DE1947920C3 - Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenonenInfo
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Description
Dieses bekannte Verfahren unterscheidet sich aber
grundlegend hinsichtlich des Reaktionsablaufs von dem Verfahren der Erfindung. Bei dem bekannten
Verfahren werden nämlich die o-Hydroxy-p-alkoxv benzophenone durch eine O-AIkylierung eines Di
Tri- oder Tetrahydroxybenzopheno- «-.;>
einem C bi CAIkl i
uegenwartig werden gewöhnlich Ultraviolettabsortier
in Kunststoffe eingearbeitet, um einen durch
UltravioIeUl.cht verursachten Abbau derselben zu Tri- oder Tetrahydroxybenzopheno- «-.;>
einem !! Ultraviolettabsorber sollen billig *o C1- bis CI8-AIkylester einer Benzolsulfonsäure oder
derart -efärbt sein daß sie die Färbung i C bi CAlklt Tlllf
!!Γι,^ Ultraviolettabsorber sollen billig
und nicht derart -efärbt sein, daß sie die Färbung
der Kunststoffe m abträglicher Weise beeinflussen.
hI°"Äj Γ1,^11 fÖr diesen Zweck
u,t> ν κ °Xy OXybcnZophenone 1^'15 eine
weite Verbreitung gefunden, da bereits durch kleine
iÄü w'TkSu^.n/en Kunststoffen eine vorzugl
ehe Wetterbeständigkeit verliehen werden kann.
Sn, mtJ . Sehr'e"er' da die Konten der Aus-AiiiΪΚΞ
ΪΊ,Π ^^."^"»Ptenon und
2 Β™ΤΛ ί Sl uES ISt daher anzustre1*".
beute undytoho,ZOpllen0ne mk h°hel" AuS"
Zur HersSi ''' ^ζ"5ΐε||εη·
nhfnnn, H n8 VOn 2-Hydro-y-4-aIkoxybenzo-ShZ
rf M. DenVate K.v,on ^^hydroxybenzo-
S von" 9 fnhblSiang κ'" Verfahren ZUr
' !^h^oxybfzophenon ange-
1 I8y olsulfonsäure oder
eines C- bis C1H-Alkyl-esters von p-ToluolsulfonsW
erhalten. Bei diesem Verfahren wird ein eye "ich«
aliphatisches Keton mit 6 oder mehr Kohlenstoff atomen, insbesondere Cyclohexanon als Reak'ions"
lösungsmittel, verwendet. Ein Vergleich des Beispiel«; i
mit dem Beispiel 4 der angeführten Druckschrift zeigt aber, daß bei dem bekannten Verfahren Cydo
hexanon und Methyläthylketon einander gleichwSj
sind. Daraus ergibt sich aber, daß bei dem' b kT„„ I
Verfahren die Andersartigkeit des Lösunesmiüels die Reaktionsgeschwindigkeit und die Ausbeute η ich
sonderlich beeinflußt. Insbesondere konnte de Ach
mann aus dieser Druckschrift nicht die Scndersteilu, G
des cyclischen Kelons, wie Cyclohexanon entnehmen Nachdem diesem bekannten Verf^ren
noch ein anderer Reaktionsmechanismus 2Ι]£
«S? erfindungsgemäße Verfahren daraj
isrbeiSsemVerfr a dhreiie .Rea h ktions^chw'"ndigkeit Diese Verbesserung geht aus der Fieur hervor ,„
Ausbeufe el^t n/h T J ί S,° .medr|g' daß die der Figur ist die Beziehung zwischen der Reaktions/e
Ausbeute selbst nach langen Reaktionszeiten gering 45 und der Ausbeute dargestellt, wenn 2,4-D,"i>drotv-
benzophenon mit einer äquimolaren M
^Τ1"'1 n-°Ctylbromid in G^™>« von Kalium
Be. diesem als Katalysator in verschiedenen gesättigten
IiSäS
55 Effekt mit sich
fc
IU einer Gesamtsteigerung der Produktionskosten,
wenn berücksichtigt wird, daß das Alkylchlorid etwas billiger ist als das Alkylbrornid.
Die Alkylgruppe in den Alkylhalogeniden, die für
die Alkylierung von 2,4-Dihydroxybenzophenon zu 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen verwendet werden,
unterliegt keinen besonderen Beschränkungen, und sie kann gemäß dem gewünschten Produkt ausgewählt
werden. Jedoch besitzt die Alkylgruppe im allgemeinen 1 bis 20 Kohlenstoffatome. Die Halogenide
umfassen Jodide, Bromide und Chloride, aber im Hinblick auf die Kosten und auf die Ausbeuten
werden die Bromide bevorzugt.
Der Grund, warum das in der Reaktion verwendete Alkali auf Alkalicarbonate beschränkt ist, ist der
folgende: Wenn andere Alkalien, wie z. B. Natriumhydroxid, verwendet werden, dann wird das Produkt
stark verfärbt, die Verunreinigungen nehmen zu und die Ausbeute nimmt beträchtlich ab. Von den Alkalicarbonaten
ergibt Kaliumcarbonat die höchste Ausbeute und das reinste Produkt.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.
44,5 g 2,4-Dihydroxybenzophenon wurden zu einem Gemisch von 31,0 g n-Octylchlorid, 31,6 g Kaliumcarbonat
und 208 g Cyclohexanon gegeben. Das resultierende Gemisch wurde etwa 5 Stunden bei
145"C umgesetzt und abgekühlt. Soriann wurde das anorganische Salz von dem Reaktionsgemisch abliltriert,
und das Filtrat wurde einer Wasserdampfdestillation unterworfen, um das Lösungsmittel und
das restliche n-Octylchlorid zu entfernen. Auf diese Weise wurden 54,5 g orangegelbe nadeiförmige Kristalle
mit einem Schmelzpunkt von 45 bis 47JC erhalten.
Die Kristalle wurden aus Methanol umknstaliisiert, wodurch blaßgelbe nadeiförmige Kristalle mit
einem Schmelzpunkt von 47 bis 48°C erhalten wurden. Durch Elementaranalyse, Infrarotabsorptionsspektrum
und Ultraviolettabsorptionsspektrum wurde bestätigt., daß das Produkt 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon
wai. Die Ausbeute betrug 80,2 Molprozent, bezogen auf das 2,4-Dihydroxybenzophenon.
Beispiele 2, 3 und Vergleichstieispiele A, B und C
Bei diesen Beispielen warrie die Alkylierung gemäü
Beispiel 1 bei den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen
durchgeführt. Die Nachbehandlung erfolgte in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben. Auf
diese Weise wurden verschiedene 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenone erhalten. Die erha'tenen Ergebnisse
sind in der Tabelle zusammengestellt. Die Ausbeuten sind auf das 2,4-Dihydroxybenzophenon bezogen.
Alkylhalogenid | Menge | Lösungsmittel | Menge | Pcaktions- | Reak | R·) | Produkt | MoI- | Schmelz | Aussehen | |
fjiiirnti1! | (g) | ig) | temperatui | tionszeit | prozent | punkt | |||||
i>cisptti Mr |
Ver | 28,4 | 208,0 | n-Butyl | Ausbeute | 86,7 | (C) | orange- | |||
bindung | Verbindung | CC) | (h) | 50 bis 53 | gelbe | ||||||
n-Butyl- | Cyclo | 145 | 6 | (g> | Nadeln | ||||||
2 | bromid | 40,2 | hexanon | 208,0 | n-Octyl | 48,8 | 90,9 | orange | |||
45 bis 47 | gelbe | ||||||||||
n-Octyl- | Cyclo | 110 | 6 | Nadeln | |||||||
3 | bromid | hexanon | 61,7 | ||||||||
Vei- | •10,2 | 208,0 | n-Octyl | 64,9 | orange- | ||||||
gleichs- | 45 bis 47 | gelbe | |||||||||
beispiel | n-Octyl- | Aceton | 58 | 20 | Nadeln | ||||||
A | bromid | 40,2 | 208,0 | n-Octyl | 44,0 | 84,7 | orange | ||||
45 bis 47 | gelbe | ||||||||||
n-Octyl- | Methyl- | 110 | i0 | Nadeln | |||||||
B | bromid | 40,2 | i-butyl- | 208,0 | n-Octyl | 57,6 | 85,7 | orange | |||
keton | 45 bis 47 | gelbe" | |||||||||
n-Octyl- | Methyl- | 161 | 4 | Nadeln | |||||||
C | bromid | n-hexyl- | 58,0 | ||||||||
keton | |||||||||||
*) In der Tabelle stellt R die Alkylgruppe in iler folgenden allgemeinen Formel dar: j:
C)H
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-irviy ZOphenonen dureh Umset2"ig von ,4-Dinydroxybenzophenon mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Alkalicarbonate in einem Keton als Lösungsmittel, dadurch gekenn-au' ? daß "^" ä9u'molare Mengen desd 24DiHerstellung von 2-Hydraxy-4-alkoxybenzophenun durch Umsetzung von 2,4-Dihydroxybcnzophenon mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Alkalj-rn zur Herstellung von 2-Hydroxy- carbonate in einem Keton als Lösungsmittel, das dao irviy ZOphenonen dureh Umset2"ig von 5 durch gekennzeichnet ist, daß man äquimolare 2,4-Dinydroxybenzophenon mit einem Alkylhalo- Mengen des Alkylhalogenids und des 2,4-Dihydroxyenid in Gegenwart i Alklib i i benzophenons in Cyclohexanon umsetzt.Aus der britischen Patentschrift 1 154419 ist /warau. ?u daß "^" ä9u'molare Mengen des ein Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxy-n t|AlkylhaJogenids und des 2,4-Dihydroxy benzo- io koxybenzophenon bekannt, bei welchem :n einem" phenons in Cyclohexanon umsetzt Alkanon oder einem Cycloalkanol beispielsweise inAceton, Methyläthyl keton oder Cyclohexanon. eearbeitet wird.
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