DE1936218C3

DE1936218C3 - Bekämpfung von Nematoden

Info

Publication number: DE1936218C3
Application number: DE19691936218
Authority: DE
Inventors: Max St. Albans Hertfordshire Pianka (Grossbritannien)
Original assignee: Murphy Chemical Ltd., St. Albans, Hertfordshire (Grossbritannien)
Priority date: 1968-07-25
Filing date: 1969-07-16
Publication date: 1977-03-31

Description

Einige Spezies von Nematoden, insbesondere die Wurzeiknöliennematuderi, sind Schädlinge für Land- und Gartenbauprodukte, wie Luzerne, Bohnen, Gurken, Baumwolle, Erbsen, Kartoffeln, Zuckerrüben und Weizen.

Die Bekämpfung von Nematoden ist ein bisher ungelöstes Problem. Die bisher einzige vollständig wirksame Behandlung war eine Sterilisierung mit Dampf, wobei die Temperatur des Bodens durch Einführen von Wasserdampf für wenigstens 15 Minuten auf 10O⁰C erhöht wurde. Eine solche Behandlung kann natürlich allenfalls in einem Gewächshaus in kleinem Umfang durchgeführt werden. Die damit verbundenen Kosten sind aber so hoch, daß tine Anwendung eines solchen Verfahrens in der Landwirtschaft nicht möglich ist.

Einige Erfolge sind auch schon durch Ausräuchern mit Organohalogenverbindungen, wie Methylbromid, erzielt worden. Auch eine soluie Behandlung ist jedoch außerordentlich kostspielig. Außerdem hängt die Wirksamkeit der Behandlung weitgehend von dem Gefüge und dem Feuchtigkeitsgehalt des Bodens, die die Diffusionsgeschwindigkeit des Ausräucherungsmittels beeinträchtigen, ab.

Eine besondere Schwierigkeit bei der Verwendung von Ausräucherungsmitteln ist das rasche Abdampfen des Mittels von der Oberflächenschicht des Bodens. Oft muß die Oberfläche des Bodens gewalzt oder mit Wasser oder Polyäthylenfolien abgedichtet werden, um das Ausräucherungsmiuel ausreichend lange im Boden zu halten.

Schließlich sind die meisten Bodenausräucherungsmittel stark phytotoxisch und müssen vom Boden entfernt werden, bevor Nutzpflanzen darauf angebaut werden.

Es wurde nun gefunden, daß die im Patentanspruch gekennzeichneten Verbindungen sehr gute Wirkung gegen Nematoden haben und eine sehr geringe Phytotoxizität besitzen. Außerdem sind sie natürlich sehr viel leichter anzuwenden als die obenerwähnten flüchtigen Ausräucherungsmittel.

Von einigen Verbindungen, die unter die im Patentanspruch niedergelegte Definition fallen, ist bekannt, daß sie fungizide, insektizide, akarizide und/oder herbizide Wirkung haben. Eine nematizide Wirkung war jedoch nicht bekannt

Insbesondere ist es aus der japanischen Patentveröffentlichung 1948/64 bekannt, daß 2,3-Dihalogenpropicnsäure-2,4-dinitrophenylester eine hohe Toxizität gegenüber Fungi im Boden bei geringer schädigender Wirkung auf Feldfrüchte hat Eine nematizide Wirkung der in dieser Druckschrift genannten Verbindungen ist nicht erwähnt. Vielmehr wird vorgeschlagen, die

ίο betreffenden Verbindungen mit Nematiziden zu vermischen, damit auch Nematoden bekämpft werden können.

Nematoden sind eine völlig andere Art von Schädlingen als Insekten, Akaride oder Fungi. Sie bilden eine eigene Klasse von Schädlingen, und bisher haben sich weder Fungizide noch Akarizide oder Insektizide als zur Bekämpfung von Nematoden geeignet erwiesen. Wenn auch einige als Insektizide bekannte Organophosphorverbindungen zur Bekämpfung von Nematoden herangezogen wurden, so konnte damit doch nur ein geringer Erfolg erzielt werden.

Aus der US-PS 32 48 431 ist es bekannt, eine Verbindung, die sich von dem unter den Anspruch fallenden t-Butyl-4,6-dinitrophenoI nur dadurch unterscheidet, daß die Butylgruppe in der meta-Stellung statt in der ortho-Stellung steht, zur Bekämpfung von Boden-Nematoden zu verwenden. Diese Verbindung hat aber niemals als Nematizid Bedeutung erlangt. Vielmehr enthalten alle Dinitroalkylphenylverbindungen, die als Schädlingsbekämpfungsmittel Bedeutung erlangt haben, die Alkylgruppe in der ortho- oder der para-Stellung.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs werden zweckmäßig in einer Menge von 1,12 bis 56 kg/ha auf den Boden angewandt. Eine gute Abtötung von Nematoden wird oft bei Verwendung von 2,24 bis 11,2 kg/ha erzielt

Die Verbindungen können mit einem inerten festen Verdünnungsmittel, wie Fuller-Erde, die mit dem Wirkstoff imprägniert wird, zu Granulaten oder Pulvern verarbeitet werden. Solche Mittel können 1 bis 50 Gew.-°/o oder mehr oder weniger Wirkstoff enthalten und können in irgendeiner bekannten Weise in den Boden eingebracht werden. Eine gute Wirkung wird im allgemeinen erzielt, wenn das Mittel mit der obersten Schicht des Bodens vermischt, beispielsweise in diesen eingerecht wird.

Alternativ können die Verbindungen als Lösung oder Dispersion in einem Lösungsmittel oder flüssigen Verdünnungsmittel, zweckmäßig Wasser, in den Boden eingebracht werden. Solche flüssigen Mittel können hergestellt werden, indem man ein Konzentrat, das den Wirkstoff, ein Emulgiermittel und vorzugsweise ein organisches Lösungsmittel, wie Benzin, enthält, mit Wasser verdünnt.

Einige Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in den GB-PS 9 99 876,8 55 736 und 10 19 451 beschrieben. Die in diesen Patentschriften nicht beschriebenen Verbindungen können in analoger Weise hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung:

Beispiel 1
⁶5

Die in Tabelle I zusammengestellten Verbindungen

der allgemeinen Formel des Anspruchs, in der R² die tert.-Butylgruppe ist, wurden hergestellt.

	3	19 36 218	1,5352	135	4	Bruttoformel	Analyse	Berechnet
Tabelle I			1,5038				8,6
R'	Aussehen und Lösungs	F- -C n	1,5280	161-1G2		Gefunden	8.5
	mittel für Umkristallisieren			C15H20N2O6	8,6	7.95
			C13H15N2O6CI	8,5	7,1
n-Valerat	cremefarbene Prismen, Äthanol	50,5-51,5	CuH24N2O6	8,1	6,9
3-Chlorpropionat	weiße Plättchen, ProDan-2-ol	85-86	C20H30H2Ob	6,7	7,8
n-Heptanoat	weiße Prismen, Methanol	31-32	C2lH32N2Ofc	6,6
Decai:>oat	• V 4 ^* l·· I %A I ft X^l Äthanol	40	Ci2HnBrN2Ob	7,7	6,9
Undecanoat	Methanol	42
Bromacetat	weiße Prismen,	70-75.	CwHu]N2Ob	6,7	8,0
	Äthanol				7,5
Jodacetat	blaßgelbe Prismen,	81,5-83	C12H12O2N2O6	7,9
	Äthanol		CnHi₅BrN₂Ob	8,0	7,7
Dichloracetat	weiße Prismen	64,5—66,5
2-Brompropionat	weiße Nadeln,	78-79	CuHuCI₂N₂Ob	7,9	6,2
	Propan-2-ol
2,2-	weiße Prismen,	101-102	CnHuBr₂N₂Ob	6,4	8,1
Dichlorpropionat	Leichtbenzin
2,2-	weiße Prismen,	103-104	CuHwCIN₂Ob	8,0	7,2
Dibrompropionat	Leichtbenzin
2-Chlorbutyrat	weiße Prismen,	53-54	CuHuBrN₂Ob	7,1
	Leichtbenzin
2-Brombutyrat	weiße Prismen,	72-73,5	CuHIbBr₂N₂Ob		8,75
	Leichtbenzin				5,6
2,3-Dibrombutyrat	weiße Prismen,	108	Cl5Hl8N2Ob	8,b	Br, 24,1
	Methanol		C2sH44N2Ob	5,8	7,9
Pent-4-enoat	gelbes öl	C2sH44Br2N2O6	Br, 24,3
Oleat	orangefarbenes öl	C15H19N3O7	8,0	N, 8,7
8,9-Dibromstearat	braunes Öl
4-Morpholino-	braune Piismen	CibHl5N3Ob	N, 8,7
formiat
Nicotinat	cremefarbene Nadeln,
	Methanol

Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs, in der R² die tert.-Butylgruppe ist, wurden auf ihre Wirkung gegen Wurzelknollennematoden (Meliodogyna spp.) auf Gurken geprüft. Die Verbindungen wurden vor dem Pflanzen bis zu einer Tiefe von 10 bis 15 cm in den Boden eingebracht.

Die Wirkung jeder Verbindung bei ihrer Verwendung in einer Menge von 22,4 bzw. 11,2 und 5,6 kg/ha wurde unter Verwendung einer von 5 bis 1 reichenden Skala (5 = 100%ige Abtötung, 1 = keine Abtötung) ermittelt.

Tabelle Il

R'

Wirksloffmengc 22.4 11.2

kg/ha kg/ha

5,6 kg/ha

Acetat

Propionat

Butyrat

Isobutyrat

Valerat

Hexanoat

Octanoat

5 5 5 5 5 5 4 4

4 5 4 5 5 5 4 5

3,5

Wirkstoffmenge 22,4 IU

kg/ha kg/ha

5,6 kg/ha

Methacryiat	5	3	1
Crotonat	5	5	4
Pent-4-enoat	5	5	5
ChloraLetat	5	5	5
Jodacetat	5	5	4
2-Chlorpropionat	5	5	4
3-Chlorpropionat	5	5	4
2,2-Dichlorpropionat	5	4	5
2-Bromo-n-butyrat	5	5

Beispiel 2

Verbindungen der allgemeinen Formel des spruchs, in der R² die tert.-Butylgruppe und R¹ eine Kohlensäureestergruppe ist, wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 auf ihre Wirkung gegen Wurzelknoilennematoden (Meliodogyna spp.) geprüft. Die verwendeten Wirkstoffmengen waren 3,36 und 2,24 kg/ha, und die Versuche wurden mit jeder Wirkstoffmenge dreimal wiederholt. Die Wirkung wurde wie im Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle 111

R'

Wirkstoffmenge 3,36 kg/ha

2,24 kg/ha

Methylcarbonat	Beisp	3	3
	4	2
	3	3
Allylcarbonat	4	3
	3	3
	4	4
2-Chloräthylcarbonat	UO	4
	4	4
	4	1
2-Äthoxyäthylcarbonat	4	3
	5	3
	4	3
Propargylcarbonat	4	4
	4	5
	4	3
1 -Äthoxycarbonyläthyl-	4	4
carbonat	3	3
	4	1
Kein Wirkstoff	1 1	1 1
1 iel 3	1

Die Nematode Panagrellus wurde auf einem Hafermehlmedium gezüchtet. Die Nematoden alhr Altersgruppen wurden in Wasser zu einer konzentrierten Suspension suspendiert, und 1 ml dieser Suspension wurde einem wäßrigen Medium, das eine Verbindung der Formel des Anspruchs in einer Konzentration von 500 ppm als Wirkstoff enthielt, zugesetzt. Die so erhaltene Suspension wurde dann weiter bis zu einer Wirkstoffkonzentration von 300 bzw. 100 und 30 ppm verdünnt.

Nach 48 Stunden wurden die toten und die lebenden Nematoden unter dem Mikroskop (80fache Vergrößerung) visuell ausgezählt. Die prozentuale Abtötung wurde unter Berücksichtigung der natürlichen Mortalität bestimmt.

In den verwendeten Verbindungen war R² die tert.-Butylgruppe und R¹ eine Carbonsäureestergruppe oder die Hydroxylgruppe. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Außerdem wurde 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-nheptanoat in einer Konzentration von 300 bzw. 100 und 30 ppm geprüft. Die Abtötung betrug 80 bzw. 50 und 0%.

Tabelle IV

% Ablötung

300 ppm 100 ppm 30 ppm

Acetat

Hexanoat

Heptanoat

Octanoat

Nonanoat

Undecanoat

Chloracetat

Bromacetat

Jodacetat

2-ChlorDronionat

100

80

50

10

40

100

95

100

90

40 10 5 15 35 20 100 90 70 70

% Abtötung

300 ppm 100 ppm 30 ppm

3-Chlorpropionat	100	100	100
2-Brompropionat	100	100	100
2,2-DichIorpropionat	100	100	100
2,2-Dibrompropionat	100	100	70
2-Chlorbutyrat	100	100	30
2-Brombutyrat	70	30	0
23-Dibrombutyrat	100	90	25
Isobutyrat	100	35	5
Acrylat	100	100	20
Crotonat	100	90	20
Pent-4-enoat	95	90	40
9,10-Dibromsiearat	85	40	5
p-Nitrobenzoat	90	75	50
Nicotionat	100	75	5
Hydroxyl	100	95	80
2-t-Butyl-4,6-dini-	100	100	60
trophenyl-oxalat

Beispiel 4

Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs, in der R² die tert.-Butylgruppe ist, wurden auf ihre Wirkung gegen Stammnematoden (Ditylenchus dipsaci) geprüft. Die Verbindungen wurden unmittelbar vor dem Einpflanzen von Sämlingen der Testpflanze, Luzerne, in den Boden eingebracht. Alle Prüfungen wurden dreimal wiederholt. Die Testpflanzen wurden zwei Wochen nach dem Einpflanzen auf Erkrankungen geprüft. Die nematizide Wirkung der untersuchten Verbindung und die Pflanzenschädigung wurden nach der folgenden Skala bewertet:

5 = vollständige Vernichtung der Schädlinge
4= leichte Pflanzenschädigung
3= mäßige Pflanzenschädigung
2= ziemlich schwere Pflanzenschädigung
1 = schwere Pflanzenschädigung
( — 5)= Pflanze abgestorben

Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

so Tabelle V

R'	55	Acetat	6o	Jodacetat	Wirkstoffmenge	5,6	Ul	2,8
				11,2	kg/ha	i-5)	kg/ha
			kg/ha
Crotonat	6<i 2-ChIorpropionat		(-5)	1
2,2-Dichlorpropionat	1	(-5)	1
	5	2	1
	5	4	5
5	(-5)	2
4	3	1
5	(-5)	5
(-5)	(-5)	5
(-5)	Ul	2
(-5)	5	3
	5	2
(-5)	5
(-5)	1
(-5)

Fortsetzung

Wirkstoffmenge

IU 5,6 kg/ha kg/ha

Methylcarbonat

1 -Äthoxycarbony läthy!-
carbonat

Propargylcarbonat

Kein Wirkstoff

5 5 5 5 5 5 1 1 1

t 1 1 1 5 5 5 1 2 1 1 1

Beispiel 5

Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs wurden auf ihre Wirkung gegen Wurzelknollennematoden (Meliodogyna spp.) und Stammnematoden (Ditylenchus dipsaci) geprüft

Die Verbindungen wurden unmittelbar vor dem Einpflanzen von Sämlingen der Testpflan2:en (Gurken für Wurzelknollennematoden und Luzerne für Stammnematoden) in den Boden eingebracht Die Testpflanzen

wurden zwei Wochen nach dem Einpflanzen auf Anzeichen einer Erkrankung geprüft.

Die Wirkung jeder Verbindung ist in Tabelle Vl angegeben, wobei für die Bewertung eine von 5 bis reichende Skala (5=100%ige Abtötung der Nematoden, 1= keine Verhinderung einer Pflanzenschädigung, (-) = Pflanze abgestorben oder schwer geschädigt und Bewertung nicht möglich) verwendet wurde.

IO	Tabelle VI	Wirkstoffmenge	Siamm-
	Ester von 2-tert.-Butyl-		nematode
	4,6-dinitrophenol	Wurzel-	44,8 kg/ha
		nematode
		22,4 kg/ha
15

Fumarate:

n-Pentyl 5

n-Hexyl 4

n-Octyl 5

n-Undecyl 5

2-tert.-Butyl-4,6-di- 5

nitrophenyl

Succinate:
Äthyl 5

Adipate:

Äthyl 5

2-tert-Butyl-4,6-di- 4

nitrophenyl

709 813/9

Claims

Patentanspruch:

j Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

NO₂

in der R¹ eine Hydroxylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Monocarbonsäureestergruppe oder eine Dicarbonsäureester- oder Kohlensäureestergruppe ist und R² eine verzweigte Butylgruppe ist, oder eines Salzes einer solchen Verbindung als Wirkstoff in Mitteln zur Bekämpfung von Nematoden im Boden.