der zweiten Stufe und die Temperatur der Extrusionsdüse D1 sind in Tabelle 3 wiedergegeben.
Harzmassen wurden hergestellt, indem jeweils in einem Supermischer 100 Gewichtsteile eines Copolymerisat-Harzes aus Vinylchlorid und Vinylacetat mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 760, wobei der Gehalt an Vinylacetat 5,8 Gew.-% betrug, 2 Gewichtsteile eines zinnhaltigen Stabilisators, 1 Gewichtsteil Calciumstearat, 1 Gewichtsteil Talk als keimbildendem Mittel, 0,5 Gewichtsteile Celmic 133 (vgl. Beispiel 1) als zersetzliches Schäummittel und eines der Acrylharze E-2 bis E-7, wie nachfolgend beschrieben und in den in Tabelle 3 angegebenen Mengen zusammengemischt wurden.
1 Oi
-2A-
E-2: Ein Copolymerisatharz aus 80 Gew.-% Methylmethacrylat und 20 Gew.-% Äthylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 2,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C.
E-3: Ein Copolymerisatharz aus 90 Gew.-% Methylmethacrylat und 10 Gew.-% Äthylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 3,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C.
E-4: Ein Copolymerisatharz aus 90 Gew.-% Methylmethacrylat und 10 Gew.-% Äthylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 7,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
E-5: Ein Copolymerisatharz aus 95 Gew.-% Methylmethacrylat und 5 Gew.-% Äthylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 15,3 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C.
E-6: Ein Copolymerisatharz aus 95 Gew.-% Methylmethacrylat und 5 Gew.-% Butylacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 10,7 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C.
E-7: Ein Copolymerisatharz aus 85 Gew.-% Methylmethacrylat, 5 Gew.-% Butylacrylat und 10 Gew.-% Butylmethacrylat mit einer reduzierten Viskosität von 11,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 25°C.
Die so hergestellte Harzmasse wurde dem Extruder kontinuierlich zugeführt, und ein verflüchtigbares Schäummittel, ein SOiSO-Gewichtsgemisch aus Butan und Trichlorfluormethan, wurde in den Zylinder durch die Öffnung mit Hilfe einer Kolbenpumpe so eingepreßt, daß die Menge des verflüchtigbaren Schäummittels in der Harzmasse 10 Gew.-% betrug.
Die in der oben beschriebenen Weise durch Extrusionsexpansion erhaltenen Zellschaumkörper wurden auf Schüttdichte in g/cm3/ den Zustand der Zellstruktur nach den gleichen Kriterien wie in Beispiel 1, Kompressionsfestigkeit in kp/cm2, gemessen nach der Testarbeitsweise entsprechend ASTM D1621, und Biegefestigkeit in kp/cm2, gemessen nach der Testarbeitsweise ISO-R-1209, geprüft, um die in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnisse zu liefern. Die Tabelle gibt auch die Werte für die Biegetemperatur T^ in 0C und die scheinbare Geliertemperatur TQ=2 in 0C an.
Die bei den Versuchen 32 bis 34 hergestellten Schaumkörper zeigten bemerkenswerte Kontraktion unmittelbar nach dem Extrudieren aufgrund des Zusammenfallens des Schaums in erheblichem Ausmaß. Das Extrudieren beim Versuch 35 erfolgte mit bemerkenswert großer Drehkraft und Druck in dem Extruder , verglichen mit den anderen Versuchen.
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 3 klar wird, konnte die Menge des Schaumkonditionierharzes herabgesetzt werden, wenn das Harz ein hochmolekulares Acrylharz mit hoher reduzierter Viskosität war, verbunden mit den weiteren Vorteilen verbesserter Gasrückhaltung, Stabilisierung der Schaumzellen und verminderter Kontraktion der extrüdierten Schäume, während ein Acrylharz mit kleinerem Molekulargewicht oder ungenügender Zusatzmenge des Acrylharzes zu bemerkenswertem Zusammensacken der Schäume, zu starker Kontraktion der extrüdierten Schäume und zu einer Vergröberung der Zellstruktur führte.
Ebenso war eine zu hohe Temperatur der aus der Düse austretenden Harzmasse unerwünscht aufgrund unzureichender Stabilisierung der Zellstruktur und erhöhter Kontraktion der extrüdierten Schäume wegen merklichen Zusammensackens der Schäume, während eine niedrigere Temperatur der Harzmasse als die der
22101
oben definierten Untergrenze zu unzureichendem Expansionsgrad führte, verbunden mit merklich erhöhter Drehkraft des Extruders und einem zu hohen Extrusionsdruck, was zu Schwierigkeiten beim Betrieb des Extruders führt.
Beispiel 4 (Versuche 36 bis 47)
Der bei der Extrusionsexpansion verwendete Extruder und die Arbeitsbedingungen des Gerätes waren die gleichen wie in Beispiel 1.
Harzmassen wurden hergestellt, indem jeweils 100 Gewichtsteile eines Polyvinylchloridharzes oder eines Copolymerisatharzes aus Vinylchlorid und Vinylacetat, wie in Tabelle 4 angegeben, mit einer ähnlichen Art eines keimbildenden Mittels oder einer Kombination keimbildender Mittel wie in Beispiel 1 in den in Tabelle 4 angegebenen Mengen und ein Harz auf Styrol-Basis S-1, das ein Copolymerisat aus 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril war, und mit reduzierterViskosität von 12 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C, in der in Tabelle 4 angegebenen Menge gemischt wurden.
Das in den Extruderzylinder eingespritzte verflüchtigbare Schäummittel war das gleiche Gemisch wie in Beispiel 1, und die Imprägniermenge betrug ebenfalls 10 Gew.-%, bezogen auf die Harzmasse.
Die Biegetemperatur T^ und die scheinbare Geliertemperatur TQ=2 der Harzmassen, die Temperatur der Extrusionsdüse D. und die Rohdichte und der Zustand der Zellstruktur der Schaumkörpererzeugnisse sind in Tabelle 4 angegeben. Bei den Versuchen 45 und 46 zeigten die Schaumkörper bemerkenswertes Zusammensacken der Schäume unmittelbar nach dem Verlassen des Extrusxonsdusenauslasses.
Tabelle 3
Versuch T1 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
Schaumkonditionier- harz, Gew.-Teile T^ E-3 (10) E-4 (8) E-5 (6) E-6 (3) E-7 (5) E-7 (25) E-6 (8) E-3 (8) E-3 (0.3) Έ-2 (5) E-3 (5) E-3 (5)
Temperatur D1 150 150 150 150 150 150 170 150 150 150 180 130
verteilunc Rohdichte, g/cm3 130 130 130 130 130 130 150 130 130 130 180 100
°C Zellstruktur 130 130 130 130 130 130 140 120 130 13Ü 170 90
Eigenschaf ten des Schaum körpers Komp fest -kp/cr Biegt keit 120 120 120 120 120 120 140 110 120 120 160 90
ressions- igkeit, 3.008 0.057 0.056 0.055 0.057 0.060 0.050 0.076 0.19 ' 0.24 0.15 0.56
π - Bfestig- , kp/cm2 A A A A A A A A C C • C A
Temperatur der Harzmasse am Düsenauslaß, 0C 5.0 3.7 3.7 3.3 3.8 4.8 3.3 5.4 14.0 23.0 10.0 -
Biegetemperatur Tf, 0C 11.1 8.3 8.0 7.8 8.0 10.4 7.8 13.6 31.4 36.5 28.4 -
scheinbare Gelier- ternperatur, TQ=2, 0C Ca. 125-135 Ca. 125-135 Ώ&-135 Ca. 125-135 Ca. 125-135 Ca. 125-135 140- 150 105- 115 125- 135 125- 135 160- 170 90~ 95
66 66 67 66 66 68 67 66 67 67 66 66
169 170 174 170 170 174 170 169 168 171 169 169
^um^jlX^. -X
Versuch Vinylacetat-Gehalt, Gew. -% 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47
Vinyl- chlorid- Harz durchschnittl. Poly merisationsgrad 5.5 5.5 0 0 6.0 6.0 0 0 0 6.0 6.0 6.0
Keim bildner Gew.-% anorganischer Füllstoff 850 850 710 710 1030 1030 710 710 710 1030 1030 1030
zersetzliches Schäummi ttel Talk (2.0) Talk (1.0) Talk (0.03) Talk (0.5) Orben (5) Hakuenka (20) Talk (2.0) kein kein Talk (1.0) Talk (25) Talk (0.005)
Schaumkonditionierharz S-1, Gewichtsteile kein Ceiniic 133 (1.0) SHC (4.0) Celmic 133 (1.5) AIBN (5) PTS (0.3) kein Ce linie 133 (1.0) kein Celndc 133 (7.0) keir kein
Rohdichte des Schaum körpers, g/cm3 5.0 5.0 8.0 8.0 6.0 6.0 0 0 5.0 0 0.3 3.0
Zellstruktur 0.054 0.050 0.058 0.057 0.055 0.060 0.45 0.40 0.39 0.41 0.39 0.18
Temperatur am Düsenauslaß, D1, 0C A A A A A A C C C C B C
Biegetemperatur Tf, 0C 138 138 150 150 156 157 150 150 150 155 157 155
scheinbare Geliertempera tur TQ=2 67 67 69 69 73 75 68 68 69 72 75 72
172 172 185 185 195 197 184 184 185 194 197 194
"* 1 29 -
Beispiel 5 (Versuche 48 bis 57)
Harzmassen wurden hergestellt, indem jeweils 100 Gewichtsteile des gleichen Copolymerisatharzes aus Vinylchlorid und Vinylacetat, wie in Beispiel 2 verwendet, 2 Gewichtsteile eines zinnhaltigen Stabilisators, 1 Gewichtsteil Calciumstearat, Talk und/oder Celmic 133 als keimbildende Mittel in den in Tabelle 5 angegebenen Mengen und Harz S-1 auf Styrol-Basis in der in Tabelle 5 angegebenen Menge gemischt wurden.
Die Expansionsbedingungen des Extruders waren die gleichen wie in Beispiel 2, und die Art des verflüchtigbaren Schäummittels war die gleiche wie in Beispiel 2, und auch die Abkürzungen für die verflüchtigbaren Schäummittel waren die gleichen wie in Tabelle 2. Die Imprägniermenge des verflüchtigbaren Schäummittels war wie in Tabelle 5 angegeben .
Die Rohdichte der Schaumkörper findet sich ebenfalls in der Tabelle. Bei den Versuchen 55 bis 57 zeigten die Schaumkörper bemerkenswerte Kontraktion unmittelbar nach dem Extrudieren aus der Düse.
Tabelle 5
Versuch 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57
Talk, Gew.-Teile 1 .0 1 .0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1 .0 1.0 1 .0
Celmic 133, Gew.-Tie. 0 0 1 .0 0.5 0.5 0.5 0.5 0 0 0.5
Harz S-1 auf Styrol- Basis, Gew.-Teile 8 8 8 8 8 8 8 0 8 0
verflüchtigbares Schäummittel, Gew.-Teile C3H8 (7.0) C4H10 (7.0) C5H12 (9.0) CH3Cl (10.0) TCFM (15.0) TCFM (10) C4H10 (5) DCFE (15.0) TCFE (10) ISO (10) ISO (10)
Rohdichte des Schaumkörpers, g/cm3 0.069 0.067 0.088 0.066 0.055 0.052 0.060 0.81 0.79 0.75
- .31 -
Beispiel 6 (Versuche 58 bis 68)
Bei diesem Beispiel waren Aufbau der in Tandemanordnung kombinierten Extruder und deren Betriebsbedingungen die gleichen wie in Beispiel 3, wobei die Temperaturverteilung des Zylinders und der Düse des zweiten Extruders wie in Tabelle 6 gezeigt war.
Die Zusammensetzung der Harzmassen war die gleiche wie in Beispiel 3, mit der Ausnahme, daß die Acrylharze E--2 bis E-7 in Beispiel 3 durch eines der Harze S-2 bis S-5 auf Styrol-Basis ersetzt waren, wie nachfolgend angegeben. Die Mengen der Harze auf Styrol-Basis in den Harzmassen zeigt Tabelle 6.
S-2: Ein Copolymerisatharz aus 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril mit einer reduzierten Viskosität von 2,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
S-3: Ein Copolymerisatharz aus 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril mit einer reduzierten Viskosität von 4,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
S-4: Ein Copolymerisatharz aus 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril mit einer reduzierten Viskosität von 10,0 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
S-5: Ein Copolymerisatharz aus 75 Gew.-% Styrol und 25 Gew.-% Acrylnitril mit einer reduzierten Viskosität von 14,6 dl/g, gemessen in Chloroform-Lösung bei 250C.
Das in den Extruderzylinder eingespritzte verflüchtigbare Schäummittel und die Imprägniermenge waren die gleichen wie in Beispiel 3.
Die so in Form einer Platte kontinuierlicher Länge erhaltenen
Schaumkörper wurden auf ihre Rohdichte in g/cm3, den Zustand der Zellstruktur, Kompressionsfestigkeit in kp/cm2, bestimmt nach der Arbeitsweise gemäß ASTM D1621, und Biegefestigkeit in kp/cm2, bestimmt gemäß der Arbeitsweise entsprechend ISO-R-1209, geprüft, um die in Tabelle 6 zusammen mit der Biegetemperatur Tf und der scheinbaren Geliertemperatur TQ=2 der Harzmassen angegebenen Ergebnisse zu liefern, bestimmt wie zuvor beschrieben.
Wie die in Tabelle 6 aufgeführten Ergebnisse erkennen lassen, konnte die Menge des Schaumkonditionierharzes herabgesetzt werden, wenn das Harz ein hochmolekulares Harz auf Styrol-Basis mit einer großen reduzierten Viskosität war, zusammen mit den anderen Vorteilen verbesserter Gasretention, Stabilisierung der Schaumzellen und verminderter Kontraktion der extrudierten Schäume, während ein Harz auf Styrol-Basis mit geringerem Molekulargewicht oder unzureichender Zusatzmenge an Harz auf Styrol-Basis zu bemerkenswertem Zusammensacken der Schäume, großer Kontraktion der extrudierten Schäume und Vergröberung der Zellstruktur führte.
Der Einfluß der Temperatur der Harzmasse am Auslaß der Düse war etwa der gleiche wie in Beispiel 3 mit einem Acrylharz als Schaumkonditionierharz anstelle des Harzes auf Styrol-Basis.
Tabelle 6
Versuch T1 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68
Schaumkonditionier- harz, Gew.-Teile T2 S-3 (8) S-4 (6) S-5 (3) S-4 (10) S-3 (25) S-4 (6) S-4 (6) S-3 (0.3) S-2 (5) S-3 (5) S-3 (5)
Temperatur- T3 150 150 150 150 160 170 150 150 150 180 130
Verteilung, 0C D1 130 130 130 130 140 150 130 130 130 180 100
Rohdichte, g/cm3 130 130 130 130 140 145 120 130 130 170 90
Eigenschaf ten des Schaum körpers Zellstruktur 120 120 120 120 130 140 110 120 120 165 90
Kompressions festigkeit ,kp/ cm2 0.063 0.054 0.054 0.050 0.057 0.049 0.077 0.29 0.31 0.19 0.64
Biegefestig keit, kp/cm2 A A A A • A A A C C C A
Temperatur der Harzmasse am Düsenauslaß, 0C 4.0 3.5 . 3.5 3.1 3.6 2.9 5.3 28.4 34.0 14.5 —
Biegetemperatur Tp, 0C 12.0 10.5 10.6 9.3 10.5 9.0 14.4 43.0 6>.4 31.4 -
scheinbare Geliertempera tur TQ=2, 0C Ca. 130-135 Ca. 130-1,35 Ca. 130-135 Ca. 130-135 Ca. 130-135 Ca. 143-148 Ca. 108-115 Ca. 130-135 Ca. 130-135 Ca. 165-170 Ca. 90-95
67 68 70 70 71 69 69 66 67 68 68
171 171 174 172 174 171 171 168 170 171 171

Claims (8)

Erfindungsanspruch:
1) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-BasiS/
dadurch gekennzeichnet, daß
a) 100 Gewichtsteile eines Harzes auf Vinylchlorid-Basis, wenigstens 0,01 Gewichtsteile eines keimbildenden Mittels und 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Acrylharzes oder eines Harzes auf Styrolbasis als Schaumkonditionierharz zu einer Harzmasse vermischt werden;
b) die Harzmasse auf eine Temperatur im Bereich von 60 bis 2500C unter überatmosphärischem Druck zu ihrer Umwandlung in eine wenigstens teilweise gelierte Masse erwärmt wird;
c) ein flüchtiges Schäummittel (physikalisches Treibmittel) , das ein organisches Lösungsmittel mit einem Siedepunkt nicht über 900C ist, in die so wenigstens teilweise gelierte, unter Druck stehende Harzmasse zu ihrer gleichförmigen Imprägnierung mit dem flüchtigen Schäummittel gedruckt wird, und
- .35 -
d) die so mit dem flüchtigen Schäummittel imprägnierte und schließlich vollständig gelierte Harzmasse unter vermindertem Druck und unter gleichzeitigem Kühlen zum fertigen Zellschaumkörper expandiert wird.
2) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis,
dadurch gekennzeichnet , daß
a) 100 Gewichtsteile eines Harzes auf Vinylchlorid-Basis, wenigstens 0,01 Gewichtsteile eines keimbildenden Mittels und 0,5 bis 30 Gew.-Teile eines Acrylharzes oder eines Harzes auf Styrolbasis als Schaumkonditionierharz zu einer Harzmasse vermischt werden;
' b) die Harzmasse einem Extruder zugeführt wird und
c) im Zylinder des Extruders auf eine Temperatur im Bereich von 60 bis 2500C unter überatmosphärischem Druck zur Überführung in eine wenigstens teilweise gelierte Masse erwärmt wird;
d) ein zu verflüchtigendes Schäummittel (physikalisches Treibmittel), das ein organisches Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von nicht über 900C ist, in den Zylinder zum gleichmäßigen Imprägnieren der Harzmasse mit dem Schäummittel 'eingedrückt wird, und
e) die so mit dem zu verflüchtigenden Schäummittel imprägnierte und schließlich vollständig gelierte Harzmasse aus der am Extruder montierten Düse in eine Zone mit vermindertem Druck unter" gleichzeitigem Kühlen zum Expandieren der Harzmasse durch das aus dem Schäummittel gebildete Gas zu einem Zellkörper extrudiert wird.
C &. i V I «* - 36 -
3) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach Punkt 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur der Harzmasse direkt vor der Stufe
(d) wenigstens 300C höher ist als die Biegetemperatur (flex temperature) der Harzmasse,"aber nicht über die scheinbare Geliertemperatur der Harzmasse hinausgeht.
4) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach Punkt 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur der Harzmasse direkt vor der Stufe
(e) wenigstens 3O0C höher ist als die Biegetemperatur
der Harzmasse, aber nicht über die scheinbare Geliertemperatur der Harzmasse hinausgeht.
5) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet ,
daß das Schaumkonditionierharz eine reduzierte Viskosität von wenigstens 3,0 dl/g, gemessen in einer Chloroformlösung einer Konzentration von 0,1 g/100 ml bei 250C, aufweist.
6) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet ,
daß als zu verflüchtigendes Schäummittel eine· Kohlenwässerstoffverbindung oder eine halogenierte Kohlenwasserstoffverbindung mit einem Siedepunkt nicht über 9O0C verwendet wird.
7) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach , Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet ,
daß als Acrylharz ein Polymethylmethacrylat oder ein
copolymeres Harz aus wenigstens 4 0 Gewichtsprozent
Methylmethacrylat und höchstens 60 Gewichtsprozent wenig-
stens eines mit Methylmethacrylat copolymerisierbaren Comonomeren verwendet wird.
8) Verfahren zur Herstellung eines Zellschaumkörpers aus einem Harz auf Vinylchlorid-Basis nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß als Harz auf Styrolbasis ein Polystyrol oder ein copolymeres Harz aus wenigstens 60 Gewichtsprozent Styrol und höchstens 4 0 Gewichtsprozent wenigstens eines mit Styrol copolymerisierbaren Comonomeren verwendet wird.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2110216A (en) * 1981-11-16 1983-06-15 Shinetsu Chemical Co Preparation of a foamed body of a vinyl chloride-based resin composition
EP0103733A3 (de) * 1982-08-18 1985-01-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Schaumgegenstand aus Kunstharz und Verfahren zu dessen Herstellung
US4383048A (en) * 1982-09-28 1983-05-10 The B. F. Goodrich Company Process for making low density chlorinated polyvinyl chloride foam
JPS60135440A (ja) * 1983-12-23 1985-07-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂発泡成形体およびその製造方法
NO863756L (no) * 1986-09-22 1988-03-23 Spydevold Baard Metode for fremstilling av celleplast.
DE3931917A1 (de) * 1989-09-25 1991-04-04 Robra Chem Brandenburger Gmbh Pastenfoermige aufschaeumbare zusammensetzung auf basis von vinylchloridcopolymeren, weichmachern und festen treibmitteln und verfahren zur herstellung und verwendung dieser zusammensetzung
CH691046A5 (de) * 1996-06-05 2001-04-12 Veka Ag Thermoplastischer Werkstoff.
WO2000042101A1 (fr) * 1999-01-18 2000-07-20 Kaneka Corporation Composition expansible de resine de chlorure de vinyle
AU7310600A (en) 1999-09-22 2001-04-24 Kaneka Corporation Foamable vinyl chloride-base resin compositions
JP2001261873A (ja) * 2000-03-21 2001-09-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
KR100639084B1 (ko) 2000-08-08 2006-10-27 카네카 코포레이션 발포성 염화비닐계 수지조성물
US6508016B1 (en) * 2000-10-17 2003-01-21 R & S Trading Company, Inc. Water-resistant and floatable footwear and method of manufacture therefor
US8038759B2 (en) 2005-11-16 2011-10-18 Geoz Technologies, Inc. Fibrous cordierite materials
US7938877B2 (en) 2005-11-16 2011-05-10 Geo2 Technologies, Inc. Low coefficient of thermal expansion materials including modified aluminosilicate fibers and methods of manufacture
US20070107395A1 (en) 2005-11-16 2007-05-17 Bilal Zuberi Extruded porous substrate and products using the same
US7938876B2 (en) 2005-11-16 2011-05-10 GE02 Technologies, Inc. Low coefficient of thermal expansion materials including nonstoichiometric cordierite fibers and methods of manufacture
US8039050B2 (en) * 2005-12-21 2011-10-18 Geo2 Technologies, Inc. Method and apparatus for strengthening a porous substrate
ES2528379T3 (es) * 2012-01-05 2015-02-09 Omya International Ag Cargas para productos de polímeros rígidos espumados
EP3750950A1 (de) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemisches schäumen von pvc mit oberflächenreagiertem calciumcarbonat (mcc) und/oder hydromagnesit

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1068791A (en) * 1964-02-27 1967-05-17 Toyo Rayon Co Ltd Process for producing foamed olefine polymers in sheet form
NL6611678A (de) * 1966-08-18 1968-02-19
US3814779A (en) * 1971-04-01 1974-06-04 Cosden Oil & Chem Co Method of forming foamed polystyrene articles from polystyrene beads
US3822331A (en) * 1971-12-10 1974-07-02 Grace W R & Co Continuous process for making low density thermoplastic foam
DE2201863A1 (de) * 1972-01-15 1973-07-19 Hoechst Ag Gleitmittel fuer pvc
AR205727A1 (es) * 1974-03-22 1976-05-31 Rohm & Haas Composicion modificadora para extruir cloruro polivinilico alveolar

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Publication number Publication date
ES491069A0 (es) 1981-04-01
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GB2048893B (en) 1983-08-03
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SE442017B (sv) 1985-11-25
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