CN109456233A - 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法 - Google Patents

一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109456233A
CN109456233A CN201811238814.3A CN201811238814A CN109456233A CN 109456233 A CN109456233 A CN 109456233A CN 201811238814 A CN201811238814 A CN 201811238814A CN 109456233 A CN109456233 A CN 109456233A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
reaction
ultraviolet absorbing
absorbing agent
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811238814.3A
Other languages
English (en)
Inventor
张雪
王清才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangyang Jin Jing Fine Chemical Co Ltd
Original Assignee
Xiangyang Jin Jing Fine Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangyang Jin Jing Fine Chemical Co Ltd filed Critical Xiangyang Jin Jing Fine Chemical Co Ltd
Priority to CN201811238814.3A priority Critical patent/CN109456233A/zh
Publication of CN109456233A publication Critical patent/CN109456233A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/008—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with tri- or tetrahalomethyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
    • C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C303/44—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明提供了一种紫外线吸收剂UV‑284的制备方法，包括：步骤1、先将水及甲醇加入反应釜，开搅拌加入间苯二酚，升温，然后将三氯甲苯滴加到反应釜中至反应完全，离心甩干，水洗至中性，即得UV‑0粗品；步骤2、再将上述得到的UV‑0粗品、甲苯、缚酸剂碳酸钠加入到另一反应釜中，升温回流，降温后加入PEG‑400，滴加硫酸二甲酯，加毕再升温，保温反应至完全，真空蒸馏，收集馏份加甲醇重结晶，经离心、烘干，即得UV‑9成品；步骤3、UV‑9成品、氯磺酸、乙酸乙酯投入反应釜中进行磺基化反应，重结晶，经离心、烘干得UV‑284成品。本发明解决了UV‑284产品的色泽不均一问题，又提高了产品收率，降低了产品成本。

Description

一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法
技术领域
本发明涉及物质合成技术领域，尤其涉及一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法。
背景技术
2-羟基-4-甲氧基-5磺酸基二苯甲酮是一种重要的紫外线吸收剂(UV-284或BP4)，属于二苯甲酮类紫外线吸收剂中的一种。20世纪60年代以来我国一直在研制、开发和生产二苯甲酮类紫外线吸收剂。一般认为二苯甲酮类紫外线吸收剂的作用机理是强烈的选择性吸收高能量的紫外光，并进行能量转换以热能形式或无害低能辐射将能量释放或消耗掉。我国的紫外线吸收剂除了二苯甲酮类外，还有苯并三唑类、三嗪类和受阻胺类。近几年来，它们都有了不同程度的发展，但是二苯甲酮类紫外线吸收剂，由于性能优良，使用广泛，深受用户欢迎，仍占光稳定剂的重要地位。近年来，随着地球臭氧层被破坏得越来越严重，太阳紫外线对地球的辐射越来越强烈，欧美等发达国家上期就对日用化妆品中的紫外线吸剂添加比例做出了强制性规定。近年来，我国也开始重视紫外线吸收剂在各种用品中的含量。2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5磺酸又称防晒剂3号(BP-4)，是一种优良的水溶性广谱紫外线吸收剂，具有吸收效率高、无毒、无致畸性副作用，对光、热稳定性好等优点，它同时能够吸收UV-A和UV-B，是美国FDA批准的I类防晒剂，在美国和欧洲使用频率较高，广泛用于防晒膏、霜、蜜、乳液、油等防晒化妆品中。
有关2-羟基-4-甲氧基-5磺酸基二苯甲酮的合成路线有2个：
(1)以间苯二酚为起始原料首先合成2,4-二羟基二苯甲酮，再甲基化生成2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，最后磺化反应制备得到目的产物。其中涉及2,4-二羟基二苯甲酮的合成方法有间苯二酚与三氯甲苯缩合、苯甲酸和间苯二酚缩合反应、苯甲酰氯和间苯二酚缩合和邻苯二甲酸苷缩合，这使得步骤过长，产品的纯度、收率、成本、色泽均存在较大问题，不太适宜工业化生产。
(2)该路线为现在普遍用的路线：步骤1、以间苯二酚为起始原料首先合成间苯二甲醚，在无水三氯化铝作为催化剂的条件下，与苯甲酰氯进行Friedel-Crafts反应，生成2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)；步骤2、2,4-二羟基二苯甲酮经水解得到2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)；步骤3、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)经磺化反应得到2-羟基-4-甲氧基-5磺酸基二苯甲酮(UV-284)。此路线原料廉价易得，所得产品存在色泽好和质优等特点，然而也存在许多缺点：
a、步骤1中，原料苯甲酰氯极易吸潮分解，放出有害气体氯化氢而失去活性；其次，缩合催化剂大多为无水金属卤化物，常用的如三氯化铝也极易吸潮，放出卤化氢而失效。所以生产过程中，对设备的隔潮要求，对安全生产的防护要求等都很严。再者UV-284只有一个醚键，若用间苯二甲醚为原料，在经济上也很不合算。
b、步骤2中，UV-9产品的收率低，且会出现色泽不均一问题。
C、步骤3中，传统生产工艺中采用将UV-9精品溶解于二氯乙烷，滴加氯磺酸使其磺酸基化，经过滤，获得UV-284粗品，然后，将UV-284粗品在纯净的二氯乙烷中溶解，经重结晶，过滤，干燥，获得UV-284成品，纯度99％，收率只有85％。上述工艺中二氯乙烷为国际限制使用的高毒、高残留性有机溶剂、致癌物品，安全隐患严重，环境保护压力大。同时，产品溶剂残留高，产品品质存在安全隐患，且收率较低、生产成本高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供了一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，采用间苯二酚、三氯甲苯、水及甲醇混合配制成低浓度的甲醇水溶液作溶剂合成UV-0；由UV-0与硫酸二甲酯合成UV-9过程(步骤2)中采用甲苯做溶剂、碳酸钠做缚酸剂、PEG-400做催化剂，即解决了UV-9产品的色泽不均一问题，又提高了产品收率，降低了产品成本；将UV-9溶解于二乙酸乙酯，滴加氯磺酸使其磺酸基化，克服了原生产工艺存在的毒性大、污染严重等环保问题。
本发明是这样实现的：
本发明提供了一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其包括如下步骤：
步骤1、先将水及甲醇加入反应釜，开搅拌加入间苯二酚，升温，然后将三氯甲苯滴加到反应釜中至反应完全，离心甩干母液，水洗至中性，得到2,4-二羟基二苯甲酮，即得UV-0粗品；
步骤2、再将上述得到的UV-0粗品、甲苯、缚酸剂碳酸钠加入到另一反应釜中，升温回流至无水珠出现，降温后加入催化剂PEG-400，滴加硫酸二甲酯，加毕再升温，保温反应至完全，加水水洗，静置分层，有机相转移至蒸馏釜，真空蒸馏，收集馏份，加甲醇重结晶，经离心、烘干，即得UV-9成品；
步骤3、将得到的UV-9成品、氯磺酸、乙酸乙酯投入反应釜中进行磺基化反应，加水水洗，静置分层，有机相转移至蒸馏釜，然后减压蒸馏蒸除有机溶剂、乙酸乙酯得UV-284粗品；
步骤4、将UV-284粗品加有机溶剂重结晶，经离心、烘干得UV-284成品。
优选地，所述步骤1中，水与甲醇的质量比为10-12：1-3；所述三氯甲苯与所述间苯二酚的摩尔比为2-3:1.5-2.5。
优选地，所述步骤1中，加入间苯二酚，升温至55℃，保温40min；所述三氯甲苯滴加时间为6h；反应温度为55～60℃，反应时间为5～6h。
优选地，所述步骤1反应过程中产生的HCl气体用水吸收成10％稀盐酸。得到的10％稀盐酸可以进行综合利用。将合成UV-0过程中产生的氯化氢尾气通入水中进行水吸收，得到10％的盐酸溶液进行综合利用，可以降低了产品的生产成本，同时避免了三废排放，减少了三废处理成本。
优选地，所述步骤2中，降温至40℃后加入催化剂PEG-400，控制温度在35～45℃，滴加硫酸二甲酯，加毕升温至75℃，保温反应1h；所述三氯甲苯与所述硫酸二甲酯的摩尔比为1.5-2.5:2.5-3.5。
优选地，所述步骤2中所述真空蒸馏，极限压力为15Pa，蒸馏完后收集180～255℃馏份，即为UV-9粗品。
优选地，所述步骤2中，静置分层后的水相用有机溶剂进行处理后得到盐和水。得到1的盐溶液进行综合利用，可以降低了产品的生产成本。
优选地，所述步骤3中，所述原料的重量比为，UV-9粗品：氯磺酸：乙酸乙酯＝1：3-6:10-30；
优选地，所述步骤3中，所述反应温度控制在30-40℃，反应时间为8-10小时。
优选地，所述步骤4中所述重结晶所用的有机溶剂为甲醇，离心滤液回收甲醇后套用。
本发明具有的有益效果是：
1、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，三氯甲苯是苯甲酰氯的前体，本身是甲苯氯化制苄醇的副产物，价格便宜，化合物稳定，处理也较方便和安全，故可减少设备投资与劳防措施，由于不用固体催化剂，三废处理任务也大大减轻。然而将三氯甲苯与间苯二酚进行反应又会出现新的问题，采用什么溶剂好呢？采用甲醇作溶剂得到的UV-0收率低，成本高；采用纯水做溶剂得到的UV-0粗品色泽差、粘性大，不利于进行下步反应。本申请人由间苯二酚和三氯甲苯合成UV-0过程(步骤1)中采用水及甲醇混合配制成低浓度的甲醇水溶液作溶剂(水与甲醇的质量比为10-12：1-3)，即解决了纯水做溶剂得到的UV-0粗品色泽差、粘性大，不利于进行下步的缺点，又解决了采用甲醇作溶剂得到的UV-0收率低，成本高的缺点。
2、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，由UV-0与硫酸二甲酯合成UV-9过程(步骤2)中采用甲苯做溶剂、碳酸钠做缚酸剂、PEG-400做催化剂，即解决了UV-9产品的色泽不均一问题，又提高了产品收率，降低了产品成本。
3、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，步骤3中为减少产品的溶剂残留量，采用毒性小且有水果香的溶剂乙酸乙酯取代原工艺中的有毒溶剂二氯乙烷进行合成，克服了原生产工艺存在的毒性大、污染严重等环保问题。并能解决产品中残留有毒溶剂的问题，使产品符合USP规范的要求，提高产品安全性能，乙酸乙酯溶剂通过回收循环使用，降低了生产成本。
4、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，使产品收率大大提高，产品纯度由99％上升到99.7％，经济效益和环保效益显著。
附图说明
图1为本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法的流程图。
具体实施方式
实施例1
1、第一步的合成：
在合成UV-9时，先将550kg水及100kg甲醇加入UV-0反应釜，开搅拌加入240kg间苯二酚，升温至升温至55℃，保温40min，然后将460kg三氯甲苯滴加到UV-0反应釜中，滴加时间约为6h，然后控制温度为55～60℃，保温反应5～6h，取样检测反应是否达到终点。反应毕，离心甩干母液，水洗至中性，得到2,4-二羟基二苯甲酮，即UV-0粗品470kg。
2、第二步的合成：
再将100kg甲苯、上述得到的470kgUV-0粗品、200kg缚酸剂碳酸钠加入到UV-9反应釜中，升温回流分水至无水珠出现，降温至40℃，加入3kgPEG-400，控制温度在35～45℃滴加360kg硫酸二甲酯，加毕升温至75℃，保温反应1h，取样检测UV-0小于0.5％，加水水洗，静止分层，有机相转移至蒸馏釜，真空蒸馏，极限压力15Pa，收集180～255℃馏份，加甲醇重结晶，经离心、烘干得UV-9成品359kg。
3、第三步的合成：
将359kg UV-9成品、35900ml乙酸乙酯加入到四口烧瓶中，室温下1h内滴加3.6kg氯磺酸，加完后在室温下搅拌反应12h。反应结束后在冰水浴控制系统下边搅拌边加入一定量的水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤，得到浅黄色澄清溶液，然后用无水硫酸镁干燥，抽滤，常压蒸馏出有机溶剂，得2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5磺酸(UV-284)457kg。最后得到的UV-284成品经HPLC测得其纯度为99.3％。
实施例2
1、第一步的合成：
在合成UV-9时，先将500kg水及100kg甲醇加入UV-0反应釜，开搅拌加入165kg间苯二酚，升温至升温至55℃，保温40min，然后将391kg三氯甲苯滴加到UV-0反应釜中，滴加时间约为6h，然后控制温度为55～60℃，保温反应5～6h，取样检测反应是否达到终点。反应毕，离心甩干母液，水洗至中性，得到2,4-二羟基二苯甲酮，即UV-0粗品321kg。
2、第二步的合成：
再将100kg甲苯、上述得到的321kgUV-0粗品、200kg缚酸剂碳酸钠加入到UV-9反应釜中，升温回流分水至无水珠出现，降温至40℃，加入3kgPEG-400，控制温度在35～45℃滴加315kg硫酸二甲酯，加毕升温至75℃，保温反应1h，取样检测UV-0小于0.5％，加水水洗，静止分层，有机相转移至蒸馏釜，真空蒸馏，极限压力15Pa，收集180～255℃馏份，加甲醇重结晶，经离心、烘干得UV-9成品307kg。
3、第三步的合成：
将307kg UV-9成品、1500ml乙酸乙酯加入到四口烧瓶中，室温下1h内滴加300kg氯磺酸，加完后在室温下搅拌反应12h。反应结束后在冰水浴控制系统下边搅拌边加入一定量的水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤，得到浅黄色澄清溶液，然后用无水硫酸镁干燥，抽滤，常压蒸馏出有机溶剂，得2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5磺酸(UV-284)389kg。最后得到的UV-284成品经HPLC测得其纯度为99.1％。
实施例3
1、第一步的合成：
在合成UV-9时，先将600kg水及150kg甲醇加入UV-0反应釜，开搅拌加入275kg间苯二酚，升温至升温至55℃，保温40min，然后将586kg三氯甲苯滴加到UV-0反应釜中，滴加时间约为6h，然后控制温度为55～60℃，保温反应5～6h，取样检测反应是否达到终点。反应毕，离心甩干母液，水洗至中性，得到2,4-二羟基二苯甲酮，即UV-0粗品535kg。
2、第二步的合成：
再将100kg甲苯、上述得到的535kgUV-0粗品、200kg缚酸剂碳酸钠加入到UV-9反应釜中，升温回流分水至无水珠出现，降温至40℃，加入3kgPEG-400，控制温度在35～45℃滴加441kg硫酸二甲酯，加毕升温至75℃，保温反应1h，取样检测UV-0小于0.5％，加水水洗，静止分层，有机相转移至蒸馏釜，真空蒸馏，极限压力15Pa，收集180～255℃馏份，加甲醇重结晶，经离心、烘干得UV-9成品441kg。
3、第三步的合成：
将441kg UV-9成品、2500ml乙酸乙酯加入到四口烧瓶中，室温下1h内滴加500kg氯磺酸，加完后在室温下搅拌反应12h。反应结束后在冰水浴控制系统下边搅拌边加入一定量的水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤，得到浅黄色澄清溶液，然后用无水硫酸镁干燥，抽滤，常压蒸馏出有机溶剂，得2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5磺酸(UV-284)584kg。最后得到的UV-284成品经HPLC测得其纯度为99.1％。
通过上述实施例，可以看出，本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，步骤1中，由间苯二酚和三氯甲苯合成UV-0过程采用水及甲醇混合配制成低浓度的甲醇水溶液作溶剂(水与甲醇的质量比为10-12：1-3)，即解决了纯水做溶剂得到的UV-0粗品色泽差、粘性大，不利于进行下步的缺点，又解决了采用甲醇作溶剂得到的UV-0收率低，成本高的缺点。
步骤2中，由UV-0与硫酸二甲酯合成UV-9过程中采用甲苯做溶剂、碳酸钠做缚酸剂、PEG-400做催化剂，即解决了UV-9产品的色泽不均一问题，又提高了产品收率，降低了产品成本。
步骤3中为减少产品的溶剂残留量，采用毒性小且有水果香的溶剂乙酸乙酯取代原工艺中的有毒溶剂二氯乙烷进行合成，克服了原生产工艺存在的毒性大、污染严重等环保问题。并能解决产品中残留有毒溶剂的问题，使产品符合USP规范的要求，提高产品安全性能，乙酸乙酯溶剂通过回收循环使用，降低了生产成本。
另外，本发明的合成工艺中，反应路线简单，后处理方便，原料及催化剂价廉易得，制备成本较低，更适合工业化生产。
将合成UV-0过程中产生的氯化氢尾气通入水中进行水吸收，得到10％的盐酸溶液进行综合利用，可以降低了产品的生产成本，同时避免了三废排放，减少了三废处理成本。无三废排放，安全环保。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
步骤1、先将水及甲醇加入反应釜，开搅拌加入间苯二酚，升温，然后将三氯甲苯滴加到反应釜中至反应完全，离心甩干母液，水洗至中性，得到2,4-二羟基二苯甲酮，即得UV-0粗品；
步骤2、再将上述得到的UV-0粗品、甲苯、缚酸剂碳酸钠加入到另一反应釜中，升温回流至无水珠出现，降温后加入催化剂PEG-400，滴加硫酸二甲酯，加毕再升温，保温反应至完全，加水水洗，静置分层，有机相转移至蒸馏釜，真空蒸馏，收集馏份，加甲醇重结晶，经离心、烘干，即得UV-9成品；
步骤3、将得到的UV-9成品、氯磺酸、乙酸乙酯投入反应釜中进行磺基化反应，加水水洗，静置分层，有机相转移至蒸馏釜，然后减压蒸馏蒸除有机溶剂、乙酸乙酯得UV-284粗品；
步骤4、将UV-284粗品加有机溶剂重结晶，经离心、烘干得UV-284成品。
2.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，水与甲醇的质量比为10-12：1-3；所述三氯甲苯与所述间苯二酚的摩尔比为2-3:1.5-2.5。
3.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，加入间苯二酚，升温至55℃，保温40min；所述三氯甲苯滴加时间为6h；反应温度为55～60℃，反应时间为5～6h。
4.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤1反应过程中产生的HCl气体用水吸收成10％稀盐酸。
5.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，降温至40℃后加入催化剂PEG-400，控制温度在35～45℃，滴加硫酸二甲酯，加毕升温至75℃，保温反应1h；所述三氯甲苯与所述硫酸二甲酯的摩尔比为1.5-2.5:2.5-3.5。
6.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述真空蒸馏，极限压力为15Pa，蒸馏完后收集180～255℃馏份，即为UV-9粗品。
7.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，静置分层后的水相用有机溶剂进行处理后得到盐和水。
8.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，所述原料的重量比为，UV-9粗品：氯磺酸：乙酸乙酯＝2：2-3:10-30。
9.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，所述反应温度控制在30-40℃，反应时间为8-10小时。
10.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-284的制备方法，其特征在于，所述步骤4中所述重结晶所用的有机溶剂为甲醇，离心滤液回收甲醇后套用。
CN201811238814.3A 2018-10-23 2018-10-23 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法 Pending CN109456233A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811238814.3A CN109456233A (zh) 2018-10-23 2018-10-23 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811238814.3A CN109456233A (zh) 2018-10-23 2018-10-23 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109456233A true CN109456233A (zh) 2019-03-12

Family

ID=65608271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811238814.3A Pending CN109456233A (zh) 2018-10-23 2018-10-23 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109456233A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111302920A (zh) * 2020-01-15 2020-06-19 湖北美凯化工有限公司 一种紫外线吸收剂bp-3的生产方法
CN112142580A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 江苏紫奇化工科技有限公司 Uv-9结晶母液的清洁化生产方法
CN114933552A (zh) * 2022-06-15 2022-08-23 襄阳金达成精细化工有限公司 一种含uv-9的水溶性紫外线吸收剂制备工艺
CN115650836A (zh) * 2022-10-02 2023-01-31 宜都市华阳化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1167679A (en) * 1968-01-12 1969-10-22 Ferro Corp Production of 2-Hydroxy-4-Alkoxybenzophenones
US3639483A (en) * 1967-07-11 1972-02-01 Furukawa Electric Co Ltd Method of producing 2 4-dihydroxybenzophenone and the derivatives therefrom
US3769349A (en) * 1967-01-27 1973-10-30 Kyodo Chem Co Ltd Process for preparing 2,4-dihydroxybenzophenones
US3843729A (en) * 1972-02-25 1974-10-22 Bayer Ag Process for the production of 2,4-dihydroxy-benzophenone
EP0032275A2 (fr) * 1980-01-11 1981-07-22 American Cyanamid Company Procédé pour la fabrication de 2-hydroxybenzophénones substituées
US5072034A (en) * 1988-07-20 1991-12-10 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 4-alkoxy-2-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acids
CN1118777A (zh) * 1994-06-21 1996-03-20 龚开胜 紫外线吸收剂一步法生产工艺
FR2791057A1 (fr) * 1999-03-17 2000-09-22 3V Sigma Spa Procede pour la preparation d'acides benzophenone- sulfoniques
CN1239477C (zh) * 2001-09-22 2006-02-01 大湖化学公司欧洲分公司 酚类的磺化
CN101323564A (zh) * 2008-07-31 2008-12-17 宜都市华阳化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮生产方法
US20090136434A1 (en) * 2007-11-23 2009-05-28 Hej Research Institute Tyrosinase enzyme inhibitors from fungal hydroxylation of tibolone
CN101624357A (zh) * 2009-08-05 2010-01-13 宜都市华阳化工有限责任公司 一种2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮的生产方法
CN101628865A (zh) * 2009-08-05 2010-01-20 宜都市华阳化工有限责任公司 2,4-二羟基二苯甲酮的生产方法
CN101830791A (zh) * 2010-05-26 2010-09-15 湖北美凯化工有限公司 一种2,4-二羟基二苯甲酮的制备方法
CN102086164A (zh) * 2010-12-31 2011-06-08 黄石市美丰化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸的制备方法
CN102796029A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 辽宁石油化工大学 化妆品级2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸清洁合成工艺
CN104163756A (zh) * 2014-05-21 2014-11-26 江苏德峰药业有限公司 一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成方法
CN105622465A (zh) * 2014-10-28 2016-06-01 赵建英 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸合成工艺
CN106083543A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 安徽圣诺贝化学科技有限公司 一种制备防晒剂中间体2，4‑二羟基二苯甲酮的方法
CN107652172A (zh) * 2017-09-15 2018-02-02 襄阳金达成精细化工有限公司 一种紫外线吸收剂uv‑531 的合成方法

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769349A (en) * 1967-01-27 1973-10-30 Kyodo Chem Co Ltd Process for preparing 2,4-dihydroxybenzophenones
US3639483A (en) * 1967-07-11 1972-02-01 Furukawa Electric Co Ltd Method of producing 2 4-dihydroxybenzophenone and the derivatives therefrom
GB1167679A (en) * 1968-01-12 1969-10-22 Ferro Corp Production of 2-Hydroxy-4-Alkoxybenzophenones
US3843729A (en) * 1972-02-25 1974-10-22 Bayer Ag Process for the production of 2,4-dihydroxy-benzophenone
EP0032275A2 (fr) * 1980-01-11 1981-07-22 American Cyanamid Company Procédé pour la fabrication de 2-hydroxybenzophénones substituées
US5072034A (en) * 1988-07-20 1991-12-10 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 4-alkoxy-2-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acids
CN1118777A (zh) * 1994-06-21 1996-03-20 龚开胜 紫外线吸收剂一步法生产工艺
FR2791057A1 (fr) * 1999-03-17 2000-09-22 3V Sigma Spa Procede pour la preparation d'acides benzophenone- sulfoniques
CN1239477C (zh) * 2001-09-22 2006-02-01 大湖化学公司欧洲分公司 酚类的磺化
US20090136434A1 (en) * 2007-11-23 2009-05-28 Hej Research Institute Tyrosinase enzyme inhibitors from fungal hydroxylation of tibolone
CN101323564A (zh) * 2008-07-31 2008-12-17 宜都市华阳化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮生产方法
CN101624357A (zh) * 2009-08-05 2010-01-13 宜都市华阳化工有限责任公司 一种2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮的生产方法
CN101628865A (zh) * 2009-08-05 2010-01-20 宜都市华阳化工有限责任公司 2,4-二羟基二苯甲酮的生产方法
CN101830791A (zh) * 2010-05-26 2010-09-15 湖北美凯化工有限公司 一种2,4-二羟基二苯甲酮的制备方法
CN102086164A (zh) * 2010-12-31 2011-06-08 黄石市美丰化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸的制备方法
CN102796029A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 辽宁石油化工大学 化妆品级2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸清洁合成工艺
CN104163756A (zh) * 2014-05-21 2014-11-26 江苏德峰药业有限公司 一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成方法
CN105622465A (zh) * 2014-10-28 2016-06-01 赵建英 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸合成工艺
CN106083543A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 安徽圣诺贝化学科技有限公司 一种制备防晒剂中间体2，4‑二羟基二苯甲酮的方法
CN107652172A (zh) * 2017-09-15 2018-02-02 襄阳金达成精细化工有限公司 一种紫外线吸收剂uv‑531 的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郭振宇等: "二苯酮类紫外线吸收剂的研究进展", 《塑料助剂》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112142580A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 江苏紫奇化工科技有限公司 Uv-9结晶母液的清洁化生产方法
CN111302920A (zh) * 2020-01-15 2020-06-19 湖北美凯化工有限公司 一种紫外线吸收剂bp-3的生产方法
CN114933552A (zh) * 2022-06-15 2022-08-23 襄阳金达成精细化工有限公司 一种含uv-9的水溶性紫外线吸收剂制备工艺
CN115650836A (zh) * 2022-10-02 2023-01-31 宜都市华阳化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺
CN115650836B (zh) * 2022-10-02 2024-04-19 宜都市华阳化工有限责任公司 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109456233A (zh) 一种紫外线吸收剂uv-284的制备方法
CN109336754A (zh) 一种紫外线吸收剂uv-9的制备方法
CN103435564B (zh) 一种戊唑醇的制备方法
PL157191B1 (pl) Sposób wytwarzania pochodnych chinolonu PL PL
EP3157930B1 (en) Methods for the preparation of 1,3-benzodioxole heterocyclic compounds
CN103058845A (zh) 一种二苯甲酰甲烷的制备方法
CN104163756A (zh) 一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成方法
CN110128253A (zh) 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法
Alberti et al. Reaction of azoarenes with tributyltin hydride
CN115368272A (zh) 一种4-氰基-2-甲氧基苯甲醛的制备方法
CN103788164A (zh) 一种氟维司群的制备方法
Tarbell et al. 4, 5-Benztropolone and Related Compounds1
CN105348063B (zh) 一种药用丹皮酚合成和精制新方法
CN103980120B (zh) 一种混旋丹参素异丙酯的合成方法
Valderrama et al. Studies on Quinones. Part 30. Synthesis of Benzo [b] thiophene-4, 7-quinones
RAUT et al. Synthesis of certain chalcones and 3-hydroxychromones
Breslow et al. Approaches to “push-pull” stabilized cyclobutadienes1
Fukui et al. Synthetic studies of the flavone derivatives. VII. The synthesis of jaceidin
CN109694311B (zh) 一种异甘草素的合成方法
CN112321461B (zh) 一种防晒剂2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮的制备方法
FI67538B (fi) Foerfarande foer framstaellning av (z)-1,2-difenyl-1-(4-(2-(n n-dimetylamino)etoxi)fenyl)-1-buten
CN110128246B (zh) 一种羟基酪醇的制备方法
CN109796385B (zh) 1-对孟烯-8-硫醇的制备方法
Lahey et al. Acronycine-synthetic studies
CN108084077B (zh) 一种扎鲁司特中间体的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190312

RJ01 Rejection of invention patent application after publication