DE1941009A1 - Reduktionsverfahren - Google Patents

Reduktionsverfahren

Info

Publication number
DE1941009A1
DE1941009A1 DE19691941009 DE1941009A DE1941009A1 DE 1941009 A1 DE1941009 A1 DE 1941009A1 DE 19691941009 DE19691941009 DE 19691941009 DE 1941009 A DE1941009 A DE 1941009A DE 1941009 A1 DE1941009 A1 DE 1941009A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
produced
joint
heavy metals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691941009
Other languages
English (en)
Inventor
Manchester Blackley
David Dodman
Woolley John Mathers
Pearson Kenneth William
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1941009A1 publication Critical patent/DE1941009A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von
sekundären aromatischen Aminen aus aromatischen Hitrosoverbindungen«,
Herstellung von sekundäres, aromatischen Aminen aus aromatischen Nitrosoverbindungen in zwei Stufen ist bekannte In der ersten dieses* Stufen wird die Ifitrosoverbindung mit Hilfe von Wasserstoff
in ein primäres Amin reduziert und in άβτ zweiten Stufe wird das
primäre Aiain mit einem Aldehyd oder Keton in Gegenwart von Wasserstoff kondensiert· Si© bisher in einer jeden Stufe verwendeten
Katalysatoren sind entweder teure Edelmetalle oder sind schwierig zu haß&Imlsan, beispielsweise wagen ihrer pyrophoren Eigenschaften«, Sie werden auch laicht äureh Terunreinigungon, wie z030 durch
vergiftet»
009808/18 2 0
Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man einen Katalysator mit einer aromatischen Nitrosoverbindung, Wasserstoff und/oder einem Aldehyd oder Keton kontaktiert, wobei der Katalysator eine Kombination aus zwei oder mehr der Schwermetalle Eisen, Mangan, Kobalt, Kupfer, Nickel, Silber, Cer und Blei in Form ihrer Oxyde, Hydroxyde oder Carbonate oder Gemische daraus oder ein teilweises Reduktionsprodukt einer solchen Kombination enthält und durch ein Verfahren hergestellt worden ist, f welches als Stufe entweder eine gemeinsame Fällung aus Lösung oder eine gemeinsame Erhitzung der genannten Schwermetalle in Form ihrer Hydroxyde oder wärmeunatabilen Salze aufweist.
Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Katalysatoren werden im wesentlichen durch ein Verfahren hergestellt, welches die eine oder andere der oben angegebenen Stufen umfaßt» So kann eine wäßrige Lösung der Salze der gemischten Schwermetalle als Oxyde, Hydroxyde, Carbonate (einschließlich basische Carbonate) oder als Mischung derselben gefällt werden und die Ausfällung kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet und als Katalysator verwendet werden. Alternativ kann ein inniges Gemisch der Hydroxyde, Hitrate, Acetate, Carbonate oder anderer wärmeunstabiler Salze auf die Zersetzungstemperatur erhitzt und das Produkt als Katalysator verwendet werden»
Gewünsehtenfalls kann die Erhitzung auf die Zersetzungstemperatur oder die Ausfällung in aitu durchgeführt werden, so daß die resultierende Zusammensetzung unmittelbar zur Katalyse der Reduktion einer Nitrosoverbindung zur Verfügung steht«
Gegebenenfalls können die durch die gemeinsame Fällung oder die gemeinsame Erhitzung erhaltenen Schwermetallhydroxyde oder wärme— unstabilen Salze teilweise reduziert werden, beispielsweise durch
009808/1820
eine Vorbehandlung mit einem Gas, welches aus Wasserstoff besteht oder solchen enthält, bevor die Produkte bei dem erfindungsgemäsBen Verfahren verwendet werden«, .
Gewünsohtenfalls können Träger, wie Z0B0 Bimsstein, Asbest, gebrannter Lehm oder Kieselgur in die Schwermetalloxyde, -hydroxyde oder -carbonate eingearbeitet werden, um einen Trägerkatalyeator herzustellen.
Zusammensetzungen
Zwar sind/die zwei oder mehr der erwähnten Schwermetallsalze in allen relativen Verhältnissen enthalten, anscheinend wirksame £eduktionskatalysatorenp aber die optimalen Verhältnisse für die Erzielung des besten Effekts hängen von den jeweiligen Schwermetallen ab. In einigen Fällen sind Zusammensetzungen, in denen der Anteil des einen Schwermetalls in bezug auf die anderen nur 1 % beträgt, wirksame Katalysatoreno Im allgemeinen ist es jedoch erwünscht, daß jedes Schwermetall in mindestens einem atomaren Anteil auf jeweils 25 atomare Anteile der anderen Schwermetalle anwesend isto
Die gemäß der Erfindung verwendeten Katalysatoren sind leicht herzustellen und sind nicht—pyrophor, und viele von ihnen sind billige Sie besitzen eine lange Lebensdauer und werden nicht leicht beispielsweise durch Schwefelverbindungen vergiftet»
Es wird angenommen, daß die gemäß der Erfindung verwendeten Katalysatoren ein Grundgitter aufweisen,» welches aus den Atomen des einen Schwermetalles und den zugeordneten Oxydatomen oder Hydroxydoder Garbonatgruppen bestehtsund daß Atome von anderen Schwermetallen als Verunreinigungsatome im (fitter wirken, wodurch chemische Fehler im Gitter entstehen, die für die katalytischen Eigenschaften verantwortlich sindo
009808/1820
Aldehyde und Ketone, die beim erfind ongsgemässen Verfahren ver-
1 2 3
wendet werden können, besitzen drei lonneln R »CHO und R oC00R ,
worin R1. R2 und R3 Alkyl-, Cyolf&ttvl-, Aryl- (einschließlich
2 3
substituierte Aryl-) oder Aralkyl i'ac ikale darstellen«. R und R kennen gleich oder verschieden Sf in. Beispiele für die verschie-
12 "3
denen Radikale, die durch R , R uno R*^ dargestellt werden, Bind Kethyl, Äthylf n-Propyl, η-Butyl. Cyclohexyl, Phenyl, cx-Naphthyl, p-Tolyl, p^ethoxyphenyl, p~Chlo2'opt9nyl und Benzylo
Spezielle Beispiele für Aldehydef die verwendet werden können, sind Acetaldehyd, Propionaldehyd. Bvtyraldehyd, Cyclohexyl&ldehyd, ienzaldehydo p-Ioluolaldehyd und Beizylaldehydo
Spezifische Beispiele für Ketone, die verwendet werden können, sind Aceton^ Hetliyläthylketon, JD:.ltutylketont Acetophenoi\, p-Methylssetophenon, Acetonaphthon, liethjJ.cjclohexylketon, Methjrlbenzylketon und Methylisobutylketono
Zur Vermeidung der Bildung eines primären Amins durch Reduktion der Nitrogoverbindung sollte der Alöehyd oder der Keton in mino.2stens einer stöchiometrisehen lien^e anwesend sein, wobei die .':■ saktione:·! mit einer aromatische?.. HitroBoverbindung X-HO wie folgt verlaufeni
Das erfindungegemässe Verfahren Isxir entweder absatzweise oder kontinuierlich bei atmosphärisehfm Iruck oder bei einem verringerten oder erhöhten Druck aasgeiührt werden, sofern dies erwünscht istc Die Verwendung einer ufceratmosphärischen Drucks wird ae?orzugt3 insbesondere für eine absatzweise Durchführung, da die Reaktionsgeschwindigkeit hierdurch erhöht wird«
009808/1820
BAD ORIGINAL
Olemperaturen von 100 bis 25O0O wender, in zx-ieckmässigerweise verwendet, aber £ttr einen wirksamen :Jotrieb .das Verfahrens ist es Heftig, daß die HitrosoverbinduTig unter (ken Arbeitsbedingungen liäoht aersetat wirdf
Gewünsehtenfalls kann ein VerdünnTmgßmittel verwendet werden, vorausgesetzt, daß dieses unter dan Betriebsbedingungen inert bleibt«. Geeignete lösungsmittel, die verwendet werden können, sind toluol, Monochlorobenzol, o-DichlorobenKol, 192,4~Irio3ilorobenzol und 1,1,2~Irifluoro-1,2,2-trichloi?oäthano
Der Wasserstoff miaß nicht rein sein» uncl gewünsebtenfalls können auch Trägergase, wie ZoB0 Stickstoff, verwendet werden, Gemische, die Kohlenmonoxyd enthalten, wie rinBc YJasssrgas und Gs:aeratorgas, können verwendet werden, und das Zohlenmonosyd kann beim iteduktionsverfahren teilnehmen,, aber ea mviß ausreichend Wasaerstoff vorhanden sein, um eine vollständige Reduktion sioherzasteilen»
Die sekundären Amine können in de:? üblichen Weise aus ien Produkten isoliert werden, die durch daa erfinduagsgemässβVerfahren erhalten worden sind, beispielsweise durch Destillation oder Kristallisation, was von den physikalischen Eigenschaften der Amine abhängt.,
Die Erfindung erlaubt die wirtsehaftliehe Herstellung vgh sekundären Aminen in einer Stufe aus Nitrosoverbindungen und ist insbesondere dann wertvoll, wenn Wasser&as oder Generatorgas verwendet wird, da solche Gase häufig i3i chemischen Betrieben zvac Verfügung stehen, die sich an Ortan befinden, für dia ®& keine unmittelbare Zufuhr von reinem Wa3se3?stoff gibt« Ss ist you besonderem Wert für die Herstellung von litroscdiphenylaminen aus sekundären Äiainodiphesylamineßg beispielsweise AlkylSEimodiphenylaminen, dl© als gummiaTütiosydationamf-ttel von ¥ert sind»-
0098DS/ 1820 bad orjginau
1 941003
Di e Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläuterto Die Beispiele sind nicht in etoaulir&nkendeEi Sinne aufzufassen» Die Proaentangaben sind in Sewieiii e.usgedrüekto
Beispiel 1
20,8 g Manganacetat-tetrahycLrat T,mraen in Uasser aufg-slöat und 15 ial konzentrierte Salpetersäure wurde zugesetzt« Diese Lösung wurde mit einer Lösung von 13,4 g Silbernitrat in Wasser gemischt. Eine 32 #ige Natriiauhydroxydlöaung wurde dann zugesetzt, vm das Gemisch gegen Brilliantgelbpapier alkalisch, hu machen,
Die Ausfällung wurde durch Dekantieren alkalifrei gewaschen, und 100 s feiner Bimsstein (feilchengirösse bis zu 0,085 mn) imrden sugesetzto Dia Ausfällung wurde ab filtriert, lait Methanol und dann mit Aceton gewaschen und bei 1000G getrocknet.
Die getrocknete Ausfällung wurde Bit Kohlenmonos^d bei 200 bis 2200C vorbehandelt, bis kein Kohlendioxyd mehr entwickelt wurdeo
5 β dee auf diese Weise erhaltenen Katalysators und· 5 g 4-Hitrosodiphenylamin wurden mit 100 si Aceton gemischt und mit einem Anfangswaeserstoffdruck von 100 at 8 stunden auf 140°C erhitzt«
Sach Abkühlen und Tentilieran wurds der Katalysator abfiltriert, das überschüssige Aceton wurde entfernt, und die Infrarotanalyse des Produktes zeigte eine gate Ausbeute an 4—Ißopropy.laminqdiphenylami:ae Gas/!?lüssigke±t-Ghromtographie bestätigta eine Ausbeute von 75 ^.
Beispiel 2
Der in Beispiel 1 verwendete Katalysator enthielt Silber Kangan in einem Atoia^erhältiiis von 1,8 t 1 o Ersatz dieses
009808/1820
BAD ORIGINAL
lysators durch Katalysatoren, die Atomverhältnisae von Eisen und Iiangan mit einem Wert von 1 s Z, von Kobalt und Mangan mit einem \it.rt von 1 : 2 oder von Nickel und. Hangan mit einem Wert von 1 : ■'jeweils 13 bis 14 $ gesamte Metalle auf 5 g feinem Bimsstein) enthielten* ergaben bei Temperaturen von 140 Me 1600C Ausbeuten von 4-IsopropylamindiphenylasiiB im Bereich von 60 bis 75 ^-
Bei höheren Temperaturen, beispielsweise 200cO, wurde etwas 4~ "sopropylaminodiphenylamin gebildet, aber es irarda ein erhöhter Anteil an Nebenprodukten erhalten.,
J3ui aaiedrigeren Temperaturen^ beispielsweise '25 C? verlief dia :3:.ldung des gewlmschten Produktes viel langBeraer«.
]?i.n EatalyBator, der Ecpfer und Mangan im Atomverhältnis von 1*2: enthieltj wurde wie folgt hergestellt:
'i-s g Eupfer-(Il)~aitrat-trihydrat liurde in ¥asser aufgelöst und iif-t einer Lösung von 20,6 g liangaa; II)-nitrat-hesahydrat» in Wasser gemischt= Eine iQ 5»ige Hatrioabydridlösung wuräe unter Rühren zu«- bis eiB Überschuß ansreseBii >/ar, und clie Ausfällung wurde
reii alkalifrei gewaschen, 20 g Holzkohle (Gasadsorprts) ;urdeii zugesetzt, und die resultierende Suspension ■\mrde durch filtration getrennt, Eiit Methanol, gewasohen und bei '000G
' : 72 g des axif. diese Weise erhaltenen Satelysators tmd 5 g 4-Hl troscdiphsnylaw! ώ wurden iait i6ö g 4-Methylpeiitaii-2-on gemischt und 5 Stunden auf 1400C und dann 5 Stunden auf 1?0°G erhitzt ? T-rcbei der Anfaugswasserstoffdruek GO at betrug*
Ife.ch dem AbkiÄlea und Ventilieren wurde die Produktiv sang vom
009808/1820 . ßAD ORIGINAL
Autoklaven entnommene und der Katalysator wurde durch Filtration abgetrennt» Entfernung des Lößungsmittels ergab ein Produkt, das 20 fo H-(1s3~Dimethylbutyl)-H'-phenyl-p-pheitylendiamin enthielt.,
Ein Katalysator, hergestellt durch Absorption einer wäßrigen Lösung von 18 g Kupfer(II)-nitrat~trihydrat und 20,6 g Mangen(II)-nitrat-hexahydrat auf 2Q g Holzkohle,Erhitzen auf 1000C, um Wasser zu entfernen, und abschliessende Behandlung bei 25O0C, bis die Entwicklung von nitrosan Oasen aufhörtt ergibt eine ähnliche Ausbeute an H-(1,3-pimethylbutyl)-N3-phenyl-phenylendiamin, wenn er in dem in diesem Beispiel beschriebenen Verfahren verwendet wird.
Beispiel 4
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei anstelle von Wasserstoff ein Gemisch aus Wasserstoff und Eohlenmonoxyd in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 verwendet wurde» j5as/FlUssigkeits~ Chromatographie zeigte, daß die Ausbeute an 4~Isopropylaminodlphenylamin 70 % betrug·
Beispiel 5
Ein Katalysator, der C er vnä Kupfer in einem Atomverhältnie von 20 : 1 enthielt, wurde wie folgt hergestellt:
Hr 88 g Ger(III)-nitrat-hexahydrat und 0,91 g Eupfea*(ll)-nitrathydrat wurden in Wasser aufgelöst und durch Zusatz eines leichten Überschusses von Natriumcarbonat, welches in Wasser gelöst warff unter Rühren ausgefällt« Die Ausfällung wurde durch Dekantieren alkalifrei gewaschen und 143 g feiner Bimsstein (Teilchengrösse bis zu 0,085 mm) wurde zugesetzt« Die resultierende Suspension wurde filtriert, and der Filterkuchen wurde mit Methanol gewasohen und bei 10O0C getrocknetη
009808/1820 BAD ORIGINAL
Die getrocknete Ausfällung wurde mit Kohlenmonoxyd bei 200 bis 2200C vorbehandelt, biß kein Kohlendioxyd mehr entwickelt wurde,,
15 g des auf diese Weise erhaltenen Katalysators (der 3,3 # gesamte Metalle auf dem Träger enthielt) und 5 g 4-Nitrosodiphenylamin wurden mit 160 g Aceton gemischt und 5 Stunden auf 15O0C und dann 5 Stunden auf 1700C unter einem Anfangswasserstoffdruck von 100 at erhitzte
Nach dem Abkühlen und Ventilieren wurde der Katalysator abfiltriert, \ und die Produkt lösung wurde destilliert, um überschüssiges Aceton abzutrennen,, Gaa/lPlüeeigkeits-Chroinatographie zeigte, daß das Produkt 51 ^ 4-Isopropylamlnodiphenylamin enthielte
Beispiel 6
0,5155 g Silbernitrat wurden in Wasser aufgelöst, mit einer Lösung von 0,9013 g Mangan(II)~nitrat-hexahydrat in {fässer gemischt und durch Zusatz überschüssiger Hatriumhydroxydlöeung ausgefällt. Die Ausfällung wurde durch Dekantieren alkalifrei gewaschen, mit 5 g Bimsstein (Teilchengrösse bis zu 0,085 mm) gemischt, filtriert und mit Aceton gewaschen« Der Katalysator wurde dann vor der Verwendung bei 10O0C getrocknet <, "
5 g 4-Nitrosodiphenylamin wurden mit dem so erhaltenen Katalysator mit 52,3 g Benzaldehyd gemischt und 6 Stunden unter einem Anfengswasserstoffdruck von 105 at auf 1400C erhitzt.
Bach dem Abkühlen und Ventilieren wurde der Katalysator abfiltriert und das fieaktionsproduk* wurde durch Abtrennung des Benzaldehyde unter vermindertcat Druck isolierte Gas/Plüssigkelts^Ch^asäto^raphieanalyse ieigte, daS die Ausbeute an H-Phenyl-iiJ-bensjJ.-p-phenylendiamin 24 £ betrug»
009808/1820

Claims (1)

19A1009 - ίο -
Patentansprüche s
Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen,
gekennzeichnet, daß man Wasserstoff (beispielsweise bei 100 bis 25O0C) mit einer aromatischen Nitrosorerbindung in Gegenwart eines Aldehyds oder Ketone und eines Katalysators kontaktiert, der eine Kombination aus zwei oder mehr der Sohwermetalle Eisen, Hangan, Kobalt, Kupfer, Nickel, Silber, Cer und Blei in Form ihrer Oxyde, Hydroxyde oder Carbonate oder Gemische daraus oder ein teilweises Reduktionsprodukt einer solchen Kombination enthalt und durch ein Verfahren hergestellt worden let, welches als Stufe entweder eine gemeinsame fällung aus einer Lösung oder eine gemeinsame Erhitzung der genannten Schwermetall© in Form ihrer Hydrosyde oder wärmeunstabilen Salze umfaßte
2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator durch teilweise Reduktion (beispielsweise durch Wasserstoff) eines Produkts hergestellt worden ist, das durch die genannte gemeinsame fällung oder gemeinsame Erhitzung erhalten worden isto
3o Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein sekundäres Aainodiphenylamin aus einem Hitrosodiphenylamin hergestellt wird*
""»»»NVWttTE
RNCK
009808/1820
DE19691941009 1968-08-13 1969-08-12 Reduktionsverfahren Pending DE1941009A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB38709/68A GB1241569A (en) 1968-08-13 1968-08-13 Reduction of aromatic nitrosocompounds to aromatic secondary amines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1941009A1 true DE1941009A1 (de) 1970-02-19

Family

ID=10405209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691941009 Pending DE1941009A1 (de) 1968-08-13 1969-08-12 Reduktionsverfahren

Country Status (4)

Country Link
DE (1) DE1941009A1 (de)
FR (1) FR2022122A1 (de)
GB (1) GB1241569A (de)
NL (1) NL6912106A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2131385A5 (de) * 1971-03-30 1972-11-10 Huebner Otto
DE2216314A1 (de) * 1972-04-05 1973-10-18 Otto Huebner Haartrockenhaube
US3836749A (en) * 1972-03-03 1974-09-17 O Hubner Hair dryer
DE2350511A1 (de) * 1973-10-08 1975-04-24 Otto Huebner Haartrockenhaube

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2131385A5 (de) * 1971-03-30 1972-11-10 Huebner Otto
US3829984A (en) * 1971-03-30 1974-08-20 O Hubner Hair dryer cap
US3836749A (en) * 1972-03-03 1974-09-17 O Hubner Hair dryer
DE2216314A1 (de) * 1972-04-05 1973-10-18 Otto Huebner Haartrockenhaube
DE2350511A1 (de) * 1973-10-08 1975-04-24 Otto Huebner Haartrockenhaube

Also Published As

Publication number Publication date
GB1241569A (en) 1971-08-04
NL6912106A (de) 1970-02-17
FR2022122A1 (de) 1970-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1246688B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserstoffhaltigen Gasgemischen
DE2538364B2 (de) Verfahren zur herstellung von butandiolen
DE1618480A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern
DE2355690C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenol oder substituierten Phenolen
DE2460078A1 (de) Selektive hydrierkatalysatoren und verfahren zur herstellung derselben
DE2804307B2 (de)
DE2554524C3 (de) Rhodiumhaitiger Katalysator und dessen Verwendung zur Hydrierung von e-Deoxy-e-demethyl-e-methylen-S-oxYtetracyclin
DE3133583C2 (de)
DE1941009A1 (de) Reduktionsverfahren
DE2722741A1 (de) Verfahren zur stereoselektiven hydrierung von alpha-pinen
DE2926641A1 (de) Verbessertes verfahren zur katalytischen hydrierung von butindiol
DE2235992C3 (de) Verfahren zur Herstellung gesättigter aliphatischer Amine
DE3047592A1 (de) Verfahren zur gewinnung von molybdaen aus gemischen von molybdaenverbindungen mit anderen metallverbindungen
DE3201904A1 (de) Verfahren zur herstellung von o,o&#39;-dithiodibenzoesaeuren
DE69014531T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dihydroxyestern.
DE2416584C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Squalan
DE2240317C3 (de) Verfahren zur Wiedergewinnung erneut einsetzbarer palladiumhaltiger Katalysatoren aus flüssigen Reaktionsgemischen, die bei der Herstellung von Essigsäurearylestern anfallen
DE2659147C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenbenzoesäureverbindungen
AT330796B (de) Verfahren zur herstellung von ketoalkylxanthinen
DE2519088A1 (de) Niederdruckverfahren zur herstellung von butindiol
EP0088294B1 (de) Verfahren zur Herstellung von linearen Kohlenwasserstoffen mit mehr als 18 Kohlenstoffatomen
DE1941008A1 (de) Reduktionsverfahren
DE877453C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Diacetylenreihe
AT216013B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Gold(I)-tert.-alkylmercaptiden
DE1518402C (de) Verfahren zur Herstellung von clor oder bromsubstituierten aromatischen Ammen