DE19600905A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, insbesondere
ein solches mit transparentem Träger und Kameraempfindlichkeit, das sich durch
verbesserte Schärfe ohne Empfindlichkeitsverlust auszeichnet.
DIR-Kuppler sind seit langem für ihre bildverbessernden Eigenschaften bekannt.
Durch vertikale Diffusion des Inhibitors im Schichtverband erfolgt eine Steigerung
der Farbsättigung (inter image effect), durch horizontale Diffusion des Inhibitors in
der Schicht erfolgt eine Steigerung der Schärfe (Kanteneffekt). Außerdem wird die
Durchentwicklung des Silberhalogenidkorns verhindert, was zu einer Verbesserung
der Körnigkeit führt. Der Einsatz des DIR-Kupplers in den silberhalogenidhaltigen
Schichten führt jedoch in allen Fällen zu einem unerwünschten Empfindlichkeits
verlust. Dies hat zur Folge, daß in höchstempfindlichen Filmen keine oder nur
geringe Mengen an DIR-Kupplern eingesetzt werden können. Hierdurch leidet
besonders die Schärfe im untersten Schichtpaket.
Es ist aus EP 286 403 bekannt, ein Schichtpaket durch nicht lichtempfindliche
Schichten, die einen sogenannten image modifier enthalten, einzurahmen. Ein
DIR-Kuppler ist ein solcher image modifier; er führt jedoch bei Einsatz über dem
Schichtpaket, d. h. in einer Nachbarschicht zu der hochempfindlichen Schicht
immer zu einem unerwünschten Empfindlichkeitsverlust.
DE-OS 28 53 362 beschreibt Materialien mit geringen Mengen sehr schnell mit
dem Entwickleroxidationsprodukt reagierender DIR-Kuppler in silberhalogenidhal
tigen oder auch silberhalogenidfreien Schichten, die eine Schleiersenkung bewir
ken. Diese geringen Mengen können die Schärfe nicht positiv beeinflussen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Schärfe eines fotografischen
Materials zu verbessern, ohne daß ein Empfindlichkeitsverlust eintritt.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß bei einem farbfotografischen Silberhalo
genidmaterial mit einem Träger und einem darauf aufgetragenen Schichtenpaket
aus
- a) einer Kolloidschicht, die kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält,
- b) einer oder mehreren lichtempfindlichen, farbkupplerhaltigen Silberhaloge nidemulsionsschichten, die nach Belichtung und Verarbeitung die gleiche Farbe zeigen und
- c) einer Kolloidschicht, die kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält,
wobei a) näher zum Träger angeordnet ist als b) und b) näher zum Träger
angeordnet ist als c), die Schicht a) einen DIR-Kuppler in einer Menge von 10-6
bis 10-4 mol/m² enthält und c) frei von DIR-Kupplern ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der DIR-Kuppler einen Inhibitor mit
einer Diffusibilität von mindestens 0,4. Die Diffusibilität wird nach dem in
DE 41 33 823 beschriebenen Verfahren bestimmt.
Vorzugsweise enthält a) zusätzlich eine spektral nicht sensibilisierte tafelförmige
Silberhalogenidemulsion.
Vorzugsweise hat die spektral nicht sensibilisierte tafelförmige Silberhalogenid
emulsion ein Aspektverhältnis 2, einen mittleren Durchmesser der volumen
gleichen Kugel 0,3 µm und einen Durchmesser der kreisgleichen Projektions
fläche der tafelförmigen Körner 0,3 µm, wobei die tafelförmigen Körner wenig
stens 50% der Projektionsfläche der gesamten Emulsion ausmachen.
Die Silberhalogenidemulsion mit den tafelförmigen Körnern besteht insbesondere
aus 0 bis 40 mol-% AgI, 0 bis 100 mol.-% AgCl und 0 bis 100 mol-% AgBr.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform bestehen die tafelförmigen Kör
ner aus AgBr, haben einen mittleren Durchmesser der volumengleichen Kugel von
0,45 bis 0,55 µm, eine mittlere Kristalldicke von 0,085 bis 0,12 µm und ein mitt
leres Aspektverhältnis von 8 bis 10. Die Emulsion wird in a) in einer Menge
eingesetzt, die 0,1 bis 2,0 g AgNO₃ pro m², vorzugsweise 0,5 bis 1,5 g AgNO₃/m²
entspricht.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier,
farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil
berfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger
eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Träger
materialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in
Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in
der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind
liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp
findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau
empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten
gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp
findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher
zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher
weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die
darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Int. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf, die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifting,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen
mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab
spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure
37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit
angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer
lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich
in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure
37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, M und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.,
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Geeignete DIR-Kuppler für die Schicht a) sind:
Ein farbfotbgrafisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben; die
Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro
mol AgNO₃ stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,0 g Gelatine
2,7 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion
mit 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
2,2 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
12 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
1,9 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emul
sion, 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler DIR-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler DIR-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,25 g AgNO₃ einer spektral grünsensibiliserten AG(Br,I)-Emulsion,
9 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfanger FF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfanger FF-1
0,08 g TKP
0,9 g einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler DIR-1
1,14 g TKP
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler DIR-1
1,14 g TKP
0,6 g AgNO₃ einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
10 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler DIR-1
0,22 g TKP
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler DIR-1
0,22 g TKP
0,06 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korn
durchmesser 0,06 µm, 0,5 mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5
hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Jour
nal of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.
Bei den Schichtaufbauten 1B-1D wird zusätzlich ein DIR-Kuppler DIR-1 in eine
rotempfindliche Schicht oder eine Nachbarschicht des rotempfindlichen Schicht
pakets gegeben. Die Einsatzorte, Mengen und Ergebnisse für Empfindlichkeit und
Schärfe sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Schärfe wird bestimmt, indem ein
Balkenraster von 10 Linienpaaren pro mm mit einer Dichtedifferenz von 0,6
(ΔDEin) so aufbelichtet wird, daß die höhere Negativdichte 1,0 über Schleier
beträgt. Gemessen wird die Dichtedifferenz (ΔDAus) im Negativ und die Gradation
(Gamma) in der Graukeilbelichtung. Hieraus ergibt sich der Schärfewert
Wie man sieht, erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Material eine Verbesserung der
Schärfe ohne Verlust an Empfindlichkeit.
0,7 g AgNO₃ einer tafelförmigen, unsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion
mit 4 mol-% Iodid, Aspektverhältnis 7,9, mittle
rem Korndurchmesser der volumengleichen Kugel 0,5 µm,
mittlerem Durchmesser der kreisgleichen Fläche 0,87 µm
1,0 g Gelatine
1,0 g Gelatine
,7 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion
mit 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,4 µm
1,0 g Gelatine
0,75 g farbloser Kuppler C-1
0,75 g TKP
1,0 g Gelatine
0,75 g farbloser Kuppler C-1
0,75 g TKP
1,5 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,1)-Emulsion,
7 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
2,1 g Gelatine
0,18 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbloser Kuppler RC-1
0,07 g farbloser Kuppler YC-1
0,17 g TKP
2,1 g Gelatine
0,18 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbloser Kuppler RC-1
0,07 g farbloser Kuppler YC-1
0,17 g TKP
2,0 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
12 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,10 g farbloser Kuppler C-2
0,10 g TKP
1,8 g Gelatine
0,10 g farbloser Kuppler C-2
0,10 g TKP
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,08 g TKP
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,08 g TKP
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
Bei den Schichtaufbauten 2B-2F wird zusätzlich DIR-Kuppler DIR-1 in eine
rotempfindliche Schicht oder eine Nachbarschicht des rotempfindlichen Schicht
pakets gegeben. Die Einsatzorte, Mengen und Ergebnisse für Empfindlichkeit und
Schärfe sind in Tabelle 2 dargestellt.
Wie man sieht, erfolgt bei dem erfindungsgemaßen Material eine Verbesserung der
Schärfe ohne Verlust an Empfindlichkeit.
Claims (6)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und einem
darauf aufgetragenen Schichtenpaket aus
- a) einer Kolloidschicht, die kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält,
- b) einer oder mehreren lichtempfindlichen, farbkupplerhaltigen Silber halogenidemulsionsschichten, die nach Belichtung und Verarbeitung die gleiche Farbe zeigen und
- c) einer Kolloidschicht, die kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält,
wobei a) näher zum Träger angeordnet ist als b) und b) näher zum Träger
angeordnet ist als c), dadurch gekennzeichnet, daß a) einen DIR-Kuppler in
einer Menge von 10-6 bis 10-4 mol/m² enthält und c) frei von DIR-Kupplern
ist.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß der DIR-Kuppler einen Inhibitor mit einer Diffusibilität
von mindestens 0,4 enthält.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß b) 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silber
halogenidemulsionsschichten umfaßt.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß a) zusätzlich eine spektral nicht sensibilisierte tafelför
mige Silberhalogenidemulsion enthält.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 4, dadurch ge
kennzeichnet, daß die tafelförmige Silberhalogenidemulsion ein Aspektver
hältnis 2 einen mittleren Durchmesser der volumengleichen Kugel
0,3 µm und einen mittleren Durchmesser der kreisgleichen Projektions
fläche der tafelförmigen Körner 0,3 µm hat, wobei die tafelförmigen
Körner wenigstens 50% der Projektionsfläche der gesamten Emulsion
ausmachen.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19600905A DE19600905C2 (de) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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1997
- 1997-01-09 JP JP9013251A patent/JPH103146A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Non-Patent Citations (1)
Title |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH103146A (ja) | 1998-01-06 |
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