DE3133583C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3133583C2
DE3133583C2 DE3133583A DE3133583A DE3133583C2 DE 3133583 C2 DE3133583 C2 DE 3133583C2 DE 3133583 A DE3133583 A DE 3133583A DE 3133583 A DE3133583 A DE 3133583A DE 3133583 C2 DE3133583 C2 DE 3133583C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
chloro
reaction
derivative
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE3133583A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3133583A1 (de
Inventor
Masahiro Fuji Shizuoka Jp Matsuno
Yasushi Higuchi
Yutaka Shizuoka Jp Ohishi
Yoshiki Shimizu Shizuoka Jp Nakayama
Chihiro Yokohama Kanagawa Jp Yazawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11840180A external-priority patent/JPS5742652A/ja
Priority claimed from JP56019510A external-priority patent/JPS57135048A/ja
Application filed by Ihara Chemical Industry Co Ltd filed Critical Ihara Chemical Industry Co Ltd
Publication of DE3133583A1 publication Critical patent/DE3133583A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3133583C2 publication Critical patent/DE3133583C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Hydroxyphenylalkansäure der allgemeinen Formel
worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine Niederalkylgruppe, eine Niederalkoxygruppe, eine Hydroxygruppe oder eine Niederalkylcarbonylgruppe bedeutet; R₂ und R₃ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe bedeuten; und m für 1 oder 2 steht; und 1 für 0,1 oder 2 steht; und n für 0, 1 oder 2 steht; gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1.
Hydroxyphenylalkansäurederivate, insbesondere die Essigsäurederivate, stellen bekannte, wirksame Zwischenprodukte für cholekinetische Mittel und Agrikultur­ chemikalien dar.
Zur Herstellung von Hydroxyphenylalkansäuren stehen folgende bekannte Verfahren zur Verfügung:
ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy­ phenyl-essigsäure durch Umwandlung von 2-Methoxyaceto­ phenon in 2-Methoxyphenylessigsäure und Behandlung des Produktes mit Bromwasserstoffsäure [J. Org. Chem. 11 (1946) S. 798];
ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl- essigsäure durch Reduktion von Nitrophenylessigsäure und Diazotierung und Hydrolyse der resultierenden Amino­ phenylessigsäure [J. Chem. Soc. (London), 1948, S. 150];
ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl- essigsäure durch Hydrolyse von 2-Bromphenylessigsäure in einer wäßrigen Lösung von Morpholin in Gegenwart von Bis- (äthylendiamin)-kupfer(II)-salz [J. O. C. (UdSSR) 1971, S. 2666-2668]; und
ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxyphenyl- essigsäure durch Umsetzung einer Halogenphenylessig­ säure, wie 2-Chlorphenylessigsäure, mit einem Alkali­ metallhydroxid in Gegenwart von metallischem Kupfer oder einem Kupfersalz (JP-OS 4 870/1972).
Unter den bekannten Verfahren ist das Verfahren gemäß der JP-OS 4 870/1972 den anderen hinsichtlich einer hohen Ausbeute an 2-Hydroxyphenylessigsäure überlegen. Gemäß der Beschreibung liegt die Ausbeute an 2-Hydroxyphenyl- essigsäure im Bereich von 82 bis 95%. Die Umsetzung wird jedoch bei einer hohen Temperatur, wie 220 bis 250°C, und einem hohen Druck, wie 20 bis 60 at, durchgeführt. Daher ist dieses Verfahren als industrielles Verfahren unvorteilhaft.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylalkansäuren der Formel (I) zu schaffen, bei dem diese mit hoher Ausbeute unter milden Bedingungen hinsichtlich Temperatur und Druck erhalten werden, wobei mildere Reaktionsbedingungen als bei dem herkömmlichen Verfahren angewendet werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch das im Patentanspruch 1 angegebene Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Bis-(8-chinolinolat)- kupfer(II)-Komplex der Formel
als Katalysator durchführt.
Bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.
Der als Katalysator verwendete Bis-(8-chinolinolat)-kupfer(II)- Komplex kann leicht durch Umsetzung von 8-Chinolinol (C₉H₇NO) mit einem Kupfer(II)-salz, wie CuSO₄·5 H₂O, CuCl₂, Cu(NO₃)₂·3 H₂O, Cu(ClO₄)₂·6 H₂O und Cu(C₂H₃O₂)·H₂O, in Wasser und/oder Methanol oder Äthanol erhalten werden, und zwar gemäß J. C. Fanning, H. B. Jonassen; J. Inorg. Nucl. Chem. 1963, Band 25, S. 29-35.
Das Molverhältnis des Katalysators zu dem Halogenphenylalkansäurederivat hängt ab von der Reaktionstemperatur, der Reaktionszeit und den als Ausgangsmaterialien den eingesetzten Halogenphenylalkansäurederivaten und liegt gewöhnlich in einem Bereich von 0,001 bis 0,3, vorzugsweise 0,01 bis 0,2. Der bei der Hydrolysereaktion verwendete Katalysator kann zurückgewonnen und wiederverwendet werden. Dazu wird das Reaktionsgemisch nach der Umsetzung durch Zusatz einer Säure neutralisiert, um den Katalysator in kristalliner Form auszufällen. Die Kristalle werden durch Filtration abgetrennt.
Bei den Halogenphenylalkansäurederivaten der Formel (II), die als Ausgangsmaterial bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, handelt es sich um Verbindungen, die ein Halogenatom als X aufweisen. Insbesondere die Verbindungen, die als X ein Chloratom aufweisen, stellen wichtige Ausgangsmaterialien bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dar, da die Chlorsubstituenten­ gruppe, außer unter Hochtemperaturbedingungen, nicht leicht hydrolysiert wird. Bei den Halogenphenylalkansäure­ derivaten kann es sich um die freien Säuren (R₄ = H) oder die Ester (R₄ = eine Kohlenwasserstoffeinheit) handeln. Geeignete Kohlenwasserstoffeinheiten für R₄ umfassen Alkylgruppen, z. B. Methyl-, Äthyl- und n-Butylgruppen; und Aralkylgruppen, z. B. Benzyl- und Phen­ äthylgruppen.
Geeignete Halogenphenylalkansäurederivate umfassen 2-Chlorphenylessigsäure, 3-Chlorphenylessigsäure, 4-Chlorphenylessigsäure, 2-(4′-Chlorphenyl)-3-methyl­ butansäure, 4-Chlor-3-methylphenylessigsäure, 3-Chlor- 4,6-dimethylphenylessigsäure, 3-Chlor-4,5-dimethylphenyl­ essigsäure, 2-(4′-Chlor-3′-methylphenyl)-butansäure, 2-(2′-Chlor-4′-methylphenyl)-2-methylpropansäure, 2-Chlor- 3-methoxyphenylessigsäure, 4-Chlor-3-methoxyphenylessig­ säure, 3-Chlor-6-methoxyphenylessigsäure, 2-Chlor-5- acetylphenylessigsäure, 2-Chlor-4-hydroxyphenylessigsäure, 2,5-Dichlorphenylessigsäure, 3-(2′-Chlorphenyl)-propansäure, 4-(4′-Chlorphenyl)-butansäure sowie die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Octyl-, Benzyl-, α-Phenetyl- oder β-Phenetylester derselben.
Geeignete Basen, die zur Umsetzung mit dem Halogenphenyl­ alkansäurederivat eingesetzt werden können, umfassen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Das Molverhältnis der Base zu dem Halogenphenylalkansäurederivat liegt in einem Bereich von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7. Die Base wird gewöhnlich in Form einer wäßrigen Lösung eingesetzt. Die Konzentration der Base beträgt 50 Gew.-% oder weniger und liegt vorzugsweise in einem Bereich von 5 bis 30 Gew.-%. Falls die Konzentration der Base größer als 50 Gew.-% ist, ist es schwierig, ein einheitliches Vermischen des Reaktionsgemisches durchzuführen, wodurch es zu einer heterogenen Reaktion kommt.
Die Hydrolysereaktion wird gewöhnlich bei einer Reaktions­ temperatur von 100 bis 300°C, vorzugsweise 150 bis 250°C, durchgeführt. Die Reaktionszeit ist umgekehrt proportional der Reaktionstemperatur. Bei einer relativ niedrigen Temperatur von 150 bis 170°C beträgt die Reaktionszeit gewöhnlich mehrere Stunden oder länger. Bei einer relativ hohen Temperatur von 230 bis 250°C beträgt die Reaktionszeit gewöhnlich 2 Stunden oder weniger. Die Reaktionszeit wird abhängig von der Reaktionstemperatur und der Art von Katalysator und Ausgangsmaterial bestimmt. Die Hydrolysereaktion wird vorzugsweise in einem Autoklaven unter einem sich von selbst einstellenden Druck (Spontandruck) durchgeführt. Bei der Reaktionstemperatur von 150 bis 250°C wird ein Spontandruck von etwa 4 bis 35 bar angewendet.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) einer 13%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung, 17,1 g (0,1 Mol) 2-Chlorphenylessigsäure und 3,52 g (0,01 Mol) Bis-(8- chinolinolat)-kupfer(II)-Komplex. Das Ganze wird 2 h bei 170°C unter einem Spontandruck umgesetzt. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und durch Zusatz von konz. Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Das resultierende Bis-(8-chinolinolat)-kupfer wird durch Filtration abgetrennt. Das resultierende Filtrat wird unter vermindertem Druck konzentriert und anschließend wird konzentrierte Chlor­ wasserstoffsäure zugesetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,4 g weiße, tafelförmige Kristalle der 2-Hydroxyphenylessigsäure, Fp. 142 bis 144°C; Ausbeute 95%.
Vergleichsbeispiel 1
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) 13%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, 17,1 g (0,1 Mol) 2-Chlor­ phenylessigsäure und 2,5 g (0,01 Mol) Kupfer(II)-sulfat (CuSO₄·5H₂O). Das Ganze wird 6 h bei 170°C unter einem Spontandruck umgesetzt. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und durch Zusatz von konz. Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Die ausgefallenen Kristalle werden anschließend durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,8 g weiße, tafelförmige Kristalle der 2-Hydroxyphenylessigsäure, Fp. 142 bis 144°C; Ausbeute 25%.
Vergleichsbeispiel 2
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) 13%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, 17,1 g (0,1 Mol) 2-Chlor­ phenylessigsäure, 0,42 g (0,0067 Mol) Kupferpulver und 0,44 g (0,0033 Mol) Kupfer(II)-chlorid. Das Ganze wird 6 h bei 170°C unter einem Spontandruck umgesetzt. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Kupferpulver wird durch Filtration abgetrennt. Das resultierende Filtrat wird unter vermindertem Druck konzentriert und neutralisiert, indem man konzentrierte Chlorwasserstoffsäure bis zur sauren Reaktion zusetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält weiße, tafelförmige Kristalle der 2-Hydroxyphenylessigsäure, Fp. 141 bis 144°C; Ausbeute 26%.
Beispiel 2
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine Umsetzung von 4-Chlorphenylessigsäure mit Natriumhydroxid in Gegenwart von Bis-(8-chinolinolat)-kupfer(II)-Komplex durchgeführt. Die Reaktionszeit wird auf 6 h geändert. Die anderen Reaktionsbedingungen und die Mengen der Reagentien sind die gleichen wie im Beispiel 1. Das Reaktionsgemisch wird nach dem gleichen Verfahren aufgearbeitet. Man erhält 14,6 g weiße, tafelförmige Kristalle der 4-Hydroxyphenylessigsäure, Fp. 148 bis 149°C; Ausbeute 96%.
Beispiel 3
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wird eine Umsetzung von 2-(4′-Chlorphenyl)-3-methylbutansäure mit Natriumhydroxid in Gegenwart von Bis-(8-chinolinolat)-kupfer (II)-Komplex durchgeführt. Die Menge der 2-(4′-Chlor­ phenyl)-3-methylbutansäure beträgt 21,2 g (0,1 Mol). Die anderen Bedingungen sind die gleichen wie in Beispiel 1. Das Reaktionsgemisch wird nach dem gleichen Verfahren aufgearbeitet. Man erhält 19,2 g weiße, tafelförmige Kristalle der 2-(4′-Hydroxyphenyl)-3-methylbutansäure, Fp. 167,5 bis 168°C; Ausbeute 99%. Das Verfahren wird wiederholt. Dabei werden jedoch die Reaktionstemperatur (der Spontandruck) und die Reaktionszeit variiert. Die Ergebnisse sind wie folgt.
Beispiel 4
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 3 wird 2-(4′-Hydroxy­ phenyl)-3-methylbutansäure hergestellt. Die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck werden jeweils auf 170°C bzw. 6,5 bis 7 bar eingestellt. Die Menge an Katalysator und die Reaktionszeit wurden wie folgt variiert, wobei jeweils die folgenden Ausbeuten erhalten wurden.
Beispiel 5
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wird die Umsetzung von Methyl-4-chlorphenylacetat mit Natriumhydroxid in Gegenwart von Bis-(8-chinolinolat)-kupfer(II)-Komplex durchgeführt. Die Menge an Methyl-4-chlorphenylacetat beträgt 18,5 g (0,1 Mol) und die Menge an 13%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung beträgt 185 g (0,6 Mol). Die anderen Bedingungen sind die gleichen wie in Beispiel 1. Das Reaktionsgemisch wird nach dem gleichen Verfahren aufgearbeitet. Man erhält 14,6 g weiße, tafelförmige Kristalle der 4-Hydroxyphenylessigsäure, Fp. 148 bis 149°C; Ausbeute 96%.
Vergleichsbeispiele 3 und 4
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 3 wird 2-(4′-Chlor­ phenyl)-3-methylbutansäure hydrolysiert. Die Reaktions­ temperatur und der Reaktionsdruck betragen jeweils 200°C bzw. 13 bis 14 bar. Es werden jeweils die folgenden Katalysatoren eingesetzt.
  • (1) 0,0067 Mol Kupferpulver + 0,0033 Mol Kupfer(II)-chlorid (Gesamtmenge: 0,01 Mol Katalysator gemäß JP-OS 4 870/1972; Vergleichsbeispiel 3);
  • (2) 0,1 Mol Bis-(äthylendiamin)-kupfersulfat [Katalysator gemäß J. O. C. (UdSSR) 1971, S. 2666-2668; Vergleichsbeispiel 4].
Die Ergebnisse der Umsetzung sind wie folgt.
Beispiel 6
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) 13%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, 18,4 g (0,1 Mol) 4-Chlor-3- methylphenylessigsäure und 3,51 g (0,01 Mol) Bis-(8- chinolinolat)-kupfer(II)-Komplex. Das Ganze wird 2 h bei 170°C unter einem Spontandruck umgesetzt. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und durch Zusatz von konz. Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Das resultierende Bis-(8-chinolinolat)-kupfer wird durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck konzentriert und mit konz. Chlorwasserstoffsäure versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 15,8 g weiße, tafelförmige Kristalle der 4-Hydroxy-3- methylphenylessigsäure, Fp. 109 bis 110°C; Ausbeute 95,4%.
Vergleichsbeispiel 5
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) 13%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, 18,4 g (0,1 Mol) 4-Chlor-3- methylphenylessigsäure, 2,5 g (0,01 Mol) Kupfer(II)-sulfat (CuSO₄·5H₂O) und setzt das Ganze 6 h bei 170°C unter einem Spontandruck um. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und durch Zusatz von konzentrierter Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,1 g weiße, tafelförmige Kristalle der 4-Hydroxy- 3-methylphenylessigsäure, Fp. 109 bis 110°C; Ausbeute 25%.
Vergleichsbeispiel 6
In einen Autoklaven gibt man 124 g (0,4 Mol) 13%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, 18,4 g (0,1 Mol) 4-Chlor-3- methylphenylessigsäure, 0,42 g (0,0067 Mol) Kupferpulver und 0,44 g (0,0033 Mol) Kupfer(II)-chlorid. Das Ganze wird 6 h bei 170°C unter einem Spontandruck umgesetzt. Der Druck beträgt 6,5 bis 7 bar. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das unlösliche Kupferpulver durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck konzentriert und durch Zugabe von konz. Chlorwasserstoffsäure alkalisch gestellt. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,3 g weiße, tafelförmige Kristalle der 4-Hydroxy-3-methylphenylessigsäure, Fp. 109 bis 110°C; Ausbeute 26%.
Beispiel 7
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 6 wird die Umsetzung von 2-(4′-Chlor-3′-methylphenyl)-butansäure mit Natrium­ hydroxid in Gegenwart von Bis-(8-chinolinolat)-kupfer(II)- Komplex durchgeführt. Die Menge an 2-(4′-Chlor-3′-methyl­ phenyl)-butansäure wird auf 21,2 g (0,1 Mol) variiert. Die anderen Bedingungen sind die gleichen wie in Beispiel 6. Das Reaktionsgemisch wird nach dem gleichen Verfahren aufgearbeitet; man erhält 19,2 g weiße, tafelförmige Kristalle der 2-(4′-Hydroxy-3′-methylphenyl)- butansäure, Fp. 82 bis 85°C; Ausbeute 99%.
Das Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch die Reaktions­ temperatur (der Spontandruck) und die Reaktionszeit variiert werden. Man erhält die folgenden Ergebnisse.
Beispiel 8
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wird 2-(4′-Hydroxy- 3′-methylphenyl)-butansäure hergestellt. Die Reaktions­ temperatur und der Reaktionsdruck werden auf 170°C bzw. 6,5 bis 7 bar eingestellt. Die Katalysatormenge und die Reaktionszeit werden variiert, wobei man die folgenden Ausbeuten erhält:
Beispiele 9 bis 19
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 6 wird jeweils die Umsetzung und Reinigung durchgeführt, wobei jedoch die Art des Halogenphenyl-aliphatischen Säurederivats variiert wird.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung einer Hydroxyphenylalkansäure der allgemeinen Formel worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine Niederalkylgruppe, eine Niederalkoxygruppe, eine Hydroxygruppe oder eine Niederalkylcarbonylgruppe bedeutet; R₂ und R₃ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe bedeuten; m für 1 oder 2 steht; l für 0, 1 oder 2 steht und n für 0, 1 oder 2 steht; durch Umsetzung eines Halogenphenylalkansäurederivats der allgemeinen Formel worin R₁, R₂, R₃, m, l und n die oben angegebenen Bedeutungen haben; R₄ ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoff­ rest bedeutet; und X für ein Halogenatom steht; mit einer Base bei einer Reaktionstemperatur von 100 bis 300°C, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Bis-(8-chi­ nolinolat)-kupfer(II)-Komplex der Formel als Katalysator durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydroxyphenylessigsäure-Derivat der allgemeinen Formel worin R₂ und R₃ die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, gebildet wird durch Umsetzung eines Halogenphenylessigsäure-Derivats der allgemeinen Formel worin R₂, R₃, R₄ und X die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, mit einer Base.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Molverhältnis des Katalysators zu dem Halogen­ phenylalkansäurederivat in einem Bereich von 0,001 bis 0,3 vorliegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Base um wenigstens eine der Basen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kalium­ carbonat handelt und ein Molverhältnis der Base zu dem Halogen­ phenylalkansäurederivat in einem Bereich von 1 bis 10 liegt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom des Halogenphenylalkansäurederivats das Chloratom ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Halogenphenylalkansäurederivat um 2-Chlorphenylessig­ säure, 3-Chlorphenylessigsäure, 4-Chlorphenylessigsäure, 2- (4′-Chlorphenyl)-3-methylbutansäure, 4-Chlor-3-methylphenylessig­ säure, 3-Chlor-4,6-dimethylphenylessigsäure, 3-Chlor-4,5-di­ methylphenylessigsäure, 2-(4′-Chlor-3′-methylphenyl)-butansäure, 2-(2′-Chlor-4′-methylphenyl)-2-methylpropansäure, 2-Chlor-3-meth­ oxyphenylessigsäure, 4-Chlor-3-methoxyphenylessigsäure, 3-Chlor- 6-methoxyphenylessigsäure, 2-Chlor-5-acetylphenylessigsäure, 2- Chlor-4-hydroxyphenylessigsäure, 2,5-Dichlorphenylessigsäure, 3- (2′-Chlorphenyl)-propansäure, 4-(4′-Chlorphenyl)-butansäure sowie die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Octyl-, Benzyl-, α-Phenetyl- oder β-Phenetylester derselben handelt.
DE19813133583 1980-08-29 1981-08-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyphenyl-aliphatischen saeurederivaten und katalysator dafuer Granted DE3133583A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11840180A JPS5742652A (en) 1980-08-29 1980-08-29 Preparation of hydroxyphenylacetic acid and catalyst for preparing it
JP56019510A JPS57135048A (en) 1981-02-12 1981-02-12 Method and catalyst for preparing hydroxyphenyl substituted fatty acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3133583A1 DE3133583A1 (de) 1982-07-08
DE3133583C2 true DE3133583C2 (de) 1991-07-18

Family

ID=26356344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813133583 Granted DE3133583A1 (de) 1980-08-29 1981-08-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyphenyl-aliphatischen saeurederivaten und katalysator dafuer

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4390723A (de)
CH (1) CH648301A5 (de)
DE (1) DE3133583A1 (de)
FR (1) FR2489312A1 (de)
GB (1) GB2083023B (de)
IT (1) IT1138153B (de)
NL (1) NL191788C (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3362618D1 (en) * 1982-10-07 1986-04-24 Ciba Geigy Ag Phenols and their preparation
US4537988A (en) * 1983-06-06 1985-08-27 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyric acid
CA1325217C (en) * 1983-11-07 1993-12-14 John T. Lai 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl-substituted derivatives
JPS60112737A (ja) * 1983-11-07 1985-06-19 ザ　ビー．エフ．グツドリツチ　カンパニー ３，５‐ジアルキル‐４‐ヒドロキシフエニル置換誘導体
GB8430072D0 (en) * 1984-11-28 1985-01-09 Lilly Industries Ltd Pharmaceutical compounds
US5167747A (en) * 1989-02-15 1992-12-01 Kadija Igor V Apparatus for manufacturing interconnects with fine lines and fine spacing
US5008449A (en) * 1989-03-03 1991-04-16 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Method of synthesis of hydroxy-substituted-4-alkoxyphenylacetic acids
GB9012973D0 (en) * 1990-06-11 1990-08-01 Ici Plc Chemical process
CN102241651B (zh) * 2011-05-25 2013-01-23 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法
CN104230713B (zh) * 2013-06-18 2018-11-27 凯米诺瓦有限公司 用于制备2-(2-羟基苯基)乙酸烷基酯的方法
CN106083735B (zh) * 2016-06-03 2018-09-21 安徽广信农化股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的合成工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH515877A (de) * 1967-08-25 1971-11-30 Sun Oil Co Verfahren zur Oxydation sekundärer und tertiärer alkyl-aromatischer Kohlenwasserstoffe
DE2040643A1 (de) * 1970-08-17 1972-02-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylessigsaeuren
US3803094A (en) * 1972-07-12 1974-04-09 Ube Industries Process for producing formaldehyde copolymer

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. Chem. Soc., London, 1948, S. 150 ff *
J. Org. Chem. 11, 1946, S. 798 ff *
Journal of Organic Chemistry of the USSR, 1971, S. 2666-8 *

Also Published As

Publication number Publication date
NL191788C (nl) 1996-08-02
DE3133583A1 (de) 1982-07-08
IT1138153B (it) 1986-09-17
US4390723A (en) 1983-06-28
CH648301A5 (de) 1985-03-15
FR2489312A1 (fr) 1982-03-05
NL8103815A (nl) 1982-03-16
FR2489312B1 (de) 1984-05-11
GB2083023A (en) 1982-03-17
NL191788B (nl) 1996-04-01
GB2083023B (en) 1984-06-06
IT8123530A0 (it) 1981-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3133583C2 (de)
CH626866A5 (en) Process for preparing aromatic or heteroaromatic ethers
EP1046629B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat
DE3038636C2 (de)
DE2630633C2 (de)
DE2256238B2 (de) Verfahren zur herstellung von acrylamid bzw. methacrylamid
DE2752287B2 (de) Verfahren zur Gewinnung von Salzen der Asparaginsäure
DE602004004810T2 (de) Herstellungsverfahren für optisch reine 2-(4-hydroxyphenoxy)-propionsäureverbindungen
DE2065312B2 (de) Aminoäthansulfonylderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2121143A1 (de)
DE2424372C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden
CH513180A (de) Verfahren zur Herstellung antidiabetisch wirksamer Sulfonamide
DE2402399B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkaliacetylacetonaten
DE3636818C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Valpronsäure
DE3347452A1 (de) Verfahren zur herstellung von aromatischen aminosulfonsaeuren
DE2318106C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichlorbenzoesäuren
EP0647614B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Fluoranthranilsäure
DE2528367C3 (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen Urethanen
DE2555567A1 (de) Verfahren zur herstellung von salzen von monoestern der kohlensaeure
DD249909A5 (de) Verfahren zur herstellung von carbocyclischen acetidin-3-saeuren und deren salzen
DE1643762C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Carboxy-alkoxy-Harnstoffen
DE2724189B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Äthylenglykol
DE2638071A1 (de) Katalytische asymmetrische hydrierverfahren
DE3338882C2 (de)
DE2024805C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C07C 59/52

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee