DE1947920C3 - Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenonen - Google Patents

Description

Dieses bekannte Verfahren unterscheidet sich aber

grundlegend hinsichtlich des Reaktionsablaufs von dem Verfahren der Erfindung. Bei dem bekannten Verfahren werden nämlich die o-Hydroxy-p-alkoxv benzophenone durch eine O-AIkylierung eines Di Tri- oder Tetrahydroxybenzopheno- «-.;> einem C bi CAIkl i

uegenwartig werden gewöhnlich Ultraviolettabsortier in Kunststoffe eingearbeitet, um einen durch

UltravioIeUl.cht verursachten Abbau derselben zu Tri- oder Tetrahydroxybenzopheno- «-.;> einem !! Ultraviolettabsorber sollen billig *o C₁- bis C_I8-AIkylester einer Benzolsulfonsäure oder

derart -efärbt sein daß sie die Färbung i C bi CAlklt Tlllf

!!Γι,^ Ultraviolettabsorber sollen billig

und nicht derart -efärbt sein, daß sie die Färbung

der Kunststoffe m abträglicher Weise beeinflussen.

hI°"Äj Γ¹,^^{11 fÖr diesen Zweck}

u,t> ν κ °^{Xy OXybcnZophenone 1}^'^{15 eine} weite Verbreitung gefunden, da bereits durch kleine

iÄü w'Tk^Su^.^n/en Kunststoffen eine vorzugl ehe Wetterbeständigkeit verliehen werden kann.

Sn, mt^J . ^Sehr'^e"^er' ^{da die} Konten der Aus-AiiiΪΚΞ ΪΊ,Π ^^."^"»Ptenon und 2 Β™ΤΛ ί ^Sl u^{ES ISt daher anzustre1}*". beute und^ytoho,^ZOpll^{en0ne mk h}°^hel" ^AuS"

Zur HersSi ''' ^^ζ"^5ΐε||εη·

nhfnnn, H n^{8 VOn 2}-^Hy^dro-y-4-aIkox_ybenzo-ShZ rf M. ^DenVate _K.^v,^on ^^hydroxybenzo-

S von" 9 fnh^blSi^ang κ'" ^{Verfahren ZUr} ' !^^h^^oxy^bfzophenon ange-

_{1 I8}y olsulfonsäure oder

eines C- bis C_1H-Alkyl-esters von p-ToluolsulfonsW erhalten. Bei diesem Verfahren wird ein eye "ich« aliphatisches Keton mit 6 oder mehr Kohlenstoff atomen, insbesondere Cyclohexanon als Reak'ions" lösungsmittel, verwendet. Ein Vergleich des Beispiel«; i mit dem Beispiel 4 der angeführten Druckschrift zeigt aber, daß bei dem bekannten Verfahren Cydo hexanon und Methyläthylketon einander gleichwSj sind. Daraus ergibt sich aber, daß bei dem' b kT„„ I Verfahren die Andersartigkeit des Lösunesmiüels ^die Reaktionsgeschwindigkeit und die Ausbeute η ich sonderlich beeinflußt. Insbesondere konnte de Ach mann aus dieser Druckschrift nicht die Scndersteilu, _G des cyclischen Kelons, wie Cyclohexanon entnehmen ^{Nachdem diesem bekannten Verf}^ren noch ein anderer Reaktionsmechanismus _2Ι]£ «S? er_findungsgem_äße Verfahren daraj

isrbeiSsemVerf^r _a ^dhrei^ie .^Rea _h ^ktions^^chw'"ndigkeit Diese Verbesserung geht aus der Fieur hervor ,„

Ausbeufe el^t n/h T ^J ί ^S,° .^medr|g' ^{daß die} der Figur ist die Beziehung zwischen der Reaktions/e Ausbeute selbst nach langen Reaktionszeiten gering 45 und der Ausbeute dargestellt, wenn 2,4-D,"i>drotv-

benzophenon mit einer äquimolaren M

^Τ¹"'^{1 n}-°^Cty^{lbromid in G}^™>« von Kalium Be. diesem als Katalysator in verschiedenen gesättigten

IiSäS

⁵⁵ Effekt mit sich

_fc

IU einer Gesamtsteigerung der Produktionskosten, wenn berücksichtigt wird, daß das Alkylchlorid etwas billiger ist als das Alkylbrornid.

Die Alkylgruppe in den Alkylhalogeniden, die für die Alkylierung von 2,4-Dihydroxybenzophenon zu 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen verwendet werden, unterliegt keinen besonderen Beschränkungen, und sie kann gemäß dem gewünschten Produkt ausgewählt werden. Jedoch besitzt die Alkylgruppe im allgemeinen 1 bis 20 Kohlenstoffatome. Die Halogenide umfassen Jodide, Bromide und Chloride, aber im Hinblick auf die Kosten und auf die Ausbeuten werden die Bromide bevorzugt.

Der Grund, warum das in der Reaktion verwendete Alkali auf Alkalicarbonate beschränkt ist, ist der folgende: Wenn andere Alkalien, wie z. B. Natriumhydroxid, verwendet werden, dann wird das Produkt stark verfärbt, die Verunreinigungen nehmen zu und die Ausbeute nimmt beträchtlich ab. Von den Alkalicarbonaten ergibt Kaliumcarbonat die höchste Ausbeute und das reinste Produkt.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.

Beispiel 1

44,5 g 2,4-Dihydroxybenzophenon wurden zu einem Gemisch von 31,0 g n-Octylchlorid, 31,6 g Kaliumcarbonat und 208 g Cyclohexanon gegeben. Das resultierende Gemisch wurde etwa 5 Stunden bei 145"C umgesetzt und abgekühlt. Soriann wurde das anorganische Salz von dem Reaktionsgemisch abliltriert, und das Filtrat wurde einer Wasserdampfdestillation unterworfen, um das Lösungsmittel und das restliche n-Octylchlorid zu entfernen. Auf diese Weise wurden 54,5 g orangegelbe nadeiförmige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 45 bis 47^JC erhalten. Die Kristalle wurden aus Methanol umknstaliisiert, wodurch blaßgelbe nadeiförmige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 47 bis 48°C erhalten wurden. Durch Elementaranalyse, Infrarotabsorptionsspektrum und Ultraviolettabsorptionsspektrum wurde bestätigt., daß das Produkt 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon wai. Die Ausbeute betrug 80,2 Molprozent, bezogen auf das 2,4-Dihydroxybenzophenon.

Beispiele 2, 3 und Vergleichstieispiele A, B und C

Bei diesen Beispielen warrie die Alkylierung gemäü Beispiel 1 bei den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen durchgeführt. Die Nachbehandlung erfolgte in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben. Auf diese Weise wurden verschiedene 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenone erhalten. Die erha'tenen Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt. Die Ausbeuten sind auf das 2,4-Dihydroxybenzophenon bezogen.

	Alkylhalogenid	Menge	Lösungsmittel	Menge	Pcaktions-	Reak	R·)	Produkt	MoI-	Schmelz	Aussehen
fjiiirnti1!		(g)		ig)	temperatui	tionszeit			prozent	punkt
i>cisptti Mr	Ver	28,4		208,0			n-Butyl	Ausbeute	86,7	(C)	orange-
	bindung		Verbindung		CC)	(h)				50 bis 53	gelbe
	n-Butyl-		Cyclo		145	6		(g>			Nadeln
2	bromid	40,2	hexanon	208,0			n-Octyl	48,8	90,9		orange
										45 bis 47	gelbe
	n-Octyl-		Cyclo		110	6					Nadeln
3	bromid		hexanon					61,7
Vei-		•10,2		208,0			n-Octyl		64,9		orange-
gleichs-										45 bis 47	gelbe
beispiel	n-Octyl-		Aceton		58	20					Nadeln
A	bromid	40,2		208,0			n-Octyl	44,0	84,7		orange
										45 bis 47	gelbe
	n-Octyl-		Methyl-		110	i0					Nadeln
B	bromid	40,2	i-butyl-	208,0			n-Octyl	57,6	85,7		orange
			keton							45 bis 47	gelbe"
	n-Octyl-		Methyl-		161	4					Nadeln
C	bromid		n-hexyl-					58,0
			keton

*) In der Tabelle stellt R die Alkylgruppe in iler folgenden allgemeinen Formel dar: j:

C)H

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-

   irvi^{y ZOphenonen dureh Umset2}"ig von ,4-Dinydroxybenzophenon mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Alkalicarbonate in einem Keton als Lösungsmittel, dadurch gekenn-

   au' ? ^daß "^" ^ä9^u'^molare Mengen des

   d 24Di

   Herstellung von 2-Hydraxy-4-alkoxybenzophenun durch Umsetzung von 2,4-Dihydroxybcnzophenon mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Alkalj-

   rn zur Herstellung von 2-Hydroxy- carbonate in einem Keton als Lösungsmittel, das dao irvi^{y ZOphenonen dureh Umset2}"ig von 5 durch gekennzeichnet ist, daß man äquimolare 2,4-Dinydroxybenzophenon mit einem Alkylhalo- Mengen des Alkylhalogenids und des 2,4-Dihydroxyenid in Gegenwart i Alklib i i benzophenons in Cyclohexanon umsetzt.

   Aus der britischen Patentschrift 1 154419 ist _/war

   au. ?u ^daß "^" ^ä9^u'^molare Mengen des ein Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxy-n _t|

   AlkylhaJogenids und des 2,4-Dihydroxy benzo- io koxybenzophenon bekannt, bei welchem ^:n einem" phenons in Cyclohexanon umsetzt Alkanon oder einem Cycloalkanol beispielsweise in

   Aceton, Methyläthyl keton oder Cyclohexanon. e_earbeitet wird.