DE1948005A1 - Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des AEthylens - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des AEthylens

Info

Publication number
DE1948005A1
DE1948005A1 DE19691948005 DE1948005A DE1948005A1 DE 1948005 A1 DE1948005 A1 DE 1948005A1 DE 19691948005 DE19691948005 DE 19691948005 DE 1948005 A DE1948005 A DE 1948005A DE 1948005 A1 DE1948005 A1 DE 1948005A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
hour
polymerization initiator
mixture
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19691948005
Other languages
English (en)
Other versions
DE1948005C3 (de
DE1948005B2 (de
Inventor
Volker Dr Gierth
Hans Dr Gropper
Helmut Dr Pfannmueller
Friedrich Dr Urban
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE756426D priority Critical patent/BE756426A/xx
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE1948005A priority patent/DE1948005C3/de
Priority to US00072866A priority patent/US3714135A/en
Priority to FR7033913A priority patent/FR2062959B1/fr
Priority to AT854970A priority patent/AT302650B/de
Priority to GB4504170A priority patent/GB1314409A/en
Publication of DE1948005A1 publication Critical patent/DE1948005A1/de
Publication of DE1948005B2 publication Critical patent/DE1948005B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1948005C3 publication Critical patent/DE1948005C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

Badische Anilin- & Soda-Pabrik AG 1948005
Unser Zeichen: 0.Z.26 375 HWz/Be 6700 ludwigshafen, 22.Sept.1969
Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten
des Äthylens
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren"zum"Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens durch Homopolymerisation von Äthylen oder Copolymerisation von Gemischen aus 1OO Molanteilen Äthylen und bis zu 100 Molanteilen anderer, mit Äthylen copolymerisierbarer, äthylenisch ungesättigter, 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisender Monomerer, bei Drücken von 800 bis 7 000 at und Temperaturen von 150 bis 2600C unter der Einwirkung eines radikalischen Polymerisationsinitiators sowie - gegebenenfalls - eines Polymerisationsreglers.
Bei den bekannten Verfahren dieser Art gilt die allgemeine Regel, daß - unter sonst vorgegebenen Bedingungen - bei relativ niederen Temperaturen relativ geringe Ausbeuten, bei relativ hohen Temperaturen relativ große Ausbeuten an Polymerisat erhalten werden. Es gilt ferner die Regel, daß - unter sonst vorgegebenen Bedingungen - bei relativ niederen Temperaturen Polymerisate erhalten werden, die ein relativ hohes Molekulargewicht sowie einen relativ kleinen Verzweigungsgrad haben, während bei relativ hohen Temperaturen Polymerisate entstehen, die ein relativ niedriges Molekulargewicht sowie einen relativ großen Verzweigungsgrad aufweisen. Als Folge der geschilderten Gegebenheiten muß man geringe Ausbeuten in Kauf nehmen, wenn man Polymerisate herstellen will, die ein relativ hohes Molekulargewicht sowie einen relativ kleinen Verzweigungsgrad haben. Solche Polymerisate sind indessen von technischem Interesse, da sie sich - vergleichsweise - durch höhere Streckgrenzen bei geringerer Reißdehnung (insbesondere bei Homopolymerisaten) und einen niedrigeren Schmelzindex (insbesondere bei Copolymer! sat en mit relativ hohen Gehalten an Oomonomeren) auszeichnen,
438/69 10**16/1981 -2-
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, mit dem es möglich ist, Polymerisate eines hohen Molekulargewichts sowie eines kleinen Verzweigungsgrades, in - vergleichsweise - erhöhter Ausbeute herzustellen.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man als Polymerisationsinitiator ein Gemisch aus zwei speziellen Arten von radikalischen Polymerisationsinitiatoren einsetzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dem entsprechend ein Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens durch Homopolymerisation von Äthylen oder Copolymerisation von Gemischen aus 100 Molanteilen Äthylen und bis zu 100 Molanteilen anderer, mit Äthylen copolymerisierbarer, äthylenisch ungesättigter, 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisender Monomerer, bei Drücken von 800 bis 7 000 at und Temperaturen von 150 bis 260, vorzugsweise 165 bis 2350C, unter der Einwirkung eines radikalischen Polymerisationsinitiators sowie gegebenenfalls - eines Polymerisationsreglers. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als PoIymerisationsinitiätor 2 bis 1 000, vorzugsweise 3 bis 200, MoI-ppm (bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Monomeren), eines Gemisches verwendet aus
(a) einem radikalischen Polymerisationsinitiator, der bei 500O eine Halbwertszeit von 10 bis 30 Stunden hat und
(b) einem radikalischen Polymerisationsinitiator, der bei 500C eine Halbwertszeit von 0,2 bis 10 Stunden hat,
mit den Maßgaben, (!) daß - jeweils bezogen auf 500C - der Polymerisationsinitiator unter (a) eine wenigstens doppelt so lange Halbwertszeit hat wie der Polymerisationsinitiator unter. (Tj) ., und (II) daß in dem Gemisch aus den Polymerisationsinitiatoren unter (a) und (b) die Menge eines einzelnen dieser Polymerisationsinitiatoren nicht weniger als 10, vorzugsweise nicht weniger als':25 Molprozent, (bezogen auf die gesamte molekulare Menge des Gemisches) ausmacht.
tO9815/1S81 *" 5>
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen aus 2 speziellen Arten von radikalischen Polymerisationsinitiatoren ist im einzelnen das Folgende zu sagen:
(a) Als radikalische Polymerisationsinitiatoren mit einer Halbwertszeit bei 5O0C (HWZ/5O°C) von 10 bis 30 Stunden, eignen sich beispielsweise Bis-2,4-dichlor-benzoylperoxid (HWZ/50°C = 18 Std.), tert.-Butylperpivalat (HWZ/50°C = 20'
* Std.) und 2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethyl-valeronitril) (HWZ/50°C = 28 Std.)» Anstelle eines Einzelindividuums kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Polymerisationsinitiatoren eingesetzt werden.
(b) Als radikalische Polymerisationsinitiatoren mit einer Halbwertszeit bei 500G (HWZ/50°C) von 0,2 bis 10 Stunden eignen sich beispielsweise Acetylcyclohexan-sulfonylperoxid (HWZ/50°C = 0,4 Std.), Bis-(4-tert.-butyl-cyelohexyl)-peroxy-dicarbonat (HWZ/50°C =2,6 Std.) und Diisopropyl-peroxydicarbonat (HWZ/50°C = 6 Std.). Anstelle eines Einzelindividuums kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Polymerisationsinitiatoren eingesetzt werden.
Wie sich gezeigt hat, sind besonders gut geeignet Gemische aus
(a) tert.-Butylperpivalat und (b) Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl) peroxy-dicarbonat sowie aus (a) 2,2!-Azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitril) und (b) Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich die für die Polymerisation von Äthylen unter erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur üblichen Vorrichtungen und Verfahrensweisen. Anstelle näherer Ausführungen hierzu sei beispielsweise verwiesen auf "Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie", Band 14, 3. Auflage (München - Berlin 1963), Kapitel "Polyäthylen", Seiten 137 bis 148, oder auf lyle F. Albright, "High-Pressure Processes for Polymerizing Ethylene", Chemical Engineering, Band 73 (1966), Heft vom 19. Dez., Seiten 113 bis
109815/1981 - 4 -
Als Partner des Äthylens bei der Copolymerisation kommen innerhalb der gegebenen Definition - in Betracht die einschlägig üblichen Comonomeren, insbesondere solche, die monoäthylenisch ungesättigt sind. Geeignet sind z.B. Vinylester, insbesondere Vinylester von C,- bis Cg-Alkancarbonsäuren; (Meth)acrylesterf insbesondere Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit C1- bis Cg-Alkanolen, Ester monoäthylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren, insbesondere Mono- und Diester der Malein- und Fumarsäure mit C-,- bis Cg-Alkanolen; monoäthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, insbesondere Acryl-, Methacryl-, Malein- und Fumarsäure; Amide monoäthylenisch ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere Acryl- und Methacrylsäureamid sowie F-Mono- und Ν,Ν-Dialkylamide (mit C-,- bis Cg-Alkylgruppen) der Acryl- und Methacrylsäure; Vinyläther, insbesondere Vinyläther von C-,- bis Cg-Alkanolen, von Phenol oder einem Naphthol; monoäthylenisch ungesättigte Alkohole, insbesondere C,- bis Cg-Alkenole; monoäthylenisch ungesättigte Aldehyde, insbesondere C,- bis Cg-Alkenale; monoäthylenisch ungesättigte Ketone; insbesondere C.- bis Cg-Alkenone.-Bei der Copolymerisation können die Comonomeren als Einzelindividuen oder als Gemische aus verschiedenen Einzelindividuen eingesetzt werden.- Der Vollständigkeit halber sei noch darauf hingewiesen, daß eine Reihe der genannten Comonomeren - in an. sich bekannter Weise - zusätzlich als Polymerisationsregler wirkt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann - wie einschlägig üblich - in Anwesenheit von Polymerisationsreglern gearbeitet werden. Die Mengen der Regler können bekanntlich je nach der Stärke des Reglers und der sonstigen Verfahrensbedingungen so stark schwanken, daß eine allgemein gültige Angabe von Absolut« werten nicht möglich ist«, Zur Präge der Regler vgl. im gegebenen Zusammenhang z.B. G.A. Mortimer, Journal of Polymer Science, A 1, £, 1966, ITr. 4* Seiten 881 bis 900*
Zum Arbeiten gemäß den nachfolgenden Beispielen dient als Polymerisationsapparatur ein Rohrreaktor, wie" er bei der kontinuierlichen HochdruckpolymerisatiDn von Äthylen üblich ist. Bei dem Reaktor verhält sich der Durchmesser ■■ des" ReaJctionssohres--su" dessen Länge wie 1 ι 14 OQO..'-Das" Reaktionsrohr" -ist-mit
109815/1981
Mantelrohr zur Aufnahme eines Wärmeübertragungsinittels umgeben. Das Mantelrohr seinerseits ist in zwei voneinander unabhängig zu betreibende Zonen eingeteilt, wovon die erste sich über 2/5 der Länge des Rohres (Zone I), die zweite sich über die restlichen 3/5 der länge des Rohres (Zone II) erstreckt. Am Ende des Reaktionsrohres befindet sich ein Ventil, das einerseits zum Regulieren des Druckes im Polymerisationsraum, andererseits zum Austragen des Reaktionsgutes dient. Im Anschluß an dieses Ventil befindet sich je ein üblicher Hochdruck- und Uiederdruckabscheider zur Trennung des erhaltenen Polymerisats von den nicht polymerisierten Stoffen, d.h. im wesentlichen von den bei der Polymerisation nicht erfaßten Teilmengen der Monomeren.
Beispiel 1
Der Reaktor wird auf der Eingangsseite mit einem auf 1 800 at komprimierten Gemisch beschickt, bestehend aus 1 000 000 Gewichtsteilen/Std. Äthylen, 55 Mol-ppm/Std. (bezogen auf das Äthylen) eines in 1/20 molarer aeetonischer Lösung vorliegenden Gemisches aus 35 Mol-ppm/Std. tert.-Butylperpivalat und 20 Mol-ppm/Std. Bis- (4-tert. -butyl-cyclohexyl )-*peroxy-dicarbonat sowie 2 400 Gewichtsteilen/Std. Methyläthylketon (Regler). In Zone I des Reaktormantels wird das Wärmeübertragungsmittel konstant auf einer Temperatur von 1650G gehalten, in Zone II auf 1800C; dabei erreicht das Reaktionsgut durch die freiwerdende Reaktionswärme eine Temperatur von 2300O.
Auf diese Weise werden 150 000 Gewichtsteile/Std. eines Polyäthylens erhalten. Seine Kenndaten sindί Schmelzindex (nach ASTM-D-1238) »4,0 g/10 Min.; Dichte (nach DIN 53 479/7.2) = 0,9352 g/cm5; Reißdehnung = 150 #, Reißfestigkeit = 107 kg/cm2.
Vergleichsversuch A
b Bs wird genau so verfahren wie im Beispiel 1, mit der einzigen ), Ausnahme, daß anstelle des Initiator-Gemisches 55 Mol-ppm/Std. ■ tert.-Butylperpivalat allein eingesetzt werden. Auf diese Weise
109815/1981 -6 -
werden nur 85 000 Gewichtsteile/Std. eines entsprechenden Polymerisats erhalten. .
Yergleichsversuch B
Es wird genau so verfahren wie im Beispiel 1, mit der einzigen Ausnahme, daß anstelle des Initiator-Gemisches 55 Mol-ppm/Std. Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxy-dicarbonat allein eingesetzt werden* Auf diese Weise werden nur 120 000 Gewichtsteile/ Std. eines entsprechenden Polymerisats erhalten.
Beispiel 2
Der Reaktor wird auf der Eingangsseite mit einem auf 2 300 at komprimierten Gemisch beschickt, bestehend aus 970 000 Gewichtsteilen/Std. Äthylen, 30 000 Gewichtsteilen/Std. Methylmethacrylat, 38 Mol-ppm/Stdο (bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Monomeren) eines in 1/2.0 molarer acetonischer Lösungvorliegenden Gemisches aus 15,7 Mol-ppm/Std. 2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethyl-valeronitril) und 22,3 Mol-ppm/Std. Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxy-dicarbonat sowie 3 400 Gewichtsteilen/ Std. Methyläthylketon (Regler). In Zone I des Reaktormantels wird das Wärmeübertragungsmittel konstant auf einer Temperatur von 165°ö gehalten, in Zone II auf 18O0C; dabei erreicht das Reaktionsgut durch die freiwerdende Reaktionswärme eine Temperatur von 2200C.
Auf diese Weise werden 165 000 Gewichtsteile/Std. eines Copolymerisates erhalten. Seine Kenndaten sind: Einpolymerisiertes Methyimethacr.ylat: 14,0 Gewichtsprozent (bezogen auf das Polymerisatgewicht ); Schmelzindex (nach ASTM-D-1238) = 4,1 g/10 Min«; Dichte (nach DIN 53 479/7.2) = 0,9331 g/cm3; Reißdehnung = 63Ο?δ* Reißfestigkeit = 156 kg/cm2. .
Yergleichsversuch A
Es wird genau so verfahren wie im Beispiel 2, mit der einzigen Ausnahme, daß anstelle des Initiator-Gemisches 38 Mol-ppm/Std.
valeronltril) allein eingesetzt 109815/1981 - 7 -
werden. Auf diese Weise werden nur 130 000 Gewichtsteile/Std. eines entsprechenden Polymerisats erhalten.
Vergleichsversuch B
Es wird genau so verfahren wie im Beispiel 2, mit der einzigen Ausnahme, daß anstelle des Initiator-Gemisches 38 Mol-ppm/Std. Bis(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxy-dicar'bonat allein eingesetzt werden. Auf diese Weise werden nur 135 000 Gewichtsteile/Std. eines entsprechenden Polymerisats erhalten.
Beispiel 3
Der Reaktor wird auf der Eingangsseite mit einem auf 2 100 at komprimierten Gemisch beschickt, "bestehend aus 730 000 Gewichtsteilen/Std. Äthylen, 270 000 Gewichtsteilen/Std. Vinylacetat sowie 6,1 Mol-ppm/Std. ("bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Monomeren) eines in 1/20 molarer acetonischer Lösung vorliegenden Gemisches aus 4,1 Mol-ppm/Std. tert.-Butylperpivalat und 2,0 Mol-ppm/Std. Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxy-dicarbonat. In Zone I des Reaktormantels wird das Wärmeübertragungsmittel konstant auf einer Temperatur von 165 G gehalten, in Zone II auf 1800C; dabei erreicht das Reaktionsgut durch die freiwerdende Reaktionswärme eine maximale Temperatur von 1950O.
Auf diese Weise werden 170 000 Gewichtsteile/Std. eines Copolymerisate erhalten. Seine Kenndaten sind: Einpolymerisiertes Vinylacetat: 24,8 Gewichtsprozent (bezogen auf das Polymerisatgewicht); Schmelzindex (nach ASTM-D-1238) =3,7 g/10 Min.; Dichte (nach DIN 53 479/7.2) = 0,9503 g/cm5; Reißdehnung = 730$, Reißfestigkeit = 248 kg/cm2.
Vergleichsversuch A -
Es wird genau so verfahren wie im Beispiel 3, mit der einzigen Ausnahme, daß anstelle des Initiator-Gemisches 6,1 Mol-ppm/Std. tert.-Butylperpivalat allein eingesetzt werden. Auf diese Weise werden nur 137 000 Gewichtsteile/Std. eines entsprechenden
109815/1981 ' 8 "
Polymerisats erhalten.
Vergleichsversuch B
Es wird genau so verfahren wie im Beispiel 3, mit der einzigen-Ausnahme,, daß anstelle des Initiatorr-G-emisches 6,1 Mol-ppm/Std. BiS^-(4-tert..r-putyl-cyclohexyl)-peroxyrdicartionat allein eingesetzt werden. Auf diese Weise werden nur 145 000 Gewichtsteile/Std. eines entsprechenden Polymerisates erhalten.
— 9 — 1098 15/198 1

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens durch Homopolymerisation von Äthylen oder Copolymerisation von Gemischen aus 100 Molanteilen Äthylen und bis zu 100 Molanteilen anderer, mit Äthylen copolymerisierbarer, äthylenisch ungesättigter, 3 "bis 20 Kohlenstoffatome aufweisender Monomerer, "bei Drücken von 800 "bis 7 000 at und Temperaturen von 150 bis 2600C unter der Einwirkung eines radikalischen Polymerisationsinitiators sowie — gegebenenfalls-eines Polymerisationsreglers, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationsinitiator 2 bis 1 000 Mol-ppm (bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Monomeren) eines Gemisches verwendet aus
    (a) einem radikalischen Polymerisationsinitiator, der bei 500C eine Halbwertszeit von 10 bis 50 Stunden hat und
    (b) einem radikalischen Polymerisationsinitiator, der bei 500C eine Halbwertszeit von 0,2 bis 10 Stunden hat,
    mit den Maßgaben, (I) daß - jeweils bezogen auf 500C - der Polymerisationsinitiator unter (a) eine wenigstens doppelt so lange Halbwertszeit hat wie der Polymerisationsinitiator unter (b) und (II) daß in dem Gemisch aus den Polymerisationsinitiatoren unter (a) und (b) die Menge eines einzelnen dieser Polymerisationsinitiatoren nicht weniger als 10 Molprozent (bezogen auf die gesamte molekulare Menge des Gemisches) ausmacht.
    Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
    1 09815/1981
DE1948005A 1969-09-23 1969-09-23 Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens Expired DE1948005C3 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE756426D BE756426A (fr) 1969-09-23 Procede de preparation d'homo- ou de copolymeres de l'ethylene
DE1948005A DE1948005C3 (de) 1969-09-23 1969-09-23 Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens
US00072866A US3714135A (en) 1969-09-23 1970-09-16 Production of homopolymers or copolymers of ethylene
FR7033913A FR2062959B1 (de) 1969-09-23 1970-09-18
AT854970A AT302650B (de) 1969-09-23 1970-09-22 Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens
GB4504170A GB1314409A (en) 1969-09-23 1970-09-22 Process for the production of hompolymers or copolymers of ethylene

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1948005A DE1948005C3 (de) 1969-09-23 1969-09-23 Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens
US7286670A 1970-09-16 1970-09-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1948005A1 true DE1948005A1 (de) 1971-04-08
DE1948005B2 DE1948005B2 (de) 1979-09-13
DE1948005C3 DE1948005C3 (de) 1984-07-05

Family

ID=25757931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1948005A Expired DE1948005C3 (de) 1969-09-23 1969-09-23 Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des Äthylens

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3714135A (de)
AT (1) AT302650B (de)
BE (1) BE756426A (de)
DE (1) DE1948005C3 (de)
FR (1) FR2062959B1 (de)
GB (1) GB1314409A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853814A (en) * 1970-04-27 1974-12-10 J Guillet Photodegradable polymers of methyl methacrylate and unsaturated ketones
JPS50127987A (de) * 1974-03-29 1975-10-08
US3997624A (en) * 1975-10-01 1976-12-14 Princeton Polymer Laboratories, Incorporated Polyethylene waxes
US4102815A (en) * 1976-11-08 1978-07-25 Argus Chemical Corporation Alpha halo substituted asymmetrical diacyl peroxides in co-initiator systems
DE2657475B2 (de) * 1976-12-18 1980-07-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Hochdruckpolyäthylen
CA1215495A (en) * 1981-07-28 1986-12-16 Kenji Satoh Method of continuous copolymerization of ethylene and vinylacetate
US4396737A (en) * 1981-11-19 1983-08-02 Ppg Industries, Inc. Polymerization of polyol allyl carbonate using polymerization initiators of short and long half lives
US4564460A (en) 1982-08-09 1986-01-14 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4575526A (en) 1982-08-09 1986-03-11 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylaging agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4613342A (en) 1982-08-09 1986-09-23 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
DE3912975A1 (de) * 1989-04-20 1990-11-08 Basf Ag Polyethylen sowie copolymerisate aus ueberwiegenden anteilen von ethylen
DE3938723A1 (de) * 1989-11-23 1991-05-29 Basf Ag Katalysator zur herstellung von hochmolekularen homo- oder copolymerisaten des ethens sowie dessen herstellung
US6028139A (en) * 1997-09-16 2000-02-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Ethylene/vinyl acetate latex binders and paints prepared with surface-active initiators
JP5415289B2 (ja) * 2007-03-09 2014-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低密度ポリエチレンポリマーを生成するためのフリーラジカル開始剤系および高圧フリーラジカル重合法
ES2380568T3 (es) 2009-11-10 2012-05-16 Basell Polyolefine Gmbh LDPE de alta presión, para aplicaciones médicas
FR2971510B1 (fr) * 2011-02-10 2013-03-22 Arkema France Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par des peroxydes organiques a haute productivite

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB921542A (en) * 1959-03-05 1963-03-20 Monsanto Chemicals Polymerisation of ethylene
US3092614A (en) * 1962-02-15 1963-06-04 Union Carbide Corp Ethylene polymerization process
FR1383259A (fr) * 1962-07-20 1964-12-24 Rexall Drug Chemical Composition d'initiateurs de la polymérisation de composés éthyléniques et applications
GB1102067A (en) * 1964-03-02 1968-02-07 Pittsburgh Plate Glass Co Polymerization of olefines

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1480171A (fr) * 1965-03-02 1967-05-12 Solvay Werke Gmbh Nouveau catalyseur de polymérisation à base de peroxydes d'acylcycloalkanesulfonyle, d'acides gras et d'eau
GB1047851A (en) * 1965-09-02 1966-11-09 Leuna Werke Veb Process for the production of ethylene polymers or ethylene co-polymers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB921542A (en) * 1959-03-05 1963-03-20 Monsanto Chemicals Polymerisation of ethylene
US3092614A (en) * 1962-02-15 1963-06-04 Union Carbide Corp Ethylene polymerization process
FR1383259A (fr) * 1962-07-20 1964-12-24 Rexall Drug Chemical Composition d'initiateurs de la polymérisation de composés éthyléniques et applications
GB1008115A (en) * 1962-07-20 1965-10-27 Rexall Drug Chemical Improvements in or relating to peroxide initiator compositions
GB1102067A (en) * 1964-03-02 1968-02-07 Pittsburgh Plate Glass Co Polymerization of olefines

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Firmenschrift der Fa. Akzo Chemie, Novry Initiators *
Firmenschrift der Fa. Elektrochemische Werke München, Organische Peroxyde, Teil 1, Eigenschaften und Anwendung, S. 40 *
SA 67/4482 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2062959A1 (de) 1971-07-02
AT302650B (de) 1972-10-25
FR2062959B1 (de) 1974-08-23
GB1314409A (en) 1973-04-26
BE756426A (fr) 1971-03-22
DE1948005C3 (de) 1984-07-05
DE1948005B2 (de) 1979-09-13
US3714135A (en) 1973-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1948005A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Homo- oder Copolymerisaten des AEthylens
DE2403516C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- und Terpolymerisaten sowie Polymerlegierungen des Äthylens
EP0245773B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Ethylens mit Acrylsäureestern in einem Röhrenreaktor bei Drücken oberhalb 500 bar
DE3917456A1 (de) Stark dilatante copolymerdispersion mit hoher dauerlastbestaendigkeit
DE2102469A1 (de) Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Äthylencopolymerisaten
DE2524230A1 (de) Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des aethylens
EP0332011A1 (de) Herstellung von wässrigen Polyalkylmethacrylat-Dispersionen durch Emulsionspolymerisation in zwei Stufen und deren Verwendung in Holzlacken
EP0096221B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Ethylens mit Acrylsäureestern in einem Zweizonenreaktor bei Drücken oberhalb 500 bar
EP0106999B1 (de) Copolymerisate des Ethylens mit (Meth)acrylsäurealkylestern
DE2524274A1 (de) Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des aethylens
DE2840251C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE2418701A1 (de) Verfahren und vorrichtung zu der herstellung von aethylenpolymerisaten
DE3843563A1 (de) Verfahren zur herstellung von ethylen/vinylacetat-copolymerisaten mit erhoehter festigkeit, neue ethylen/vinylacetat-copolymerisate und ihre verwendung
DE3631005A1 (de) Ionomermodifiziertes polyethylen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als folienmaterial
DE19922104A1 (de) Ethylen(Meth)acrylatcopolymerisate mit geringem Restcomonomergehalt
DE2617413C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Äthylens
DE2513851A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyaethylen in einem rohrreaktor
DE3225171A1 (de) Verfahren zur herstellung von ethylen-acrylsaeureester-copolymerisaten in einem zweizonen-reaktor bei druecken oberhalb 500 bar
EP0224029B1 (de) Copolymerisate des Ethylens mit Polyalkylenglykol(meth)acrylsäureestern
DE2657475A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochdruckpolyaethylen
EP0009659A1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen und ihre Verwendung
DE3026973A1 (de) Verfahren zur herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren copolymerisaten
EP0175318A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Ethylens mit (Meth)acrylsäurealkylestern
DE2119047B2 (de) Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des aethylens
CH616168A5 (en) Process for the preparation of transparent, impact-resistant polymers of vinyl chloride

Legal Events

Date Code Title Description
8281 Inventor (new situation)

Free format text: PFANNMUELLER, HELMUT, DR. URBAN, FRIEDRICH, DR., 6703 LIMBURGERHOF, DE GROPPER, HANS, DR. GIERTH, VOLKER, DR., 6700 LUDWIGSHAFEN, DE

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete disclaimer