DE1543521C - Verfahren zur Herstellung von jodiertem Lecithin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von jodiertem LecithinInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von jodiertem Lecithin mit Jod in
Gegenwart eines Katalysators in einem organischen Lösungsmittel und nachfolgende Reduktion von überschüssigem
Jod.
Das erfindungsgemäß erhaltene jodierte Lecithin wird für jodhaltige medizinische Zubereitungen verwendet,
die stabil und nicht hygroskopisch sind und daher eine längere Zeit aufbewahrt werden können
und weder eine nachteilige Jodnebenwirkung, noch eine nachteilige Wirkung auf die inneren Organe aufweisen.
Obgleich Verfahren zur Bindung von Jod an ungesättigtes Fett oder an ungesättigte Fettsäuren verhältnismäßig
leicht ablaufen und schon seit längerer Zeit bekannt sind, ist die Anlagerung von Jod an
Lecithin nicht ganz einfach. Nach dem Stand der Technik sind das Jod-Chlorid- und das Perjodid-Verfahren
bekannt. Das Jod-Chlorid-Verfahren hat jedoch den Nachteil,. daß der für diesen Zweck geeignete
Katalysator schwierig herzustellen ist und daß man als Nebenprodukt gegebenenfalls jodiertes und
gleichzeitig chloriertes Lecithin erhält. Andererseits hat das Perjodid-Verfahren den Nachteil, daß bei
Verwendung von Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel dieses durch Jod unter Bildung
von Phosgen und weiter von Chlor, mit dem Ergebnis oxydiert wird, daß das Jod des gebildeten,
jodierten Lecithins durch Chlor unter Bildung von chloriertem oder jodiertem/chloriertem Lecithin
ersetzt wird. Es ist daher nach diesem Verfahren ein reines, jodiertes Lecithin hur schwer,
und allenfalls nur nach zwischengeschalteten Trennoperationen zu erhalten. Aus der deutschen
Auslegeschrift 1 194425 ist ferner ein Verfahren zur
Herstellung von jodiertem Lecithin bekannt, bei welchem man Lecithin und Jod mit Eisen-, Zinn- oder
Antimonperjodid in einem inerten, organischen Lösungsmittel erhitzt. Hierbei werden jedoch in den
benötigten langen Reaktionszeiten stark, jodhaltige Produkte in Form von schaumigen Klumpen erhalten,
in denen noch Katalysator, nämlich Jod, eingeschlossen ist. Die Entfernung des Jods mit Natriumthiosulfat
führt wegen der alkalischen Reaktion zu einer Emulgierung des jodierten Lecithins, die von
einer teilweisen Hydrolyse begleitet wird. Die Ausbeute an jodiertem Lecithin wird dadurch erniedrigt.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, das die vorstehend
angeführten Nachteile vermeidet und ein reines Produkt in höheren Ausbeuten liefert.
Diese Aufgabe wird gemäß Erfindung gelöst, indem man bei einem Verfahren zur Herstellung von jodiertem
Lecithin durch Erhitzen von Lecithin mit Jod in Gegenwart eines Katalysators in einem organischen
Lösungsmittel und nachfolgende Reduktion von überschüssigem"
Jod so vorgeht, daß man als Katalysator _ grobe Partikel von metallischem Magnesium, Zink,
ίο Aluminium, Titan, Mangan, Nickel, Kobalt, Cad- '
mium oder Kupfer, als organisches Lösungsmittel Eisessig
und als Reduktionsmittel Ascorbinsäure verwendet. ·
Das eingesetzte Lecithin, z.B. ein durch Aceton völlig entöltes Sojabohnen-Lecithin, wird bei dem
erfindungsgemäßen Verfahren in Eisessig gelöst und mit Jod und groben Partikeln aus einem oder aus
mehreren der oben erwähnten Metalle unter Erhitzen und Rühren umgesetzt. Danach wird abgekühlt, die
so Lösung filtriert, Ascorbinsäure zur Entfernung von
nichtumgesetztem Jod zugesetzt und etwa die Hälfte des Eisessigs abdestilliert. Die verbleibende Lösung r
wird dann mit Wasser verdünnt, wonach ein unlös- ν
liches, organisches Lösungsmittel, wie Trichloräthylen, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff zur Extraktion
des jodierten Lecithins zugegeben wird. Die wäßrige Schicht wird abgetrennt und die organische
Lösungsmittelschicht nach dem Waschen mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration
30. und Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man rohes, jodiertes Lecithin als weiche Masse, aus der
man nichtumgesetztes Lecithin mit kaltem, absolutem Alkohol entfernt. Aus dem braunen Pulver wird so
reines, jodiertes Lecithin erhalten. . .
Durchdas erfindungsgemäßeVerfahrenwird erreicht, daß die Arbeitsoperationen zur Schaffung des Katalysators
wegfallen und daß die Reaktion nur noch eine kurze Zeitdauer erfordert. Außerdem kann das
im Verfahren angewandte Lösungsmittel nicht durch Jod unter Freisetzung von,Chlor oxydiert werden,
welch letzteres das Jod aus dem Jod-Lecithiri unter Bildung von gleichzeitig jodiertem und chloriertem
Lecithin verdrängt. Überdies ist infolge der Aufnahme einer größeren Jodmenge durch das Lecithin
die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches nach Be- ;: endigung der Reaktion wesentlich erleichtert. .1
Darüber hinaus kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das nichtumgesetzte Jod durch Ascorbinsäure
leicht reduktiv entfernt werden, ohne daß
hierbei Verunreinigungen auftreten. ?: "
Die Verwendung von Ascorbinsäure ist daher im
■·■..·· Vergleich zur Verwendung von Natriumhyposulfit,
. das sonst zur Entfernung von freiem Jod verwendet wird, sehr vorteilhaft, da hierbei das Produkt durch
Abspaltung von Schwefel infolge Zerfalls .verunreinigt werden kann. Der Jodgehalt des Lecithins unterscheidet sich je nach der zugegebenen Jodmenge, aber
gewöhnlich ist eine Anlagerung bis zu einem Gehalt von ungefähr 20 % Jod im Lecithin leicht zu bewirken.
Ein geeignetes Volumen der angewandten groben Metallpartikel sollte bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
bei 10% liegen. Es ist jedoch selbstverständlich, daß die angewandte Menge je nach den Reaktionsbedingungen,
wie z. B. der Dichte des Lösungsmittels, der Reaktionsgeschwindigkeit, der Reaktionstemperatur usw. geregelt werden muß.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1 ■ -
100 g mit Aceton vollständig entöltes und getrocknetes Sojabohnen-Lecithin wurde in 1000 ml Eisessig
gelöst und ungefähr 10 g rohe Partikel von metallischem Magnesium als Katalysator und 20 g Jod zugegeben.
Es wurde gerührt und ungefähr 15 Stunden zur Beschleunigung der Reaktion auf 90° C erhitzt,
und nach Abkühlen und Filtrieren eine kleine Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des nichtumgesetzten
Jods zugegeben. Dann wurde etwa die Hälfte des Eisessigs abdestilliert, die Lösung mit Wasser verdünnt, mit Trichlorethylen extrahiert und der Extrakt
gut gewaschen. Er wurde mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach Abdestillieren des Trichloräthylens
wurden 115 g rohes, jodiertes Lecithin als leicht braune und weiche Masse erhalten, die nach
Waschen mit absolutem Alkohol 105 g raffiniertes, jodiertes Lecithin ergaben.
100 g gemäß Beispiel 1 behandeltes Sojabohnen-Lecithin wurden in 1000 ml Eisessig gelöst, 15 g sandähnliches,
metallisches Zink als Katalysator und 30 g Jod zugegeben und 20 Stunden bei 90° C erhitzt.
Nach Abkühlen und Filtrieren wurde dem Reaktionsgemisch eine kleine Menge Ascorbinsäure zur
Entfernung des freien Jods zugegeben, etwa die Hälfte des Eisessigs abdestilliert, mit Wasser verdünnt, und
in Tetrachlorkohlenstoff aufgenommen. Die organische Lösung wurde gut gewaschen, mit wasserfreiem
Natriumsulfat getrocknet und anschließend filtriert: Nach Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs wurden
120 g rohes, jodiertes Lecithin als leikt braune und weiche Masse erhalten. Nach Waschen mit kaltem,
absolutem Alkohol erhielt man HOg raffiniertes, jodiertes Lecithin.
. Die Analysenergebnisse der in den Beispielen 1 und
2 erhaltenen Produkte waren folgende:
Untersuchung auf Anwesenheit von freiem Jod
j[j) Das Produkt der Beispiele 1 oder 2 wurde in Äther
gelöst und die Untersuchung mit Kaliumjodid-Stärkereagens durchgeführt; es war jedoch kein freies
Jod vorhanden.
Untersuchung zur Bestimmung der Anwesenheit von chloriertem Lecithin oder jodiertem und gleichzeitig
chloriertem Lecithin
Das Produkt der Beispiele 1 oder 2 wurde mit alkoholischem Natriumhydroxyd hydrolysiert und nach
Abkühlen und Ansäuern mit Salpetersäure in gekühltem Zustand filtriert, Silbernitrat zur Ausfällung
zugegeben, dann zu der erhaltenen Ausfällung Ammoniakwasser zugesetzt, erneut filtriert und mit Salpetersäure
angesäuert. Es trat jedoch keine weiße Trübung auf.
Daraus folgt, daß das Produkt der beiden Beispiele 1 und 2 kein Chlor enthielt.
Bewertung des Lecithins
Das nach Beispiel 1 oder 2 erhaltene Produkt wurde gemeinsam mit Eisessig und Zinkpulver gekocht,
um das Jod mit dem Zink unter Bildung von Zinkjodid umzusetzen, und anschließend alkoholisches
Cadmiumchlorid zur Durchführung der Lecithinreaktion zugegeben. Es wurde unlösliches Doppelsalz
gebildet und damit bewiesen, daß keine Veränderung des Lecithins erfolgt war.
Untersuchung auf Jodgehalt
Zu dem Produkt wurde alkoholische Natriumhydroxydlösung zugegeben und eine Zeitlang gekocht,
dann in ausreichendem Maße hydrolysiert und der Alkohol nach der Umwandlung des Jods des jodierten
Lecithins. in Natriumiodid abdestilliert. Die ίο Lösung wurde gekühlt, mit Salzsäure angesäuert und
verschlossen eine gewisse Zeit zur Abkühlung stehen gelassen, anschließend filtriert und das Filtrat. mit
einer Normal-Lösung von Kaliumjodat bestimmt. Der Jodgehalt wurde wie folgt festgestellt:
Produkt aus Beispiel 1: 15,8%
Produkt aus Beispiel 2: 18,5%
--Beispiel 3
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie in Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1200 ml Eisessig,
dem 15 g Aluminiummetall als Katalysator zugegeben waren, gelöst, 30 g Jod unter Rühren zugegeben
und bei 60° G 20 Stunden erhitzt. Nach Abkühlen und Filtrieren wurde eine geringe Menge Ascorbinsäure
zur Entfernung von freiem Jod zugegeben. Nach Abdestillieren von etwa der Hälfte des Eisessigs wurde
mit Wasser verdünnt, erneut in Tetrachlorkohlenstoff aufgenommen, anschließend gründlich gewaschen,
wasserfreies Natriumsulfat zum Trocknen der Lösung zugegeben und dann filtriert. Nach Abdestillieren des
Tetrachlorkohlenstoffs wurden 118 g rohes jodiertes Lecithin von hellbrauner Farbe als weiche Masse
erhalten, die nach Waschen mit kaltem absoluten Alkohol 108 g gereinigtes, jodiertes Lecithin ergaben.
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie in Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1200 ml Eisessig,
dem 15 g Titanmetall als Katalysator zugegeben waren, gelöst, 30 g Jod unter Rühren zugegeben und
18 Stunden bei 70° C erhitzt. Dann wurde nach Abkühlen und Filtrieren dem Reaktionsgemisch eine
geringe Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des freien Jods zugesetzt, etwa die Hälfte des Eisessigs
abdestilliert, mit Wasser verdünnt und erneut in Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Die organische Schicht
wurde gut gewaschen, wasserfreies Natriumsulfat zum Trocknen zugegeben und anschließend die Lösung
filtriert. Nach Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs erhielt man 115 g rohes jodiertes Lecithin als
leicht braune und weiche Masse, die nach Waschen mit kaltem absoluten Alkohol 103 g gereinigtes,
jodiertes Lecithin ergaben.
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie im Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1000 ml Eisessig,
dem man 10 g Manganmetall als Katalysator zugegeben hatte, gelöst, 20 g Jod unter Rühren zugegeben
und 15 Stunden bei 900C erhitzt. Dann wurde nach
Abkühlen und Filtrieren dem Reaktionsgemisch eine kleine Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des
freien Jods zugegeben. Nach Abdestillieren von etwa der Hälfte des Eisessigs wurde mit Wasser verdünnt,
erneut in Tetrachlorkohlenstoff gelöst, die Lösung gut gewaschen, wasserfreies Natriumsulfat zum
Trocknen zugegeben und anschließend die Lösung filtriert. Nach Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs
erhielt man HOg rohes jodiertes Lecithin als hellbraune und weiche Masse, die nach Waschen mit
kaltem absoluten Alkohol 100 g gereinigtes, jodiertes Lecithin lieferten.
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie im Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1000 ml Eisessig,
dem man 10 g Nickelmetall als Katalysator zugegeben hatte, gelöst, 20 g Jod unter Rühren zugegeben und
15 Stunden bei 80° C erhitzt. Nach Abkühlen und Filtrieren wurde eine kleine Menge Ascorbinsäure
zur Entfernung des freien Jods zugegeben. Nach Abdestillieren von etwa der Hälfte des Eisessigs wurde
mit Wasser verdünnt, in Cloroform gelöst, die Lösung gut gewaschen und wasserfreies Natriumsulfat zugegeben.
Nach beendeter Trocknung wurde die Lösung filtriert. Nach Abdestillieren des Chloroforms wurden
114 g rohes, jodiertes Lecithin als hellbraune und weiche Masse erhalten. Diese wurde mit kaltem absoluten
Alkohol gewaschen und man erhielt 107 g gereinigtes, jodiertes Lecithin.
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie im Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1000 ml Eisessig,
dem 10 g Kobaltmetall als Katalysator zugegeben waren, gelöst, 20 g Jod unter Rühren zugegeben und
15 Stunden bei 90° C erhitzt. Nach Abkühlen und Filtrieren der so erhaltenen Reaktionsmischung wurde
eine geringe Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des freien Jods zugegeben, etwa die Hälfte des Eisessigs
abdestilliert, mit Wasser verdünnt und erneut in Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Die organische
Schicht wurde anschließend gut gewaschen und wasserfreies Natriumsulfat zugegeben und nach beendeter
Trocknung filtriert.
Nach Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs wurden 115 g rohes, jodiertes Lecithin als hellbraune,
weiche Masser erhalten, die nach Waschen mit kaltem absoluten Alkohol 105 g gereinigtes, jodiertes
Lecithin lieferten.
100 g Sojabohnen-Lecithin, das wie im Beispiel 1 behandelt worden war, wurden in 1200 ml Eisessig,
dem 15 g Kadmiummetall als Katalysator zugegeben waren, gelöst, 30 g Jod unter Rühren zugegeben und
17 Stunden bei 70° C erhitzt. Nach Abkühlen und Filtrieren der so erhaltenen Reaktionsmischung wurde
eine geringe Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des freien Jods zugegeben, etwa die Hälfte des Eisessigs
abdestilliert, mit Wasser verdünnt und erneut in Tetrachlorkohlenstoff gelöst, gründlich gewaschen
und wässerfreies Natriumsulfat zugegeben. Nach beendeter Trocknung wurde die Lösung filtriert. Nach
Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs wurden 117 g rohes, jodiertes Lecithin als hellbraune und
weiche Masse erhalten, die nach Waschen mit kaltem absoluten Alkohol 106 g gereinigtes, jodiertes
Lecithin ergaben.
100 g Sojabohnen-Lecithin, behandelt wie im Beispiel
1, wurden in 1200 ml Eisessig, dem 15 g Kupfermetall als Katalysator zugegeben waren, gelöst, 30 g
Jod unter Rühren zugegeben und bei 60° C 17 Stunden erhitzt. Nach Abkühlen und Filtrieren der so
erhaltenen Reaktionsmischung wurde eine geringe Menge Ascorbinsäure zur Entfernung des freien Jods
zugegeben, etwa die Hälfte des Eisessigs abdestilliert, mit Wasser vedünnt und erneut in Tetrachlorkohlenstoff
gelöst. Die organische Schicht wurde gründlich gewaschen und wasserfreies Natriumsulfat zugegeben.
Nach beendeter Trocknung wurde die Lösung filtriert. Nach Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffs wurden
125 g rohes, jodiertes Lecithin als hellbraune und weiche Masse erhalten, die nach Waschen mit
kaltem absoluten Alkohol 115 g gereinigtes, jodiertes Lecithin lief erten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von jodiertem Lecithin durch Erhitzen von Lecithin mit Jod in Gegenwart eines Katalysators in einem organischen Lösungsmittel und nachfolgende Reduktion von überschüssigem Jod, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator grobe Partikel von metallischem Magnesium, Zink, Aluminium, Titan, Mangan, Nickel, Kobalt, Cadmium oder Kupfer, als organisches Lösungsmittel Eisessig und als Reduktionsmittel Ascorbinsäure verwendet. ' ,
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4445765 | 1965-07-24 | ||
JP4445765 | 1965-07-24 | ||
DED0050633 | 1966-07-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1543521A1 DE1543521A1 (de) | 1972-03-16 |
DE1543521C true DE1543521C (de) | 1973-06-28 |
Family
ID=
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