DE193958C - - Google Patents

Description

Bei seinen Untersuchungen hat der Erfinder die interessante Beobachtung gemacht, daß beim Erhitzen von Aldehydphenoläthern, . z. B. Anisaldehyd, Veratrolaldehyd usw., mit wasserfreiem, trockenem, sublimiertem Aluminiumchlorid, mit oder ohne Lösungsmittel, z. B. Benzol, in allen Temperaturlagen die Äthergruppen sämtlich oder auch nur teilweise abgespalten werden können.

ίο In der Literatur ist es nun bereits bekannt, daß Aluminiumchlorid zur Verseifung gewisser Phenoläther Verwendung finden kann, wie z.B. zur Verseifung des Äthyläthers des Phenols: C₆Hr₁O. C₂ /T₅; dagegen ist es bis jetzt noch nicht gelungen, solche Phenolestcr mit Seitenketten, z. B. Anisaldchyd:

C₀

^{Aluminiumcnlorid zu ver}"

seifen. Aus den bisherigen Erfahrungen mußte auch angenommen werden, daß bei einer Reaktion bzw. bei einem Erhitzen von sublimiertem· Aluminiumchlorid mit Seitenketten enthaltenden (z.B. C\

\q.

usw.)

Phenoläthern vom Typus des Anisaldehyds usw. eine vollständige Zersplitterung, d. h. Zerstörung der Aldehydgruppe bzw. der be-■ treffenden Seitenkette stattfinden mußte.. (Hierbei sei nur auf die zersplitternde Wirkung von Aluminiumchlorid auf Toluol verwiesen, wobei unter anderem auch eine vollständige Abspaltung der Methylgruppe stattfindet.)

Durch die vorliegende Erfindung wird nun die überraschende Tatsache festgelegt, daß es bei vorsichtigem Arbeiten auch gelingt, mittels sublimieren Aluminiumchlorids Aldehydphenolester in sozusagen quantitativer Weise zu verseifen, ohne daß dabei die Aldehydgruppe angegriffen wird. .

Beispiel.

16,6 Teile Veratrolaldehyd werden in etwa 20 Teilen trockenen Benzols gelöst und diese Lösung mit 13,2 Teilen fein pulverisiertem, sublimiertem Aluminiumchlorid versetzt. Man rührt oder schüttelt das Gemisch. . Unter Selbsterwärmung geht das Aluminiumchlorid in Lösung, wobei vorteilhaft von außen gekühlt wird. Hierauf wird das Benzol langsam abdestilliert und die aufgeblähte Masse bis zur Beendigung der Reaktion auf- 130 bis 150⁰ weiter erhitzt. Nach etwa dreistündigem Erhitzen wird die erkaltete Reaktionsmasse pulverisiert und in kaltes, Mineralsäure enthaltendes' Wasser eingetragen, hierauf die Flüssigkeit zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit Äther oder Benzol der wäßrig sauren Flüssigkeit das Aldehydgemisch entzogen. DerÄtherrückstand besteht aus einem Gemisch von I. ϊ · 2 -Dioxy-4-benzaldehyd, II. i-Oxy^-methoxy^-benzaldehyd, III. Veratrolaldehyd und IV. Iso- ' vanillin. Der ätherischen Lösung dieses Körpergemisches werden mit Natronlauge die

verseiften Oxyaldchyde entzogen, während unveränderter Vcratrolaldchyd im Äther zurückbleibt. Die alkalische Lösung wird nun mit . Mineralsäure übersäuert, mit Äther extrahiert und das so erhaltene Gemisch von Protokatechualdehyd, Vanillin und Isovanillin in bekannter Weise, voneinander getrennt. ·

Ersetzt man in diesem Beispiel den Vera-' ■ trolaldehyd durch die entsprechende Menge ίο eines Monooxyaldehydalkyläthers·, z. B. des Anisaldehyds, so ist das Verfahren ganz dasselbe, und man erhält als Endprodukt ein Gemisch von Anisaldehyd und p-Oxybcnz-. aldehyd, welche durch Natronlauge mit Leichtigkeit voneinander getrennt werden können. Des ferneren kann in diesem Beispiel der Veratrolaldehyd ersetzt werden durch Heliotropin; das Verfahren ist dasselbe und es wird als Endprodukt Protokatechualdehyd erhalten.

Sodann kann der Veratrolaldehyd in diesem Beispiel ersetzt werden durch andere Aldehyde, z. B.: ι-Äthoxy-2-melhoxy-4-benzaldehyd, I - Bcnzyloxy-2 - nicthoxy-4-benzaldehyd , ι - Amyloxy - 2 - methoxy - 4 - benzaldehyd usw. oder allgemein durch Aldehyde von Mono- oder Polyphenoläthern.

Claims (1)

1. Patent-An Spruch:

   Verfahren zur Darstellung von aromatischen Oxyaldehyden und Polyoxyaldchyden oder von unvollständig alkylierten aromatischen Polyoxyaldehyden oder von Gemischen derselben durch Spaltung der entsprechenden Alkyläther, dadurch gekennzeichnet, daß als Spaltungsmittel wasserfreies sublimiertes Aluminiumchlorid verwendet wird.