DE1933452B2 - Stabile mischungen aus alkalichloriten und oberflaechenaktiven verbindungen - Google Patents

Stabile mischungen aus alkalichloriten und oberflaechenaktiven verbindungen

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DE1933452B2 DE19691933452 DE1933452A DE1933452B2 DE 1933452 B2 DE1933452 B2 DE 1933452B2 DE 19691933452 DE19691933452 DE 19691933452 DE 1933452 A DE1933452 A DE 1933452A DE 1933452 B2 DE1933452 B2 DE 1933452B2
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Description

oder
worin
η eine ganze Zahl größer als 6 darstellt,
χ eine ganze Zahl größer als 6,
y die Zahl 0 oder 1 und
Ri ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe
bedeutet, oder deren Alkalisalze enthalten.
2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ätherkarbonsäuren solche der allgemeinen Formel I enthalten, in denen
R den Rest der Formel
y = O und
Ri Wasserstoff
-C„H2lH
3. Mischungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ätherkarbonsäuren teilweise durch äthoxylierte Alkylphenole oder äthoxylierte Alkohole der allgemeinen Formel
R-O-(CH2-CH2-O)1-CH2-CH2-OH
ersetzt sind, /n der R und χ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
bedeutet, wobei η und χ die in Anspruch
angegebene Bedeutung haben.
25
Alkalichlorite enthaltende Mischungen spielen in der Textil- und Papierindustrie eine wichtige Rolle. So benutzt man sie z. B. zum Bleichen von Fasern und Geweben und als Oxydationsmittel beim Färben mit
Küpen- und Schwefelfarbstoffen.
In der französischen Patentschrift 14 53 380 sind derartige, auf einen pH-Wert oberhalb 10 eingestellte Mischungen beschrieben. Sie bestehen aus Alkalichloriten und oberflächenaktiven Substanzen. Bei letzteren
handelt es sich um aliphatische oder arylaliphatisehe Polyglykolether, die eine Oxäthylkette von mindestens 8 Mol Äthylenoxid enthalten und deren endständige Hydroxylgruppe mit oxydationsstabilen organischen oder anorganischen Säuren verestert sind. Als Beispiel
ist das Phosphorsäurediester-K-salz des mit 10 Mol Äthylenoxid kondensierten Nonylphenols der Formel
O — (CH2-CH2-O)9-CH2- CH2- O
Co
0-(CH2-CH2-O)9-CH2-CH2-O
OK
angeführt. Nach den Angaben der französischen Patentschrift ist eine Mischung aus Natriumchlorit und dem genannten Phosphorsäurediester-K-salz zwischen 20 und 60° C homogen und bei 6O0C bis zu 200 Stunden stabil, wobei der pH-Wert während dieser Zeit nur von 11,4 auf 10,8 absinkt. Es wird weiter angegeben, daß eine derartige Mischung, die 3 Monate bei 20°C oder 28 Tage bei 40°C aufbewahrt wurde, sich weder im Chloritgehait noch im pH-Wert geändert hatte.
Hierbei ist jedoch zu berücksichtigen, daß bei der Herstellung von Phosphorsäurediestern des obigen Typs nach den Angaben der französischen Patentschrift 13 71 S66 stets Gemische aus Mono- und Diestern entstehen, die nur auf umständliche Weise getrennt werden können. Technische Produkte enthalten daher immer Anteile von Monoestern, die mit Alkalichloriten Mischungen von wesentlich geringerer Stabilität als die Diester ergeben. Für viele Anwendungszwecke sind aber auch letztere nicht stabil genug.
Der bei einer längeren Lagerung, insbesondere bei
höherer Temperatur auftretende pH-Abfall beschleunigt sich mit abnehmendem pH, und man erhält schließlich Mischungen, die sauer reagieren und deutlich nach Chlordioxid riechen. Dies kann bei größeren Mengen, wo die Reaktionswärme nicht schnell genug
do abgeleitet wird, zu heftigen, mitunter gefährlichen Zersetzungserscheinungen führen. Vermutlich ist die Ursache für die Auslösung dieser Erscheinungen eine Verseifung der Ester, wodurch freie Säure entsteht, die den pH-Wert der Mischungen herabsetzt und damit
6s Oxydationsreaktionen ermöglicht.
Es wurde nun gefunden, daß man oxydationsstabile Mischungen von Alkalichloriten und oberflächenaktiven Substanzen erhalten kann, die den bekannten
überlegen sind, wenn man anstelle der Ester äthoxylierter Alkylphenole oder Alkohole Äthercarbonsäuren der folgender allgemeinen Formel I
R1
R-O-(CH2-CH2-OK-CH2-CH2-O-(CH2)J-Ch-COOH
in der R einen Rest der Formel
η eine ganze Zahl größer als 6 darstellt,
χ eine ganze Zahl größer als 6,
y die Zahl O oder 1 und
R, ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe
bedeutet, oder deren Alkalisalze einsetzt.
Vorzugsweise bedeutet η eine ganze Zahl von 7 bis 12 und χ eine ganze Zahl von 9 bis 19.
Als Äthercarbonsäuren kommen insbesondere die aus den Schweizer Patentschriften 2 73 395, 2 83 968 und 3 29 038 bekannten Umsetzungsprodukte äthoxylierter Alkylphenole und äthoxylierter Alkohole mit Monochloressigsäure sowie die in den US-Patentschriften 24 01 607 und 24 37 905 und in der DT-AS 12 56 640 beschriebenen, durch Anlagerung von Acryl- oder Methacrylsäurenitril an äthoxylierte Alkylphenole bzw. Alkohole und anschließende Verseifung der entstandenen Nitrile herstellbaren Äthercarbonsäuren in Frage.
Diese technisch besonders leicht zugänglichen und daher mit besonderem Vorteil erfindungsgemäß einzusetzenden Äthercarbonsäuren entsprechen der oben angegebenen Formel I, wobei
R den Rest der Formel
C11H
2 M +1
y =0und
Ri Wasserstoff
bedeutet und η und χ die oben angegebene Bedeutung haben. Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen gegenüber den in der französischen Patentschrift
ίο 14 53 380 beschriebenen neben der sehr viel höheren Stabilität noch andere Vorzüge auf. So besitzen sie höhere Trübungspunkte. Wie weiterhin festgestellt, wurde, ist es auch möglich, die Ätherkarbonsäuren, im Gegensatz zu den Estern der französischen Patentschrift, in den Mischungen mit Alkalichlorilen weitgehend durch ihre Vorprodukte, die äthoxylierten Alkylphenole bzw. die äthoxylierten Alkohole der allgemeinen Formel
R-O-(CH2-CH2-Ok-CH2-CH2-OH
in der R und χ die bei der Formel I angegebene Bedeutung haben, zu ersetzen, ohne daß die Stabilität der Mischungen leidet. Dies ist insofern günstig, als die zuletzt genannten nichtionogenen Produkte den ent-
}o sprechenden anionischen Ätherkarbonsäuren bezüglich der Dispergierwirkung im allgemeinen überlegen sind. Aufgrund der Lehren der obigen französischen Patentschrift war es überraschend und nicht vorauszusehen, daß derartige Mischungen lagerstabil sind.
Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mischungen gegenüber denen der französischen Patentschrift 14 53 380 ergibt sich aus einer Versuchsreihe, deren Ergebnisse in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind. Es werden hierbei Mischungen verwendet, die
40. jeweils 14,5% Natriumchlorit und 5,4% Dispergiermittel in wäßriger Lösung enthalten und mit Natronlauge auf die angegebenen pH-Werte eingestellt sind. Die Mischungen werden bei 60°C gelagert. Der in bestimmten Zeuabständen gemessene pH-Wert ist ein Maß für den Stabilitätsgrad.
Dispergiermittel
Mischungs Tempe pH-Wert Zeit Trii-
verhältnis ratur Tage bungs
Anfang Ende punkt
-O-(CH2-CH2O)9-CH,- CH2-O-P(OHI2 12,6 5.4
19
—(CH2—CH2O),,—CH,—CH2 — O—CH2 — COOH
I!
O V-O-(CHj-CH2-O)9-CH2-CH2-O]2-P-OH
W) 12,8 12.3 43
Wl 12,1 X.f.
(CHj—CUjO^ — CHj —CH3OH
-(CH2-CH2O)9-CH2-CHjOH
C9H19-ZOV-O-(CHj-CH2O)6-CH2-CH2OH
1,-COOH 8,75 zu
1,875
ZU
1.875
W)
11.9 IU 43
84-85
> KK)
til)-S.V
81
MisL'htlML'S- ■leilip L- pH-Wet ; I ι ilk- /l-|I Im-
\ c r 11 ä 1111Ϊ s ialiir ] ,U1C billi.·."
Ληί.ι/ιυ [HtIlk I
Dispergiermittel
C,Hlg-< O )—Ο—(CH2-CII2O),.,- CH2-CH2-- O-CH2 ■■ COOII 7 Wl 12.Ii 11.4 41 7ΐ 7;.
C11H1.,'' O/ O-(CH,-CH2Oi1, -CH2 CH2OH I
C1II1,, - <O /-■ O (CH2 CH2O)11 CH2- CII2OlI I
_■' /u
CH1,, ^ O /--O- (CH, CII2O)1, -CH, CH2OH I.K
CH19 < O /---O- (CH, -CH2O)11- CH, (II, -O -CH, COOH 3.9 Wl 12.0 11.3 43 79 Xd
C1nIIj7-O -(CHj- CH2O),U - CII2-- CH2OH I
CH1,,-7O ,-· O- (CH2 CH2Ol1, CH2-CH2 -O CH2-COOH 1 W) 11.9 !1.6 4.1 . KKl
CgIi1,, -'O /-0--(CH2-CH2Ol19 CH2 -CH2 ■-O ■■ CII3 COOIi I
CH1.,-< O V- O -(CH2-CH2O)1J - CH2 -CU1 O CH, COOH 2.Xd 60 11,7 11,2 43 > KX)
' Zl!
C9H19-ZOZ-O-(CH2-CH2O)1J-CH2-CH2-O-CH2-COOh I W) 11.ti 11.2 43 79 81
CH1,--^oN-O — ICHj—CHjO),,—CHj — CHj —O-CHj —COOH CH1-(CH2I10-CH2-O-(CH2-CH2O)11-CH2-CH2-O-CH2-COOh CH,-(CH,)10-CH2-0-(CHJ-CH2O)16-CHJ-CHj-O-CHj-COOH CHJ-(CH2I10-CH2-O-(CH2-CH2O)11-CH2-CHj-O-CHj-COOH CH1-(CH2I10-CH2-O-(CH2-CH7O)11-Ch2-CH2OH CHJ-(CH2I10-CH2-O-(CH2-CH2O)16-CH2-CHjOH
CH1-(CH2I10-CHJ-O-(CH2-Ch2O)111-CH2-CH2-O-CH2-COOH CH, -(CH2I10-CH2-O-(CH2-CH2O)n-CH2-CH2OH CH1-(CH2)H1-CH2-O-(CH2-CH2Oi111-CH2-CH2OH
60" 11,5 11,3 43 > KK)
— 60° 11,8 11,4 43 > K)O"
3,68
ZU
I
zu
I		 60° 11,7 1Γ.2 43 91—93"
3.9
ZU
1.15
ZU		 60 11,9 11,3 43 76 SO

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Stabile, auf einem pH-Wen oberhalb IO eingestellte Mischungen aus Alkalichloriten und oberflächenaktiven Verbindung;n, dadurch gekennzeichnet, daß sie als oberflächenaktive Verbindungen Äthercarbor-sauren äthoxylierter Alkylphenole oder äthoxylierter Alkohole der allgemeinen Formel I
-0-(CH2-CH2-O)1-CH2-CH2-O--(CH2J1-CH-COOH
in der R einen Rest der Formel
DE1933452A 1968-08-06 1969-07-02 Stabile Mischungen aus Alkalichloriten und oberflächenaktiven Verbindungen Expired DE1933452C3 (de)

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